UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO

FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLN

QUMICA INDUSTRIAL
LABORATORIO DE QUMICA ANALTICA III
SEPARACIN DE Ni(II) Y Zn(II) POR CROMATOGRAFA DE INTERCAMBIO INICO

Equipo # 2
Jimnez Cabrera Diego
Miranda Meza Francisco Javier
Prez Rubio Abraham Ulises
Profesores:
Dalia Bonilla Martnez
Martha Anglica Villegas Gonzlez
15/Abril/2013

INTRODUCCIN
La cromatografa de intercambio inico (o cromatografa inica) es
un proceso que permite la separacin de iones y molculas polares
basado en las propiedades de carga de las molculas. Puede ser usada
en casi cualquier tipo de molcula cargada, incluyendo grandes
protenas, pequeos nucletidos y aminocidos. La solucin que debe
inyectarse es usualmente llamada "muestra" y los componentes
separados individualmente son llamados analitos. Es usada a menudo en
purificacin de protenas, anlisis de agua o control de calidad.
Los mtodos inicos han sido utilizados desde 1850, cuando
H. Thompson y J. T. Way, investigadores de Inglaterra, trataron
diversas arcillas con sulfato de amonio o carbonato en solucin
para extraer el amonaco y liberar calcio. En 1927, la primera
columna de zeolita mineral fue utilizada para eliminar iones de
calcio y magnesio que interferan en la solucin, para determinar
el contenido de sulfato de agua. La versin moderna de la IEC se
desarroll durante la poca de la guerra del Proyecto Manhattan.
Era necesaria una tcnica para separar y concentrar los elementos
radiactivos necesarios para hacer la bomba atmica. Los
investigadores eligieron absorbentes que pudieran cerrarse sobre
elementos transurnidos cargados, y que pudieran ser eliminados
diferencialmente. ltimamente, una vez desclasificado, estas
tcnicas pueden utilizar nuevas resinas IE para desarrollar los
sistemas que se utilizan a menudo hoy en da para la purificacin
especfica de productos biolgicos y de sustancias inorgnicas. A
principios de los '70, la cromatografa inica, fue desarrollada por
Hamish Small y sus compaeros de trabajo en Dow Chemical
Company como un novedoso mtodo de IEC utilizables en el
anlisis automatizado. CI utiliza resinas inicas ms dbiles para
su fase estacionaria y una nueva neutralizacin de stripper, o
supresor de la columna para eliminar los iones quitados que se
depositan en el fondo. Es una poderosa tcnica para determinar
bajas concentraciones de iones y es especialmente til en estudios
sobre el medio ambiente y la calidad del agua, entre otras
aplicaciones.
La tecnologa de Dow Chemical fue adquirida por Durrum
Instrument Corp. (fabricante del Durrum D-500), que luego form
una unidad de negocios separada para sus nuevos productos CI,
llamada Dionex (Dow Ion Exchange). Dionex Corporation fue
incorporada en 1980 en Sunnyvale, California, y dirigida por A.
Blaine Bowman, que adquiri los activos de Dionex.

La cromatografa de intercambio inico conserva los analitos

basandse en las interacciones de Coulomb. La fase estacionaria
muestra en la superficie grupos funcionales inicos que
interactan con iones de carga opuesta del analito. Este tipo de
cromatografa se subdivide a su vez en la cromatografa de
intercambio catinico y cromatografa de intercambio aninico:

La cromatografa de intercambio catinico retiene cationes

cargados positivamente debido a que la fase estacionaria muestra
un grupo funcional cargado negativamente, como un cido
fosfrico

La cromatografa de intercambio de aniones retiene aniones

usando grupos funcionales cargados positivamente, como un
catin de amonio cuaternario.

