2/24/2014

Sales

Enfoque Bsico Sales Solubles

Curso
Fundamentos Basicos Inspeccin
Recubrimientos
CARBOLINE
2014

Fernando Palma lvarez

Instructor Programa CIP de NACE International
Inspector Certificado
Especialista Recubrimientos Marinos
NACE International #10501- Nivel 3

Como han cambiado las especificaciones?

Comparadores visuales y estndares

visuales utilizados por decadas.
No se tena en cuenta los contaminantes no
visibles.
La descontinuacin de recubrimientos con
plomo que transformaban sales en
compuestos no higroscopicos.

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Definicin

Definicin

NACE International (Corrosion Society,)

cualquier compuesto conductor debera ser
considerado una sal.

Society for Protective Coatings SSPC,

Protective Coatings Glosario

Centenares de compuestos qumicos son

conductores pero no todos son perjudiciales
para los recubrimientos.

Compuesto qumico inico que se disuelve

en agua, que forma una solucin de iones
positivos y negativos

, Cloruros , sulfatos y Nitratos y en la

industria se pueden encontrar en un sin
nmero de industrias.

Aos 70 NASA
5 (g/cm2) sobre la superficie antes
de pintar.

Limite permisible de sales concepto que

se expande.
Nunca se estandarizar o se llegar a un
consenso, dado el sin nmero de sistemas
y ambientes.

NASA - KSC-STD-0001-Debido a tan

alta exigencia debi permitir la
violacin de su norma

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Aos 90
10 g/cm2 no-inmersion y a
5 g/cm2 para inmersin.
Depto transporte EEUU (DOT)
10 g/cm2 pero se han encontrado
algunas fallas prematuras

De donde provienen las sales?

Cloruros de ambientes marinos, tratamiento de
aguas , blanqueo de papel y productos para
descongelar.
Sulfatos generados a partir de las emisiones
gases de combustion y emisiones de diesel
(oxidacin del dioxido de azufre) y los Nitratos
del diesel y las emisiones de los autos .
Convierten en cidos debiles - sulfurico y cido
Nitrico cuando se ponen en contacto con la
humedad y se precipitan como lluvia cida

Acido Clorhidrico y Sulfurico son ampliamente

utilizados en el mundo.
Fertilizantes a base Nitrogeno, durante su
manufactura, transporte y uso resultan en
nitratos oxidados, otra sal.
Sin la intervencin del hombre , nitrogeno se
encuentra en un ciclo constante, presencia en el
ambiente para deposicin y descargas elctricas,
convierten el nitrogeno de la atmosfera en
Oxidos de Nitrogeno, que pueden formar cido
nitrico:

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Como las sales impactan el desempeo de un recubrimiento?

Ataque cido de superficies de

concreto, generalmente con acido
hidroclrico , dejan residuos de
cloruros; ataque con cido sulfrico
deja residuos de sulfatos.
Carbonatacin- baja de pH , ataque
acero

Como las sales impactan el desempeo de un recubrimiento?

recubrimiento?

Higroscopicas >>>>>> Humedad

Estabilidad hidratadas
Sobre la superficie sales como
Cloruros, Sulfatos y Nitratos hacen lo
mismo cuando se dejan sobre una
superficie metlica.
Elementos de Una celda de corrosin

Absorben y mantienen la humedad.

Sales transportan la humedad a travs de los
recubrimientos por osmosis.
Incrementan la conductividad del elctrolito
en la celda de corrosin.
Ademas las diferentes concentraciones de
sales causan flujo de corrientes.
Sales reducen el pH. Introducen Oxigeno a
traves de la pelcula de pintura, las sales se
oxidan, liberando cido hidroclorico con un
pH tan bajo bajo como 1.5, que ataca el
cero.

Como las sales impactan el desempeo de un recubrimiento?

recubrimiento?

Sales sobre la superficie a

pintar- ampollamiento
osmotico

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! Todos los recubrimientos

lquidos
son permeables !

