Fisicoquímica II - Conductividad de Electrolitos

Universidad Nacional de Ingeniera
Facultad de Ciencias
Fisicoqumica II
Conductividad de Electrolitos
PRCTICA N4
CONDUCTIVIDAD DE ELECTROLITOS
1. RESUMEN
En la presente prctica se determinarn las conductividades de
dos disoluciones de electrolitos fuertes y una de un electrolito
dbil, para poder analizar el comportamiento de la conductividad y
conductividad molar para cada uno de los electrolitos empleados.
Para dicho anlisis se har empleo de lo establecido segn
Kohlrausch: Que las soluciones electrolticas obedecen la ley de
Ohm cuando se emplea una fuente de corriente alterna, as como
que la conductividad de una solucin infinitamente diluida est
compuesta por las contribuciones individuales de cada ion. As
como la ayuda de grficas: K vs C, m vs C, y para los dos
electrolitos fuertes se emplear la relacin de Kohlrausch de la
C , a la cual mediante
cual se obtiene la grfica de m vs
extrapolacin se obtendrn las conductividades a molares a
disolucin infinita. Para el electrolito dbil , se har uso de la Ley
de dilucin de Ostwald, la cual es obtenida segn lo establecido
por Kohlrausch y el aporte del mtodo de determinacin del grado
de disociacin de electrolitos hecho por Arrhenius. Mediante esa
ley, se determinarn la constante de disociacin y los diferentes
grados de disociacin al graficar 1/ m vs C para el cido actico
(electrolito dbil).
2. OBJETIVOS
Estudiar y determinar la influencia de la concentracin sobre
la conductividad de electrolitos fuertes tales como el KCl(ac) y
CuSO4(ac) as como para un electrolito dbil como el cido
actico, CH3COOH(ac).
Determinar el grado de disociacin () y la constante de

disociacin del cido actico, CH3COOH(ac).
3. DATOS EXPERIMENTALES
Tabla N1. Medidas de conductividad para la disolucin de KCl(ac) .
N
1
2
3
C
(mol.L1
)
0.00156
00
0.00325
00
0.00625
K
T
-1
(S.cm ) (C)
0.00024
19.1
70
0.00046
19.2
00
0.00090 19.2
Pgina 1
4
5
6
7
Fisicoqumica II
00
0.01250
00
0.02500
00
0.05000
00
0.10000
00
70
0.00178
50
0.00346
00
0.00657
00
0.01252
00
19.2
19.6
19.2
19.1
Tabla N2. Medidas de conductividad para la disolucin de

CuSO4(ac).
N
C
(mol.L1
)
1 0.00156
00
2 0.00325
00
3 0.00625
00
4 0.01250
00
5 0.02500
00
6 0.05000
00
7 0.10000
00
K
T
(S.cm-1) (C)
0.00031
20
0.00042
00
0.00100
00
0.00172
90
0.00295
00
0.00505
00
0.00877
00
19.2
19.2
19.2
19.2
19.3
19.2
19.2
Tabla N3. Medidas de conductividad para la disolucin de

CH3COOH(ac).
N
C
(mol.L1
)
1 0.00125
00
2 0.00250
00
3 0.00500
00
4 0.01000
00
K
T
(S.cm-1) (C)
0.00007
59
0.00010
48
0.00012
76
0.00018
91
Pgina 2
19.0
18.8
19.0
19.2
Fisicoqumica II
5 0.02000 0.00026
19.1
00
90
6 0.04000 0.00037
18.9
00
40
7 0.08000 0.00052
18.9
00
60
El valor de K para el agua es 2.03 S.cm-1.
4. ANLISIS DE DATOS Y RESULTADOS

4.1 CLCULOS
Grafique la conductividad () versus concentracin (C) y

conductividad molar (m) versus concentracin (C).
La conductividad de la solucin es la suma de las
conductividades de cada componente, luego debido a que se
considera al agua como una componente la conductividad
medida sera la suma de la conductividad del agua y la
conductividad del soluto para cada concentracin, por lo que
para poder analizar la conductividad de cada soluto se restara a
la conductividad de la solucin el valor de la conductividad de
agua.
i agua
... (4.1.1)
Donde:
Ki: Conductividad del electrolito i (S.cm-1).
K: Conductividad de la disolucin (S.cm-1).
Kagua: Conductividad del agua (S.cm-1).
Al momento de realizar los clculos correspondientes, los
valores de las concentraciones de las tablas N1, 2 y 3 deben
ser expresados en mol.cm-3.
Tabla N4. Valores de conductividad para el KCl(ac).
N
C
(mol.cm3
)
1 0.000001
560
2 0.000003
250
3 0.000006
250
4 0.000012
500
5 0.000025
000
K (S.cmT
1
)
(C)
0.000244
97
0.000457
97
0.000904
97
0.001782
97
0.003457
97
Pgina 3
19.1
19.2
19.2
19.2
19.6
6
7
Fisicoqumica II
0.000050 0.006567
19.2
000
97
0.000100 0.012517
19.1
000
97
Tabla N5. Valores de conductividad para el CuSO4(ac).