R - A- H+
+
M+ + B
R - A- M+
+
H+ + BUn muestra es introducida, de forma manual o con
autosampler, dentro de un ciclo de muestras de volumen
conocido. Una solucin buffer acuosa conocida como fase mvil
del bucle a la columna que contiene alguna forma de material en
fase estacionaria. Esto es tpicamente una resina o matriz de gel
que consiste en agarosa o celulosa unido a grupos funcionales
cargados. Los analitos objetivo (aniones o cationes) son
conservados en la fase estacionaria pero pueden ser eliminados
incrementando la concentracin de especies de similar carga que
pueden desplazar los iones analitos de la fase estacionaria. Por
ejemplo, en la cromatografa de intercambio catinico, los analitos
cargados positivamente pueden ser desplazados agregando iones
de sodio cargados positivamente. Los analitos de inters pueden
entonces ser detectados de varias maneras, tpicamente por
conductividad o por absorcin de luz UV/Visible.
Para controlar un sistema CI, usualmente es necesario un
Sistema de Datos Cromatogrficos (Chromatography Data System,
CDS). Adems de los sistemas CI, algunos de estos CDS tambin
pueden controlar sistemas de cromatografa de gas y HLPC.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Pesar 5 g. de resina Dowex 1-X8 en forma de cloruros y se suspende en 40mL
de agua desionizada y se agita durante 10 minutos para que la resina se
hinche. Por otra parte, se coloca en la parte inferior de una columna de vidrio
(sobre la llave), un pedazo pequeo de algodn o de fibra de vidrio,
previamente humedecido y se eliminan las burbujas de aire por presin con
una varilla de vidrio.
Se abre parcialmente la llave y al mismo tiempo se le agrega la
suspensin resina-agua agitando ligeramente con el fin de lograr un empaque
uniforme. (No permita que el nivel del agua sea ms bajo que el de la resina),
agregue el agua necesaria oportunamente. NO PERMITA NUNCA QUE EL NIVEL
DE AGUA SEA MS BAJO QUE EL DE LA RESINA.
Cuando se ha agregado toda la resina se coloca un trozo de algodn o de
fibra de vidrio en la parte superior de la columna para evitar el movimiento de
la resina a cada adicin y se eliminan las burbujas de aire presionando
ligeramente con ayuda de la varilla de vidrio. Se cierra la llave.
Activacin de la resina
Una vez empacada la columna se pasan 20 mL de NaOH 4M,
posteriormente 15mL de agua desionizada y finalmente 20 mL de HCl 6M.
Aplicacin de la muestra

Se abre la columna y se hace que el menisco del lquido quede justo en

la superficie de la capa del algodn. Se miden con pipeta volumtrica 2 mL de
la mezcla de Ni(II) y Zn(II) 0.05 M. Se adicionan a la columna, teniendo cuidado
de que no se moje la pared interna de la columna, se abre la llave hasta que el
menisco ahora de la muestra quede justo en la superficie del algodn. Se
adicionan proporciones de 1 mL de HCL 6M hasta que el algodn quede
incoloro.Colectando el efluente.
Elucin
Agregar HCl 6M en porciones de 10 mL y recolectar la solucin eluida
(fraccin I) en un vaso de precipitados; a la ltima gota de cada porcin se le
efecta la prueba de la dimetilglioxima
neutralizando previamente con
amoniaco en una placa de cermica. Cuando la prueba de la dimetilglioxima
resulta
negativa
se
cambia
el
eluyente
por
agua
desionizada
(aproximadamente se utilizan 100 mL) y se comienza la recoleccin de la
fraccin II, utilizando un nuevo vaso de precipitado.
Curva de calibracin para Ni (II) y Zn (II)
Preparar una solucin stock estndar de Zn(II) y Ni(II)
A partir de las soluciones anteriores preparar las curvas de calibracin para
cada catin.
Preparar al menos 6 puntos para cada curva de calibracin (tablas 1 y 2).
El intervalo de linealidad y la longitud de onda revisar el manual del equipo de
AA.
Leer la absorbancia de cada sistema a la longitud de onda correspondiente.
Trazar las grficas de A=F([Ni(II)] y A=F([Zn(II)].
RESULTADOS
Tabla 1. Curva de calibracin para Ni.
Pesamos 50mg de Ni(NO3)2*6H2O
Aforaron a 100mL.