Concreto = Metales, absorben agua y

producen cidos debiles.Atacan el
concreto.
Estas sales , en sistemas en inmersin
o de hmedad alta causan
ampollamiento osmotico.
Se pueden formar cuando se hace el
ataque con cidos.
Igualmente interfieren con la adhesin
entre capas.

Que pasa con el xido de formacin rpida?

Tome un cupn, ataque abrasivo a Grado

Metal Blanco , coloquel en un angulo de
45, y rieguel encima agua des-ionizada.
Se humectar totalmente pero no se
oxidar !
Tome otro cupn de acero , igualmente
preparado, riguel agua corriente (de la
llave) y se formar un xido ligero.
Haga el mismo procedimiento , pero utilice
agua mar.

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Cupones en acero al carbono contaminados con sales (izq a der):

Programa National Shipbuilding

Research, en documento oficial
establece,

Abrasivo -Abrasivo & lavado.

WB & lavado
Lavado con Removedor de sales

Acero limpio libre de contaminantes no

se oxidar, an en ambientes de 100%
de Humedad Relativa expuestas por
1000 horas.

Como identificar las sales y hacer pruebas de deteccin?

Ninguno de los mtodos mide los contaminantes
directamente sobre la superficie.
Los contaminantes deben ser extrados de la superficie y
colocados dentro en una solucin donde puedan ser
medidos en partes por millon (ppm).
Eficiencia de Extraccin.
Ningn mtodo puede extraer el 100% de los
contaminantes y su eficiencia difiere de mtodo a mtodo.
Una vez los contaminantes estn en la solucin existen
variedad de mtodos para medir la concentracin de un
in en particular en ppm.

Para poder tener informacin til los ppm se deben

convertir en unidades microgramos por centmetro
cuadrado (g/cm2), o sea una determinada
cantidad de sal sobre un rea especifica, algo
importante para una buena preparacin de
superficie.
Para hacer esta conversin, multiplique la
concentracin de sales en la solucin (ppm) por el
volmen del liquido de estraccin (ml) y luego
divida ese resultado por el rea de la prueba (cm2 ).
Unidades del resultado g/ cm2

Esto tambin vara de mtodo a mtodo, con diferentes

grados de dificultad , certeza y otras limitaciones, tales
como le limite mnimo de deteccin.

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SSPC-TU-4

SSPC-TU-4, Mtodos para la recoleccin y anlisis de sales solubles en el sustrato.

No importa los cuidados que se tengan

al realizar las pruebas siempra existirn
los limitantes comentados.

Eficiencia recoleccin de Muestras

Swab 25 and 35%, (laboratorio)
Celda adhesiva. 45 to 60%.
CHLOR*TEST 65 to 75%,

Especificacin
Una buena especificacin debera
estipular el (1) mtodo de prueba, (2)
el resultado aceptable y/o el (3) factor
que ha de ser utilizado en los
diferentes mtodos.

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Como remover las sales?

La remocin puede ser fcil o extremadamente
difcil, dependiendo de las condiciones particulares,
las que pueden variar considerablemente.
El in cloruro nunca se encuentra solo !
El in cloruro se empareja con otros compuestos
qumicos. Para estabilidad, los iones cloruros
(igualmente aplica a sulfatos nitratos) forman
compuestos como cloruro de sodio, cloruro de cinc,
cloruro de plomo o cluroro ferrico u otras
combinaciones.

Las sales superficiales se pueden remover

con presiones menores a 2000 psi, pero la
remocin de sales adheridas
electroqumicamente pueden requerir
hasta de 40,000 psi (UHP-WJ)

(1 mg de FeCl3 = ~3,686,600,000,000,000 moleculas)

En muy pequeas imperfecciones en el recubrimiento

permiten el paso del in hasta el sustrato metlico, con la
afinidad del in al metal, deja el sodio y se enlaza con el metal
para obtener una mayor estabilidad. El enlace del in cloruro
con el metal es electroqumico que es extremadamente fuerte.

