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INSTITUTO FEDERAL DE EDUCAO, CINCIA E TECNOLOGIA DE

PERNAMBUCO CAMPUS IPOJUCA


CURSO: TCNICO EM QUMICA SEMESTRE 2014.2
DISCIPLINA: OPERAES UNITRIAS
PROFESSOR: NELSON ALVES

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................................................... CRISTALIZAO......................................................
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A cristalizao um processo de separao solido- liquido em que h transferncia de massa de
um soluto da soluo liquida para uma fase cristalina solida pura. Um exemplo importante a produo
de sacarose (acar) de beterraba ou da cana de acar, onde a sacarose se cristaliza de uma soluo
aquosa.

Cristalizador-evaporador de circulao forada, trs andares


A cristalizao um processo onde se formam partculas a partir de uma fase homognea. Este
processo pode ser o congelamento da gua para formar gelo, a formao de partculas de neve a partir de
um vapor, a formao de partculas solidas num material fundido ou a formao de cristais slidos no seio
de uma soluo liquida. Este ultimo processo, a cristalizao de uma soluo, de grande importncia
comercial. Na cristalizao a soluo se concentra e quase sempre se resfria ate que a concentrao do
soluto seja superior a sua solubilidade a uma determinada temperatura. Desse modo o soluto sai da
soluo formando cristais quase puros.

Arbusto com gelo


Na cristalizao comercial no se interessa somente no rendimento e na pureza dos cristais, mas
tambm no tamanho e forma dos mesmos. Quase sempre se deseja que os cristais tenham tamanho
uniforme. A uniformidade dos tamanhos indispensvel para facilitar a descarga, a lavagem, a filtrao e
para um comportamento uniforme em seu uso. Algumas vezes os usurios solicitam cristais grandes
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embora os pequenos possam ser igualmente teis. Alm disso, em certas ocasies solicitam certas formas
geomtricas, como agulhas em lugar de cubos.

Exemplos de cristais produzidos industrialmente

TIPOS DE GEOMETRIAS CRISTALINAS


Um cristal se pode definir como um slido formado por tomos, ons ou molculas, que guardam
uma distribuio ordenada e repetitiva. uma das formas da matria mais altamente organizadas. Os
tomos, ons, ou molculas esto situados em redes tridimensionais ou cristalinas. As distncias
interatmica em um cristal assim como os ngulos entre os planos se medem por meio de difrao de
raios X. O padro ou a distribuio da rede cristalina repete-se em todas as direes.

Os cristais aparecem como poliedros planos e de vrtice agudo. Os tamanhos relativos das faces e
das arestas de diferentes cristais de um mesmo material podem diferir bastante. No entanto, os ngulos
entre faces equivalentes de todos os cristais de um mesmo material, so sempre igual e caracterstico da
mesma. Desta forma os cristais se classificam com base nos ngulos interfaciais.
Existem sete classes de cristais, dependendo da distribuio dos eixos que se referem os ngulos:
1. Sistema cbico. Trs eixos iguais que formam ngulos retos entre si.

2. Sistema tetragonal. Trs eixos perpendiculares entre si, com um eixo mais longo do que os outros dois.

3. Sistema ortorrmbico. Trs eixos perpendiculares uns aos outros, todos de tamanho diferente.

4. Sistema hexagonal. Trs eixos iguais em plano formando ngulo de 60 entre si e um quarto eixo
formando um ngulo reto com este plano e no necessariamente com o mesmo comprimento.

5. Sistema monoclnico. Trs eixos desiguais, duas em ngulos retos em um plano e o terceiro formando
um certo ngulo com o dito plano.

6. Sistema triclnico. Trs eixos desiguais que formam ngulos desiguais entre si, que no so 60 "ou 90".

7. Sistema trigonal (ou rombodrico). Trs eixos iguais com a mesma inclinao.

Os desenvolvimentos relativos das diferentes faces de um cristal podem diferir na cristalizao de


um soluto. O cloreto de sdio cristaliza de solues aquosas unicamente com faces cbicas. Em outro
caso, se o cloreto de sdio cristaliza de uma soluo aquosa que contenha uma pequena impureza, os
cristais tero faces octadrica. Ambos os tipos de cristais pertencem ao sistema cbico, porm diferem em
seu habito cristalogrfico (aparncia externa geral).