[ ] real, ppm

4.045776

A (232 nm)
0.1922

8.091552
12.137328
16.183104
20.22888
24.274656
Fracc 1
Fracc 2

0.3523
0.4922
0.5750
0.5600
0.6634
0.4107
0.0810

Ni [II]
0.7
0.6
0.5

f(x) = 0.09x + 0.17

R = 0.9

0.4
0.3
Absorvancia

0.2
0.1
0

[Ni]

Tabla 2.Curva de calibracin para Zn

Pesamos 22.75mg de Zn(NO3)2*6H2O
Aforamos a 100mL. Por lo tanto:

2.000364

A (213.9nm)
0.2169

4.000728
6.001092
8.001456
10.00182
12.002184
Fracc 1
Fracc 2

0.4599
0.6347
0.8128
0.9142
1.063
0.0213
0.0131

[ Zn ] real, ppm

Zn [II]
1.2
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0

f(x) = 0.16x + 0.11

R = 0.98

[Zn]

ANLISIS DE LOS RESULTADOS

Es posible separar el Ni del Zn con una resina aninica en este caso es
Dowex 1X8 , activamos la resina con un flujo en la columna de intercambio con
HCl 6 M, el cido provoca que los H + pasen libremente por la columna y los
iones Cl- se queden atrapados en ella (los cloruros se quedan atrapado en la
resina porque la fase estacionaria de esta contiene grupos funcionales
positivos, los cloruros son grupos funcionales mviles).
La separacin se llev a cabo gracias a que el Ni no forma ningn
complejo con el Cl, en cambio el Zn es capaz de complejarse formando un
complejo de estequiometria 1:4, esto permite que la molcula con carga (-)
quede atrapada en la resina permitiendo el flujo libre de los iones de Ni.

Datos de la literatura
ZnCl

log B1= 0.43

Zn(Cl)2
Zn(Cl)3Zn(Cl)42-

log B2= 0.61

log B3= 0.50
log B4= 0.20

Diagrama lineal de Zn en funcin del pCl:

Escala de prediccin de reacciones para Zn(II) con cloruros (corregida, ntese

dismutacin)

Escala de predominio corregida de las especies de Zn a un pCl impuesto

Podemos notar que el pCl impuesto experimentalmente predominan las

especies con carga negativa del Zn con hasta 4 Cloruros.

En la literatura no se tiene registrado la formacin de complejos de Ni

con Cloruros, esto por consiguiente la especie que predomina es el Ni(II)a lo
largo de toda la escala
La fraccin I es la resultante de eluir al Ni con HCl 6 M, por lo tanto su se
compone de Ni2+ , H+ y algunos cloruros, posteriormente realizamos una prueba
con dimetilglioxima para comprobar la existencia de iones de Ni para, este
compuesto en presencia de nquel forma un complejo de color rojo o rosa
intenso.
La Segunda fraccin la obtuvimos al lavar la columna con agua destilada
con el fin de disminuir la concentracin de iones cloruro en la resina, para
poder eluir el complejo de Zn (Esta fraccin es agua- Clorocomplejo de Zn).
De acuerdo con los resultados de la curva de calibracin para Ni el
resultado de la absorbancia para la fraccin 1 fue de 0.4107 en comparacin a
la concentracin incial de Ni que fue de 234.74 ppm, as podemos observar que
la absorbancia para el sistema de 16 ppm quedo dentro de la curva da
calibracin de Ni, por lo que podemos decir que la separacin fue correcta.

Para el caso del Ni tuvimos una concentracin inicial de 6400 ppm

dndonos una absorbancia de 0.9948 as la separacin fue correcta ya que ese
valor de absorbancia quedo dentro de la curva de calibracin a una
concentracin de Zn de 2.4 ppm.
% Recuperacin de Ni(II)
De acuerdo a la curva de calibracin obtenida se obtuvo la siguiente ecuacin:

y=mx +b
Fraccin
I
II

Absorbancia
0.4107
0.0810

El nquel fue aforado a 50mL habiendo sido eluido de la columna de

intercambio inico, (3mL diluidos en 50 partes) .
Fraccin I

0.41070.0810
=15.2638 ppm
0.0216
Fraccin II

0.0131
=0.6064 ppm
0.0216
Las 15.2638ppm estn contenidas en los 50 mL del ltimo aforo

15.2638

mg
1 mg

50 mL=1.318305 mg
mL 1103 mg

Estos miligramos se encuentran en 3 ml tomados de un volumen de 50ml

1.318305 mg
50 mL=21.9675mg
3 mL
La extraccin en la columna total es de 21.9675mg que se encontraban en los
2mL de muestra colocados en la misma para la extraccin, tomados de un
matraz de 25ml.