Para una mayor efectividad , un removedor de sales debe tener

las siguientes propiedades :
1) pH < 7.0 para facilitar la remocin, pero que no cause una
capa de hidrxidos que enmascaren las sales.
2) Se debe poder utilizar con aguas que tenga un relativamente
alto nivel de contenido de cloruros, como hasta de 600 ppm,
3) No deje ningn tipo de residuo que interfiera la adherencia
del sistema protector 4) Ni que deje pelcula alguna que deba
ser removida con lavados posteriores.

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Niveles de Sales Corrosivas

Utilizando removedor de sales y
agua a presin de 3000 psi se pueden
remover las sales en una superficie
previamente sandblasteada.
Cavidades ---Presin del agua

Europa
Sistemas de Proteccin con capas de bajo espesor
(< 10 mils) se establece que 7 g/cm2 of cloruros
y/o 16 g/cm2 de sulfatos causan ampollamiento.
En sistemas de espesores de hasta 50 g/cm2. no
se encontro ampollamiento.
Los resultados de ensayos muestran que niveles de
cloruros entre 2 - 10 g/cm2 puede cuasar fallas
prematuras y con productos ms tolerantes a
cloruros se requiren nivels hasta de 10 - 20 g/cm2
o ms para encontrar fallas prematuras.

Ensayo en Cupones sandblasteados fueron

contaminados con cantidades de sales conocidas,
se le aplicarn una capa de epoxico y otra de
acabado vinilico y fueron expuestos en camara
hmeda durante cuatro semanas.
Los resultados indican que superficies
contaminadas con cloruros a 10 g/cm2 o con
sulfatos a 20 g/cm2 presentaron ampollamiento ,
mientras que superficies contaminadas con 5
g/cm2 de cloruros y 10 g/cm2 no presentarn
ampollamiento.

Fabricantes 5 - 10 ppm de cloruros

como nivel mximo para inmersin o
interior de recipientes y 10 - 20 ppm
de cloruros como nivel mximo para
exposicin externa (exterior tuberas,
exterior tanques o recipientes).

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CONCLUSIONES
U.S. Navy
Nivel aceptable <3 g/cm2 para Obra Viva.
Fabricantes
Ya empiezan a hacer recomendaciones
sobre niveles permisibles para el
desempeo de sus recubrimientos

La contaminacin Industrial y atmsferica son las

mayores fuentes de contaminacin con sales
solubles.
Todas las sales solubles que no se remuevan del
acero durante procesos de preparacin de
superficies pueden producir ampollamiento
osmotico del recubrimiento.
Los cloruros y sulfatos reaccionan qumicamente
con el acero y forman celdas de corrsin que causan
acelerada degradacin del acero.

CONCLUSIONES
Niveles muy bajos de cloruros o sulfatos son
suficientes para inducir deterior en elos
recubrimientos.
Tcnicas convencionales de preparacin de
superficies, incluyendo limpieza con chorro
abrasvio, no remueven los contaminantes
embebidos.
Existen varias tcnicas para la deteccin de
los niveles de contaminantes

Foto 1 muestra seis(6) cupones, 3" x 6", que fueron

expuestos a 5% solucion de cloruro de sodio en una
camara de niebla salina por un periodo de aprox 14 das.
Notese que el xido est uniformemnete distribudo en
toda la superficie.
Foto 2 son los mismo cupones despus que fueron
sanblasteados a Metal Casi Blanco

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Inmediatamente despus del abrasivo en

seco los cupones fueron lavados con agua
corriente a 3000 psi Foto 3 La fotografa
fue tomada a las 24 horas despus de la
lavada.
Otro cupn fue lavado de la misma
manera pero utilizando 1% de removedor
de sales y la foto muestra el cupn 24
horas despus : La Foto 5 muestra el cupon
de control expuesto a la intemperie por 24
horas y despus fotografiado

En la foto 5, las zonas de concentracin de sales estn corrodas

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Mtodo de Extraccin

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Pruebas Tubos

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! Gracias !
Fernando Palma lvarez
Instructor Programa CIP de NACE International
Inspector Certificado
Especialista Recubrimientos Marinos
NACE International #10501- Nivel 3

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