EQUILBRIO DE SOLUBILIDADE NA CRISTALIZAO


O equilbrio na cristalizao se alcana quando a soluo ou licor me est saturado. Isso se
representa mediante uma curva de solubilidade. A solubilidade depende principalmente da temperatura,
enquanto que a presso tem um efeito desprezvel sobre ela. Os dados se expressam em forma de curvas
que se chamam de grficos de solubilidade em unidades convenientes em funo da temperatura. Em
geral, a solubilidade da maioria dos sais aumenta ligeiramente ou notavelmente ao se aumentar a
temperatura.

Curva de Solubilidade em gua de alguns sais


Na figura anterior observa-se um tipo de curva muito comum, que corresponde ao KNO3, na qual
a solubilidade aumenta de maneira notvel ao elevar a temperatura sem formar hidratos. A fase solida na
totalidade do intervalo de temperaturas KNO3. A solubilidade do NaCl se caracteriza pelo efeito
mnimo da temperatura. Em grficos de solubilidade, os dados habitualmente se apresentam como partes
em peso de material anidro por 100 partes em peso de solvente total (gua, quase sempre).

Solubilidade do tiosulfato de sdio Na2S2O3 em gua


Na figura anterior, se mostra a curva de solubilidade do tiosulfato de sdio, Na2S2O3. Sua
solubilidade aumenta com rapidez ao elevar a temperatura, porem a curva mostra diversos pontos de
transio que indicam a presena de hidratos. A fase estvel at 48,2 oC o pentahidrato, Na2S2O3 .
5H2O, o que significa que a concentraes superiores a linha de solubilidade (at 48,2 oC), o cristal slido
que se forma Na2S2O3 . 5H2O. A concentraes inferiores a linha de solubilidade, s existe uma
soluo. De 48,2 oC at 65oC, a fase estvel Na2S2O3 . 2H2O. Entre 65 e 70 oC h um semihidrato e o sal
anidro a fase estvel acima de 70 oC.
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EQUIPAMENTOS PARA CRISTALIZAO


Os cristalizadores se classificam quanto a sua operao em contnuos e por batelada. Nas
operaes por bateladas se utilizam em aplicaes especiais; a operao continua dos cristalizadores o
sistema mais usual.
A cristalizao no pode ocorrer sem uma supersaturao. Uma das principais funes de qualquer
cristalizador a causar a formao de uma soluo supersaturada. Os equipamentos de cristalizao
podem ser classificados com base no mtodo usado para produzir a supersaturao:
1)supersaturao produzida por resfriamento da soluo com evaporao desprezvel (cristalizadores de
tanque e por batelada);
2)supersaturao produzida por evaporao do solvente com pouco resfriamento ou sem resfriamento;
3)supersaturao por combinao de resfriamento e evaporao em evaporadores adiabticos
(cristalizadores a vcuo)
Em cristalizadores que produzem supersaturao por resfriamento, as substancias devem ter uma
curva de solubilidade que diminua de maneira aprecivel com a temperatura. Quando a curva de
solubilidade muda pouco com a temperatura, como o caso do sal comum, quase sempre se evapora
solvente para produzir a supersaturao. Algumas vezes tambm se aplica uma evaporao com um certo
grau de resfriamento. No mtodo de resfriamento adiabtico a vcuo, uma soluo quente submetida ao
vcuo para que o solvente se evapore de maneira repentina e a soluo se resfrie adiabaticamente. Este
mtodo para provocar supersaturao a mais importante para a produo em grande escala.
Cristalizadores de tanque
A cristalizao em tanques (um mtodo antigo que ainda utilizado em casos especiais) consiste em
resfriar solues saturadas em tanques aberto. Depois de certo tempo, se drena o licor me e se extrai os
cristais. Alem disso os cristais contm quantidades considerveis do licor me e por outro lado, os custos
de mo de obra so elevados. Em alguns casos, o tanque se resfria por meio de serpentina e usa-se um
agitador para alcanar uma melhor transferncia de calor. Contudo pode haver acumulao de cristais nas
superfcies do dispositivo. Este tipo de equipamento tem aplicaes limitadas e algumas vezes se usa para
a produo de produtos qumicos de alto valor e derivados farmacuticos.
Cristalizadores com raspadores de superfcie
A rotao a baixa velocidade de um agitador em espiral mantm os cristais em suspenso. As lminas
passam perto das paredes e rompem os depsitos que se formam na superfcie de resfriamento.
Geralmente o produto tem uma distribuio de tamanhos dos cristais bastante ampla.
Evaporador- cristalizador com circulao de liquido
No evaporador- cristalizador da figura abaixo, a supersaturao produzido por evaporao. O
liquido circulante extrado por uma bomba para dentro de tubos aquecidos por condensao de vapor de
gua. O liquido quente flui depois para o tanque de vapor onde se produz uma vaporizao repentina
que causa uma supersaturao. O vapor condensado, o lquido supersaturado flui para baixo e depois
sobe pelo leito de cristais fluidizados e agitados, e desta maneira crescem. O liquido saturado retorna ao
aquecedor como corrente de recirculao, onde se une a alimentao de entrada. Os cristais grandes se
sedimentam e o produto se extrai como suspenso de cristais e licor me.