N
C
(mol.cm3
)
1 0.000001
56
2 0.000003
25
3 0.000006
25
4 0.000012
50
5 0.000025
00
6 0.000050
00
7 0.000100
00
K (S.cmT
1
)
(C)
0.000309
97
0.000417
97
0.000997
97
0.001726
97
0.002947
97
0.005047
97
0.008767
97
19.2
19.2
19.2
19.2
19.3
19.2
19.2
Tabla N6. Valores de conductividad para el CH3COOH(ac).

N
C
(mol.cm3
)
1 0.000001
25
2 0.000002
50
3 0.000005
00
4 0.000010
00
5 0.000020
00
6 0.000040
00
7 0.000080
00
K (S.cmT
1
)
(C)
0.000073
87
0.000102
77
0.000125
57
0.000187
07
0.000266
97
0.000371
97
0.000523
97
19.0
18.8
19.0
19.2
19.1
18.9
18.9
La conductividad molar (m) est expresada por:

Pgina 4
[2]
Fisicoqumica II
m
S .mol 1 .cm 2
C
...
(4.1.2)
Expresando los datos de las tablas N4, 5 y 6 en funcin de la

conductividad molar:
Tabla N7. Valores de conductividad molar para el KCl(ac).
N
C
(mol.cm-3)
1 0.0000015
600
2 0.0000032
500
3 0.0000062
500
4 0.0000125
000
5 0.0000250
000
6 0.0000500
000
7 0.0001000
000
m (S.mol1
.cm2)
T
(C)
157.0320513 19.1
140.9138462 19.2
144.7952000 19.2
142.6376000 19.2
138.3188000 19.6
131.3594000 19.2
125.1797000 19.1
Tabla N8. Valores de conductividad molar para el CuSO4(ac).

N
C
(mol.cm3
)
1 0.000001
56
2 0.000003
25
3 0.000006
25
4 0.000012
50
5 0.000025
00
6 0.000050
m (S.mol1
.cm2)
T
(C)
198.698718 19.2
128.606154 19.2
159.6752
19.2
138.1576
19.2
117.9188
19.3
100.9594
19.2
Pgina 5
Fisicoqumica II
00
7 0.000100
00
87.6797
19.2
Tabla N9. Valores de conductividad molar para el CH3COOH(ac).

N
C
(mol.cm3
)
1 0.000001
25
2 0.000002
50
3 0.000005
00
4 0.000010
00
5 0.000020
00
6 0.000040
00
7 0.000080
00
m (S.mol1
.cm2)
59.0960000 19.0
41.1080000 18.8
25.1140000 19.0
18.7070000 19.2
13.3485000 19.1
9.2992500
18.9
6.5496250
18.9
Tabla N10. Valores de m y

C (mol1/2.cm
N
-3/2
)
1
0.0012490
2
0.0018028
3
0.0025000
4
0.0035355
Continuacin de la Tabla
KCl(ac).
5
6
7
0.0050000
0.0070711
0.0100000
para el KCl(ac).
m (S.molT
1
2
.cm )
(C)
157.0320513 19.1
140.9138462 19.2
144.7952000 19.2
142.6376000 19.2
N10 : Valores de m y
138.3188000
131.3594000
125.1797000

N
1
2
3
T
(C)
19.6
19.2
19.1
para el CuSO4(ac).
(mol1/2.cm m (S.molT
1
2
-3/2
.cm )
(C)
)
0.001249000 198.698718 19.2
0.001802776 128.606154 19.2
0.002500000
159.6752
19.2
C
Pgina 6
para el
4
5
6
7
0.003535534
0.005000000
0.007071068
0.010000000

N
1
2
3
4
5
6
7
Fisicoqumica II
(mol1/2.cm
-3/2
)
0.001118034
0.001581139
0.002236068
0.003162278
0.004472136
0.006324555
0.008944272
C
138.1576
117.9188
100.9594
87.6797
C
19.2
19.3
19.2
19.2
para el CH3COOH(ac).
m (S.mol1
.cm2)
59.0960000
41.1080000
25.1140000
18.7070000
13.3485000
9.2992500
6.5496250
T
(C)
19.0
18.8
19.0
19.2
19.1
18.9
18.9
Tabla N13. Valores de 1/m y C. m para el CH3COOH(ac).