21.9675 mg
25 mL=274.59479mg
2 mL
Al principio se pesaron 728.1 mg de Ni(NO 3)2 y estamos recuperando
274.59479 mg, es por esto que podemos determinar el porcentaje de
recuperacin de nquel en esta extraccin.

274.59479 mg
100=37.71
728.1
El porcentaje recuperado de Zn[II] lo obtenemos partiendo de la ecuacin
obtenida en la curva de calibracin
Y=mx+b
Y=0.1649x+0.1064
R2=9831
En donde y representa la absorbancia, m el coeficiente de absortividad molar,
x la concentracin molar y b el error.
El zinc lo recuperamos en la segunda fraccin
Fraccin
Absorbancia
I
0.0213
II
0.0131
Las absrobancias obtenidas son muy pequeas, lo cul puede denotar desde
los datos de la misma, que fu una mala extraccin en donde el Zinc o quedo
atrapado en la resina o se extrajo con el niquel.
Determinamos las concentraciones en las fracciones
Fraccin I

0.0213
=0.2484 ppm
0.0824

Fraccin II

0.0131
=0.1589 ppm
0.0824

Las 0.2484ppm estn contenidas en los 50 mL del ltimo aforo

0.2484

mg
1mg

50 mL=0.01242 mg
mL 1103 mg

Estos miligramos se encuentran en 1 ml tomados de un volumen de 100ml

0.01242mg
10 0 mL=1.242 mg
1 mL
La extraccin en la columna total es de 21.9675mg que se encontraban en los
2mL de muestra colocados en la misma para la extraccin, tomados de un
matraz de 25ml.

1.242 mg
25 mL=15.525 mg
2 mL

Al principio se pesaron 743.6 mg de Zn(NO 3)2 y estamos recuperando 15.525

mg, es por esto que podemos determinar el porcentaje de recuperacin de
nquel en esta extraccin.

15.525 mg
100=2.0878
743.6

CONCLUSIONES
Podemos concluir que:
Los factores fisicoqumicos que afectan de manera significativa los resultados
que se obtienen durante la cromatografa de intercambio inico son los que se
mencionan a continuacin: la polaridad de las soluciones que se utilizan y de
la misma resina, el tipo de resina, el tipo de mezcla a separar, el pH, la
velocidad de cada del lquido por la columna, la afinidad de la columna por la
muestra y el empaque de la columna.
A pesar de que la columna no la empacamos nosotros aprendimos que el
empaque de esta es un procedimiento muy delicado ya que la columna no
debe quedar ni muy floja ni muy apretada, la aplicacin de la muestra se debe
hacer de manera lenta y evitando que escurra por las paredes de la columna
ya que esto podra ocasionar prdidas de la muestra , lo mismo ocurre para la
elucin se debe hacer de manera que el eluyente no salga demasiado rpido
de la columna, de ser probablemente no se lleve a cabo la separacin de
manera adecuada.
Para esta prctica el sistema de separacin no tuvo un buen rendimiento
debido a que no trabajamos adecuadamente con la resina, adicionamos el
eluyente y la muestra problema sin tomar en cuenta que debamos hacerlo en
forma lenta para lograr que los iones de zinc se quedaran atrapados en los
cloruros y as lograr una separacin ms eficiente.
BIBLIOGRAFA
Valcrcel Cases M. y Gmez Hens A. Tcnicas Analticas de Separacin. Revert.
Barcelona,
1988.
Day Jr. R. A. y Underwood A. L. Qumica Analtica Cuantitativa. 5 ed. PrenticeHall, Mxico, D.
F. 1989.
Harris D. C. Anlisis Qumico Cuantitativo. Grupo Editorial Iberoamrica.
Mxico, D. F. 1992.
Charlot G. Anlisis Cualitativo Rpido de Cationes y Aniones. Edit.
Alambra, 1969.