Cristalizador a vcuo com circulao forada de magma


No cristalizador a vcuo com circulao forada de magma o magma ou suspenso de cristais circula
por fora do corpo principal do dispositivo por meio de um tubo ou bomba em espiral. O magma flui por
um aquecedor, onde sua temperatura se eleva de 2 a 6 K. Ento, o licor quente se mistura com a
suspenso do corpo principal e produz uma ebulio na superfcie do liquido, o que causa a
supersaturao no liquido agitado, provocando depsitos de cristais suspensos nesta zona, que saem por
tubos de circulao, enquanto o vapor sai pela parte superior. O vcuo produzido com um ejetor de
vapor.

MECANISMO DA CRISTALIZAO
A cristalizao principia com um mecanismo de nucleao pelo qual se forma um pequeno cristal.
Num liquido homogneo o processo principia pela associao ocasional de molculas do soluto,
provocada pelo movimento catico normal das molculas. Na maioria das vezes, este aglomerado se
dissocia, ainda pela ao da atividade molecular normal. Em alguns casos, no entanto, juntam-se ao
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aglomerado molculas adicionais e ele principia a assumir o espaamento regular das molculas e a
formar uma nova fase. Neste ponto, o aglomerado denominado um embrio. O embrio tem, usualmente,
uma vida curta, e redissolve-se com facilidade em virtude de o gradiente de concentrao favorecer a
transferncia de massa do embrio para a soluo. medida que a supersaturao aumenta, a adio de
maior nmero de molculas ao embrio torna-se mais provvel, o embrio cresce e se estabiliza, e formase um ncleo do cristal. A investigao da termodinmica das superfcies mostra que a solubilidade dos
cristais diminui medida que as suas dimenses aumentam. Ento, uma vez que o ncleo de um cristal
esteja bem formado, a sua tendncia crescer.
A nucleao primria, que inclui a nucleao homognea que foi descrita acima, e a nucleao
sobre partculas insolveis muito pequenas, que a nucleao heterognea, ocorrem apenas em grau
pequeno no magma de um cristalizador. Nestas circunstncias, a nucleao secundria, que a
precipitao sobre a superfcie de um cristal, explica a maior parte da formao de slidos. Os cristais
adicionais tambm se formam por atrito, quando h fragmentao dos cristais na agitao enrgica do
magma do cristalizador. A cristalizao secundria ocorre pela formao de novos ncleos nas superfcies
e arestas de "sementes" de cristal presentes no magma, seguida pela quebra e afastamento destes ncleos,
e tambm pela formao de ncleos em reas de baixo teor de energia, nas vizinhanas das superfcies
dos cristais ou das superfcies do cristalizador. Os cristais tambm podem formar-se pela cristalizao
heterognea, na qual material estranho constitui um stio para a nucleao e o crescimento do cristal.
REFERNCIAS
Foust A.S. Princpios das Operaes Unitrias. 2. Edio
Portal Laboratrios Virtuais de Processos Qumicos. http://labvirtual.eq.uc.pt/siteJoomla
/index.php?option=com_content&task=view&id=42&Itemid=159. Site acessado em Agosto de
2009
Geankoplis C.J.. Procesos De Transporte Y Operaciones Unitarias. 3. Edio.