N
C
(mol.L-1)
1
2
3
4
5
6
7
0.001250
00
0.002500
00
0.005000
00
0.010000
00
0.020000
00
0.040000
00
0.080000
00
m (S.mol1
.cm2)
59.0960000
41.1080000
25.1140000
18.7070000
13.3485000
9.2992500
6.5496250
C m
1/m
0.073870
00
0.102770
00
0.125570
00
0.187070
00
0.266970
00
0.371970
00
0.523970
00
0.01692
16
0.02432
62
0.03981
84
0.05345
59
0.07491
48
0.10753
56
0.15268
05
T
(C)
19.0
18.8
19.0
19.2
19.1
18.9
18.9
Calcule las conductividades molares a dilucin infinita,

m , de los electrolitos estudiados.
Para soluciones de electrolitos fuertes Kohlrausch propuso que a
bajas concentraciones se cumple:
m m b
.. (4.1.3)
Pgina 7
C
C
Fisicoqumica II
Donde, b es una constante y m la denominada conductividad

molar a dilucin infinita.
Para el KCl y el CuSO 4, por ser electrolitos fuertes, se usa la
ecuacin (4.1.3) en la cual para determinar el valor de m se
extrapola la curva de tendencia hasta el valor de C igual a
cero.
Luego observando la ecuacin de la Grfica 3 para el KCl:
m 169.25 - 9781.7 C
(4.1.4)
De (4.1.4):
m , KCl 169.25 S.cm 2 .mol 1
La ecuacin en la Grfica 3 para el CuSO4 es:
m 230.19 - 26639 C
(4.1.5)
De (4.1.5):
m,CuSO4 230.19 S.cm 2 .mol 1

Arrhenius propuso un mtodo para calcular el grado de
disociacin de los electrolitos en sus iones, , a partir de
medidas de conductividad. As:
m
m
(4.1.6)
Considerando, la disociacin del cido actico:
(4.1.7)
HAc H Ac
Sabiendo que, , es el grado de disociacin, entonces cuando la

disociacin del cido actico dado por la ecuacin (4.1.7)
alcance el equilibrio, las concentraciones de las especies
inicas son: H C y Ac C y HAc 1 C .
Luego, la constante de equilibrio viene dada por la siguiente
ecuacin:
K HAc
(4.1.8)
Pgina 8
2
C
1
Fisicoqumica II
Reemplazando la ecuacin (4.1.6) en la ecuacin (4.1.8) y

reordenando dicho resultado, se obtiene la ecuacin que caracteriza
a la Ley de dilucin de Ostwald:
C m
1
1
m m K HAc m 2
(4.1.9)
Para el cido actico, CH3COOH, al ser un electrolito dbil, se

emplear la Ley de dilucin de Ostwald (4.1.9), la cual se
cumple bastante bien en disoluciones diluidas, mediante la cual se
puede obtener m, as como la constante de disociacin mediante la
representacin grfica de 1 / m vs. C m .
De la Grfica 4 se obtiene la siguiente ecuacin:
1
0.0030 0.2966C m
m
(4.1.10)
Al comparar las ecuaciones (4.1.9) y (4.1.10):
1 / m ,CH 3COOH 0.0030 S-1.mol.cm 2

m ,CH 3COOH 333.33 S-1.mol.cm 2
Calcule los valores del grado de disociacin, , del cido
actico a cada concentracin y la constante de disociacin, Ka.
Para determinar el grado de disociacin se utilizara la ecuacin
(4.1.6).
Tabla N14. Valores del grado de disociacin, , para diferentes
concentraciones del CH3COOH(ac).
C
N
(mol.L
1
)
0.00125
1
00
0.00250
2
00
0.00500
3
00
0.01000
4
00
0.02000
5
00
0.04000
6
00
7 0.08000
m (S.mol1
.cm2)
m (S.mol1
.cm2)
59.096000
333.33
41.108000
333.33
25.114000
333.33
18.707000
333.33
13.348500
333.33
9.299250
333.33
6.549625
333.33
Pgina 9
0.1772897
7
0.1233252
3
0.0753427
5
0.0561215
6
0.0400459
0
0.0278980
3
0.0196490
T (C)
19.0
18.8
19.0
19.2
19.1
18.9
18.9
Fisicoqumica II
00
Al comparar las ecuaciones (4.1.9) y (4.1.10), se puede determinar

KHAc:
K a ( m ) 2 0.2966
(4.1.11)
m 1 0.0030
(4.1.12)
Desarrollando la expresin (4.1.12) y reemplazndola en (4.1.11):
K a 2.6694 x10 6
(4.1.13)
Para determinar la constante de disociacin, KHAc, a las diferentes
concentraciones de cido actico se emplear la ecuacin (4.1.8).
Tabla N15. Valores de la constante de disociacin, K HAc, para
diferentes concentraciones del CH3COOH(ac).
C
N
(mol.L
1
)
0.00125
1
00
0.00250
2
00
0.00500
3
00
0.01000
4
00
0.02000
5
00
0.04000
6
00
0.08000
7
00
KHAc
0.177289
77
0.123325
23
0.075342
75
0.056121
56
0.040045
90
0.027898
03
0.019649
07
4.776E05
4.337E05
3.070E05
3.337E05
3.341E05
3.203E05
3.151E05
T
(C)
19.0
18.8
19.0
19.2
19.1
18.9
18.9
Clculo del porcentaje de error:

Se consideraran como valores tericos a los de la Tabla N16.
Tabla N16. Valores tericos de la conductividad molar a dilucin
infinita, m, para cada electrolito, as como el valor de la constante
de disociacin, Ka, del cido actico.
Electro
lito
m (S.mol1
.cm2)
Pgina
10
Fisicoqumica II
KCl
149.85
CuSO4
267.2
CH3CO
390.5
OH
Ka = 1.7539 x 10-5
Tabla N17. Valores experimentales de la conductividad molar a

dilucin infinita, m, para cada electrolito, as como el valor
experimental de la constante de disociacin, Ka, del cido actico.
[1],
[3]
Electro
m (S.mol1
lito
.cm2)
KCl
169.25
CuSO4
230.19
CH3CO
333.33
OH
Ka = 2.6694 x 10-6
Tabla N18. Porcentajes de error para cada valor de la conductividad
molar a dilucin infinita, m, de cada electrolito, as como para la
constante de disociacin, Ka, del cido actico.
Variable
m,KCl
m,CuSO4
m,
CH3COOH
KHAc
%Err
or
12.95
13.85
14.64
84.78
Pgina
11
Fisicoqumica II
4.2 GRFICOS
Pgina
12
Fisicoqumica II
GRFICA 1. Conductividad (K) vs Concentracin para los diferentes

electrolitos.
Pgina
13
Fisicoqumica II
GRFICA 2. Conductividad molar (m) vs concentracin para los

diferentes electrolitos.
Pgina
14
Fisicoqumica II
Pgina
15
Fisicoqumica II
GRFICA 3. Conductividad molar (m) vs

electrolitos.
Pgina
16
para los diferentes
Fisicoqumica II
Pgina
17
Fisicoqumica II
GRFICA 4. 1/m y C. m para el CH3COOH(ac).

4.3 RESULTADOS
Se determinaron los valores de conductividad molar a dilucin
infinita, m, para cada electrolito. Los cuales se presentan en la
siguiente tabla, con su respectivo porcentaje de error.
Tabla N19. Valores experimentales de la conductividad molar a
dilucin infinita, m, para cada electrolito con su respectivo
porcentaje de error.
Electro
lito
KCl
CuSO4
CH3CO
OH
m (S.mol1
.cm2)
169.25
230.19
%Err
or
12.91
13.85
333.33
14.64
Adems el valor experimental de la constante de disociacin del cido

actico fue Ka = 2.6694 x 10-6, con un % error del orden de 84.78.
Tambin, los valores del grado de disociacin, , del cido actico a cada
concentracin y sus respectivas constantes de disociacin, K HAc, se
encuentran en las tablas N14 y 15, respectivamente.
4.4 DISCUSIONES
Durante el desarrollo de la prctica es muy importante

enjuagar el electrodo del conductmetro empleado antes y
despus de cada medicin, con agua destilada, no slo para
evitar que la salinidad de una muestra altere la medicin de la
siguiente, sino tambin para evitar el deterioro del electrodo por
formacin de depsitos de sales en las placas.
De la Grfica 1 se puede observar que la conductividad de los

electrolitos aumenta en medida que la concentracin del
electrolito aumenta, ello se debe a que la conductividad elctrica
es un fenmeno de transporte en el cual la carga elctrica (en
forma de electrones o iones) se mueve a travs del sistema. En
el caso de disoluciones de electrolitos al aumentar la
concentracin de stos, la concentracin de los iones aumenta y
con ello una mayor carga elctrica se mueve a travs de la
disolucin.
Es importante resaltar que la conductividad elctrica, expresada
por: [2]
K
j
E
(4.4.1)
Donde, j, es la densidad de corriente elctrica y E es la
intensidad del campo elctrico aplicado; para muchas sustancias
Pgina
18
Fisicoqumica II
es independiente de la magnitud del campo elctrico aplicado y

por tanto es independiente de la magnitud de la densidad de
corriente. Se dice entonces que dichas sustancias obedecen la
Ley de Ohm, que establece que K permanece constante cuando
E cambia. Dentro de las sustancias que siguen la mencionada
ley, se encuentran las disoluciones de electrolitos pero con la
condicin de que E no se extremadamente alto y se mantengan
las condiciones de estado estacionario.
La conductividad electroltica no es una cantidad adecuada
para comparar conductividades de disoluciones distintas, pues si
una disolucin es mucho ms concentrada que otra, puede tener
una conductividad mayor simplemente porque contenga ms
iones, lo que se necesita es una propiedad en la que haya sido
compensada esta diferencia de concentracin, por ello se define
la conductividad molar m, la cual est expresada por la
ecuacin (4.1.2). [5]
De la Grfica 2, se observa que la conductividad molar, m, la
cual es una medida de la capacidad de transporte de corriente
de una cantidad dada de un electrolito; disminuye al aumentar el
valor de la concentracin, C, es decir es inversamente
proporcional al valor de la concentracin; ello se debe a que la
conductividad molar, es un valor que vara algo con la
concentracin. Esto es debido a que las interacciones entre iones
afectan a la conductividad K y estas interacciones cambian
cuando cambia la concentracin.
El rpido aumento de m para el cido actico (CH3COOH) a
medida de que el valor de su concentracin se hace cada vez
ms pequeo, se debe a un aumento del grado de disociacin de
este cido dbil al disminuir C, lo cual se puede comprobar al
observar los valores de (grado de disociacin) a diferentes
concentraciones en la Tabla N 14. Mientras que el descenso
lento de m para el KCl a medida de que la concentracin
aumenta se debe a las interacciones entre los iones de carga
opuesta, que hacen disminuir la conductividad. Pero para el
CuSO4, el valor de m disminuye ms rpidamente que para el
KCl, debido en parte al mayor de apareamiento inico a medida
que aumenta la concentracin de este electrolito. [2]
De lo mencionado y de la Grfica 2 se tiene el siguiente orden de
las conductividades molares de los electrolitos estudiados a
bajas concentraciones:
m ,CuSO4 > m, KCl >>> m , CH 3COOH
La Grfica 3, nos representa la relacin entre la conductividad

molar (m) y C para los diferentes electrolitos la cual fue
propuesta para electrolitos fuertes a bajas concentraciones
Pgina
19
Fisicoqumica II
segn Kohlrausch (4.1.3). Para la obtencin de las respectivas

ecuaciones asociadas a las diferentes curvas de m vs C para
los electrolitos fuertes: KCl y CuSO 4, se consideraron para ambos
electrolitos los cuatro primeros puntos, dentro de los cuales no
se consider al segundo punto (pico) debido a que se encontraba
fuera de la curva analizada para cada uno de los electrolitos.
Hecha esta aclaracin, para determinar el valor de la
conductividad molar a dilucin infinita, m, para cada uno de los
electrolitos se extrapolar a un valor de C = 0, en las respectivas
ecuaciones (4.1.4) y (4.1.5). Cabe mencionar que en la Grfica 3,
se encuentra expresada la ecuacin segn Kohlrausch para el
cido actico, sin embargo para electrolitos dbiles la
extrapolacin a C = 0, resulta imposible, y por ello para
determinar la conductividad a dilucin infinita se emplea un
mtodo diferente. [4], [5]
Es importante mencionar que la constante b en la relacin de

Kohlrausch (ecuacin 4.1.3) es un coeficiente que depende ms
de la naturaleza del electrolito (es decir, si es de forma MX, o de
la forma M2X2, etc.) que de su identidad especfica. [5]9999999999
De los clculos realizados empleando la relacin propuesta por
Kohlrausch para electrolitos fuertes y de la Grfica 3, se obtiene
la siguiente relacin para las conductividades molares a dilucin
infinita:
m ,CuSO4 > m, KCl >>>>>> m ,CH 3COOH
Los errores obtenidos en las curvas de los electrolitos fuertes en

la Grfica 3, es decir los picos que se pueden observar en cada
una de estas curvas, pueden haber sido causados por un mal
lavado del electrodo, de manera que entre sus placas hayan
quedado restos de sal que interfirieron en la medicin de
conductividad.
Al momento de calcular la constante de disociacin del cido
actico, se hizo se consider que los valores de los coeficientes
de actividad para cada especie involucrada eran iguales a 1 y
ello ocurre en soluciones infinitamente diluidas lo cual es
incorrecto pues se est considerando un caso ideal, ya que si
bien para nuestro caso se pueden considerar valores de los
coeficientes de actividad muy prximos a 1, dicha aproximacin
nos induce errores en los clculos realizados. Como el obtenido
para el valor de KHAc el cual fue del orden del 84.78%.
En la curva para el cido actico de la Grfica 3, se puede
observar que en las partes donde la concentracin del cido
aumenta se nota una curvatura para dicha curva, ello debido a
que a mayores concentraciones el electrolito y la solucin
Pgina
20
Fisicoqumica II
experimentan una fuerza inica mayor que hace que se lleve a

cabo el fenmeno denominado pares inicos. Dicho fenmeno
tambin se hace evidente al cambiar la linealidad en la relacin
entre 1/m y C. m para el CH3COOH y por tanto el valor a
determinar de la constante de disociacin para dicho cido dbil.
Debido a ello para la determinacin de la ecuacin de la recta
asociada a la curva de la Grfica 4, no se consideraron los tres
primeros puntos.
5. CONCLUSIONES
Se pudo comprobar y determinar la dependencia entre las

conductividades con la concentracin, as como las
conductividades molares a dilucin infinita para los
electrolitos fuertes: CuSO4(ac), KCl(ac) y un electrolito dbil:
CH3COOH(ac). Dicha dependencia se puede observar en las
Grficas 1, 2, 3 y 4, as como los valores correspondientes de
las conductividades con sus respectivos porcentajes de error
se encuentran en la Tabla N19.
Se determin el grado de disociacin () para diferentes

concentraciones del cido actico, los cuales se muestran en
la Tabla N14, as como el valor de la constante de disociacin
(KHAc) la cual se muestra en la Tabla N17.
6. CUESTIONARIO
6.1 Defina los siguientes trminos e indique sus unidades
si les corresponde:
a.
Explicar en que se basa la ley de Kohlrausch
y cules son sus limitaciones [4]
Kohlrausch logr relaciones empricas a partir de las
mediciones de conductividades equivalentes, caracterizando
experimentalmente la variacin de la conductividad
equivalente de un electrolito, a una temperatura determinada,
frente a la raz cuadrada de la concentracin, y, para algunos
electrolitos, las grficas obtenidas en el dominio de bajas
concentraciones correspondan con bastante precisin a una
lnea recta. Estas grficas, para varios electrolitos se
representan en la Figura 1. Aqu se observa que aparecen dos
tipos diferentes de comportamiento: Aquellos electrolitos que
presentan esencialmente variacin lineal, se les agrupa entre
los electrolitos fuertes; mientras que, los que se aproximan
a la conductividad lmite de forma casi tangencial, estn
agrupados como electrolitos dbiles.
De la Figura 1 se puede observar una interesante relacin al
extrapolar los valores de las conductividades de los
electrolitos hasta la dilucin infinita, para obtener la llamada
Pgina
21
Fisicoqumica II
conductividad equivalente lmite. Estas conductividades,

que se representan por m, son la base de la Ley de
Kohlrausch o de la migracin independiente de los
iones.
FIGURA 1. Variacin de la Conductividad equivalente en funcin de c para

algunas disoluciones acuosas de electrolitos, a 25C. [4]
La conductividad del electrolito a dilucin infinita se considera como

resultado de las contribuciones de las dos clases de iones individuales
que forman al electrolito. De esta forma, se introducen los conceptos
de conductividades inicas equivalentes, que para dilucin
infinita permiten establecer que:
m = o+ + o(Idealidad)
(6.1.1)
La ley de Kohlrausch sugiere ahora, que la conductividad a dilucin

infinita de un electrolito depende de las contribuciones
independientes de los iones que lo conforman. La independencia de
stas contribuciones se pone de manifiesto al comparar electrolitos
que tienen algn ion comn; pero la ley de Kohlrausch no suministra,
y as debe destacarse, la forma de calcular las contribuciones
individuales de los diferentes iones, solo permite evaluar variaciones.
Pgina
22
Fisicoqumica II
La aplicacin prctica e inmediata de la idea de una contribucin

independiente de los iones a dilucin infinita, es el camino para
deducir el valor de la conductividad lmite de los electrolitos dbiles.
Por ejemplo, para el cido actico se puede establecer que:
m , HAc m , NaAc m , HCl m , NaCl
(6.1.2)
Porque el miembro derecho de la ecuacin (6.1.2) puede ser

interpretado como:
oNa+ + oAc- + oH+ + oCl- - oNa+ - oCl- = oH+ + oAc- = o

(HAc) (6.1.3)
Luego es evidente, como se observa en la Figura 1, que no sera
posible lograr el valor exacto, si se intentara alcanzarlo por
extrapolacin grfica.
b.
Conductividad molar [2]

La conductividad molar, m, es una magnitud que da cuenta de la
capacidad de transporte de corriente elctrica de un electrolito en
disolucin y se define como:
m
Siendo la conductividad de la disolucin y c la concentracin

estequiomtrica molar del electrolito. Es una magnitud que depende
del electrolito y del disolvente. Las unidades de la conductividad
molar en el SI son S.mol-1.cm2.
c.
Dilucin infinita
Es el estado hipottico en el cual la concentracin del soluto en una
solucin se considera o aproxima a cero; esto quiere decir que la
cantidad de soluto en la solucin tiende a cero. Pero esta
aproximacin no implica que se est trabajando o considerando al
solvente puro en la dilucin infinita sino que se considera un estado
caracterstico de la solucin para poder determinar valores como m
que es la conductividad molar a dilucin infinita. [5]
d.
Ley
de
dilucin
de
Ostwald,
ventajas
desventajas.
En 1888 las ideas de Arrhenius fueron expresadas cuantitativamente
por F. W. Ostwald (1853-1932) en trminos de una ley de dilucin.
Consideremos un electrolito AB que en disolucin est parcialmente
disociado en molculas AB y parcialmente disociado en los iones A + y
B-: AB A+ + B-, la constante de equilibrio, considerando un
comportamiento ideal es:
[4]
Kc
(6.1.4)
Pgina
23
A B
AB
Fisicoqumica II
Si n es la cantidad de electrolito presente en un volumen V y la

fraccin disociada es ; la fraccin no disociada es 1 . Las
cantidades de las tres sustancias presentes en el equilibrio y sus
concentraciones correspondientes son:
Luego la constante de equilibrio es:

2
Kc
n 1
V
(6.1.5)
Por lo tanto para una cantidad dada de sustancia el grado de

disociacin puede variar con el volumen en la forma:
cte.xV
(6.1.6)
O tambin como c = n/V:
Kc
C 2
1
(6.1.7)
Cuando aumenta el volumen, disminuye la concentracin y aumenta
el grado de disociacin. A volmenes muy grandes (concentraciones
aproximndose a cero), el grado de disociacin se acerca a la
unidad; esto es, la disociacin es cercana al 100% cuando nos
aproximamos a dilucin infinita. El valor experimental de m a la
disociacin completa; a concentraciones finitas la conductividad
m
molar m es menor en un factor
.
m
La ley de dilucin se expresa como:
n /
1 /
2
KcV
(6.1.8)
Pgina
24
Fisicoqumica II
C /
1 /
2
Kc
(6.1.9)
Esta ecuacin (6.1.9) proporciona una interpretacin satisfactoria de
la variacin de m con c para electrolitos dbiles, pero para
electrolitos fuertes existen importantes desviaciones.
6.2 Analice, discuta (con bases tericas) e indique las
posibles soluciones a los siguientes casos:
.a
Cmo influye la medicin de la conductividad de
las soluciones si se realizan medidas de soluciones sin
enjuagar previamente el electrodo con agua desionizada?
Influyen en la medida de conductividad debido a que quedan
pequeos rastros de muestra en los electrodos, los cuales
contienen iones disociados de las muestras anteriores, de esta
manera se tendra que la nueva media que se le realizara a la
nueva solucin no contendra solamente a los iones
pertenecientes a la nueva solucin si no tambin contendra una
pequea cantidad de iones de la muestra anterior. Esto altera la
medida de conductividad porque la movilidad inica ya no es la
misma cuando se analiza a la misma solucin pero de distinta
concentracin, e incluso el grado de disociacin no sera el
mismo si se estuviera analizando soluciones de electrolitos
diferentes.
En cambio al utilizar agua desionizada, esta agua encapsula o
atrapa comportndose como solvente para poder retirar
cualquier ion de la muestra anterior en el electrodo y quedando
tan solo pequeas muestras de agua. Pero el agua desionizada
no realiza ningn tipo de aporte inico a la nueva muestra debido
al tratamiento previo que se le ha dado a este tipo de agua. [6]
.b
A qu se llama agua de conductividad y por qu se

llama as?
Es un tipo de agua especial para el uso en enjuague de
electrodos de un conductmetro, es decir, esta agua es un tipo de
agua desionizada de mayor pureza y de menor conductividad que
el agua desionizada que se utiliza para otros experimentos.
Mtodo de preparacin: Se hace pasar agua destilada travs
de un desionizador, descartndose el primer litro. La
conductividad debe ser menor que 1 S.cm-1. [6]
.c Qu tipo de soluciones se han preparado (ideales, no

ideales, diluidas, concentradas, electrolitos fuertes,
Pgina
25
Fisicoqumica II
dbiles,
no electrolitos),
explique brevemente la
importancia de este tema (conductividad) para la
electroqumica?
Se han preparado soluciones no ideales, de baja concentracin,
es decir diluidas, de electrolitos fuertes como el Sulfato de Cobre
y el Cloruro de Potasio; y a su vez se ha preparado soluciones de
electrolitos dbiles como el Acido Actico.
La importancia del conocimiento sobre la conductividad radica
principalmente en el hecho del poder conocer que materiales en
solucin pueden ser buenos o malos conductores.
Otra aplicacin es el la electrlisis; en la cual se puede obtener
alguna sustancia o compuesto derivado de otro compuesto que lo
contenga, as mediante el conocimiento de la conductividad y
haciendo los clculos electrolticos necesarios se puede conocer
cuento de corriente es necesario hacer pasar a una determinada
concentracin de un electrolito para que se deposite en los
electrodos la cantidad requerida de la sustancia pedida.
6.3 Corregida la conductividad del agua, la conductividad de
una solucin saturada de AgCl a 25C fue de 0,1887 mS.m 1

y para calcular la conductividad molar lmite del AgCl se
tienen los siguientes datos (La conductividad molar lmite
de KCl, KNO3 y AgNO3 a 25C son 14,99x104 mS.dm2.mol-1,
14,50x104 mS.dm2.mol-1 y 13,34x102 mS.dm2.mol-1).
Determinar aproximadamente la solubilidad del cloruro de
plata a esa temperatura.
Primero hallamos la conductividad lmite del AgCl mediante las

relaciones:
m, KCl 149.9S .cm 2 .mol 1 K Cl

m , KNO3 145.0 S .cm 2 .mol 1 K NO3
m, AgNO3 134.4 S .cm 2 .mol 1 Ag NO3

Entonces m, AgCl se calcula con suma y resta de estas relaciones:
m, AgCl m, KCl m , KNO3 m, AgNO3
m , AgCl 139.3S .cm 2 .mol 1
(6.3.1)
Luego el producto de solubilidad est dado por:
K ps a Ag aCl
(6.3.2)
Donde: a Ag Ag C y a Cl Cl C . Ello en la ecuacin (6.3.2):
K ps C 2
2
(6.3.3)
Pgina
26
Fisicoqumica II
Considerando que m
, se tiene que:
C
139.3S .cm 2 .mol 1
1.887 S .cm 1
C
(6.3.4)
Desarrollando la expresin (6.3.3):
(6.3.5)
C 1.355 x10 8 mol.cm 3 1.355 x10 5 mol.L1
Luego, reemplazando este valor en la expresin (6.3.3) y

considerando que la solucin est muy diluida, luego el coeficiente de
actividad medio toma el valor de: 1 . Entonces la ecuacin (6.3.3)
que nos expresa el producto de solubilidad del AgCl sera igual a:
K ps (1.335 x105 ) 2 1.835 x1010
(6.3.6)
7. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
1. Atkins, Peter. De Paula, Julio. Physical Chemistry. 8th Edition.
Oxford University Press. 2006.
Pgina: 763 765 y 1019.
2. Levine, Ira N. Fisicoqumica. Volumen 2. 5ta Edicin. McGraw
Hill, INC. Espaa. 2004.
Pginas: 633 639.
3. Dean, John A. Langes Handbook of Chemistry. Fifteenth
Edition. McGRAW HILL, INC. 1999.
Pgina: Section 8.24
4. ares.unimet.edu.ve/qumica/bpqi13/CONDUCTIVIDAD.doc
5. http://www.exp.uji.es/asignatura/obtener.php?
letra=N&codigo=09&fichero=1066642859N09
6. http://books.google.com.pe/books?
id=mLhyRECwOqkC&pg=PT167&lpg=PT167&dq=
%22agua+de+conductividad
%22&source=bl&ots=HrhLj1rhH2&sig=BYwrAaj8tdDgBLTSlZ
7iKovenxA&hl=es&ei=2tgWSpGmAua9twf58pDuDA&sa=X&o
i=book_result&ct=result&resnum=5
Pgina
27

Fisicoquímica II - Conductividad de Electrolitos

Enviado por

Dados do documento

Descrição original:

Direitos autorais

Formatos disponíveis

Compartilhar este documento

Compartilhar ou incorporar documento

Opções de compartilhamento

Você considera este documento útil?

Este conteúdo é inapropriado?

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

Fisicoquímica II - Conductividad de Electrolitos

Enviado por

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

Universidad Nacional de Ingeniera

Determinar el grado de disociacin () y la constante de

Universidad Nacional de Ingeniera

Tabla N2. Medidas de conductividad para la disolucin de

Tabla N3. Medidas de conductividad para la disolucin de

Universidad Nacional de Ingeniera

El valor de K para el agua es 2.03 S.cm-1.

4. ANLISIS DE DATOS Y RESULTADOS

Grafique la conductividad () versus concentracin (C) y

Universidad Nacional de Ingeniera

Tabla N5. Valores de conductividad para el CuSO4(ac).

Tabla N6. Valores de conductividad para el CH3COOH(ac).

La conductividad molar (m) est expresada por:

Universidad Nacional de Ingeniera

Expresando los datos de las tablas N4, 5 y 6 en funcin de la

Tabla N8. Valores de conductividad molar para el CuSO4(ac).

Universidad Nacional de Ingeniera

Tabla N9. Valores de conductividad molar para el CH3COOH(ac).

Tabla N10. Valores de m y

Tabla N11. Valores de m y

Universidad Nacional de Ingeniera

Tabla N12. Valores de m y

Tabla N13. Valores de 1/m y C. m para el CH3COOH(ac).

Calcule las conductividades molares a dilucin infinita,

Universidad Nacional de Ingeniera

Donde, b es una constante y m la denominada conductividad

La ecuacin en la Grfica 3 para el CuSO4 es:

m,CuSO4 230.19 S.cm 2 .mol 1

Sabiendo que, , es el grado de disociacin, entonces cuando la

Universidad Nacional de Ingeniera

Reemplazando la ecuacin (4.1.6) en la ecuacin (4.1.8) y

Para el cido actico, CH3COOH, al ser un electrolito dbil, se

1 / m ,CH 3COOH 0.0030 S-1.mol.cm 2

Universidad Nacional de Ingeniera

Al comparar las ecuaciones (4.1.9) y (4.1.10), se puede determinar

Clculo del porcentaje de error:

Universidad Nacional de Ingeniera

Tabla N17. Valores experimentales de la conductividad molar a

Universidad Nacional de Ingeniera

Universidad Nacional de Ingeniera

GRFICA 1. Conductividad (K) vs Concentracin para los diferentes

Universidad Nacional de Ingeniera

GRFICA 2. Conductividad molar (m) vs concentracin para los

Universidad Nacional de Ingeniera

Universidad Nacional de Ingeniera

GRFICA 3. Conductividad molar (m) vs

para los diferentes

Universidad Nacional de Ingeniera

Universidad Nacional de Ingeniera

GRFICA 4. 1/m y C. m para el CH3COOH(ac).

Adems el valor experimental de la constante de disociacin del cido

Durante el desarrollo de la prctica es muy importante

De la Grfica 1 se puede observar que la conductividad de los

Universidad Nacional de Ingeniera

es independiente de la magnitud del campo elctrico aplicado y

La Grfica 3, nos representa la relacin entre la conductividad

Universidad Nacional de Ingeniera

segn Kohlrausch (4.1.3). Para la obtencin de las respectivas

Es importante mencionar que la constante b en la relacin de

Los errores obtenidos en las curvas de los electrolitos fuertes en

Universidad Nacional de Ingeniera

experimentan una fuerza inica mayor que hace que se lleve a

Se pudo comprobar y determinar la dependencia entre las