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Termodinmica para Eng.

Qumica
Aula 01 - Introduo

Prof. Me. Joo Guilherme Pereira Vicente


email: jvicente@facens.br

Termodinmica
- Ferramenta indispensvel na Engenharia Qumica
(fundamental na EQ, ao lado de Fenmenos de Transporte
e Cintica Qumica).
- Neste curso a Termodinmica ser encarada do ponto

de vista da engenharia (obviamente com o respaldo


terico necessrio) resolver problemas reais.
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Termodinmica Clssica (que ser estudada aqui)


Cincia que estuda o comportamento macroscpico das

substncias, da natureza quando ocorrem interaes


energticas com as vizinhanas.
A termodinmica clssica s estuda e analisa situaes de
equilbrio.
Equilbrio termodinmico ocorre quando: no h alteraes
das

propriedades

do

sistema

com

tempo

macroscopicamente.
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Relaes Termodinmicas necessrias resoluo de problemas

1 Lei

2 Lei

Postulados (baseados em observaes da realidade)


Problema do engenheiro: aplicao prtica da teoria de termo;
Dificuldade: toda a estrutura da termodinmica est baseada em
idealizaes da realidade;
Abordagem do engenheiro: redefinir o problema real aproximando-

o mais possvel da situao ideal onde a Termodinmica possa ser


aplicada. Portanto, as hipteses iniciais so muito importantes e a
Termo no diz nada sobre elas.

Muitos problemas importantes para o engenheiro de


processos se encaixam em um dos tipos abaixo:
1. Dada uma situao de um sistema, qual o estado de
equilbrio para o qual ele evoluiria naturalmente se
pudesse?
2. Dado um processo termodinmico, como variam as
propriedades do sistema?
3. Para variar as propriedades (A B), o que necessrio
fazer? (o inverso de 2)
4. Dos vrios processos possveis em 3, qual o que mais se
aproxima da eficincia mxima e qual o valor dessa
eficincia?

1, 4 1 Lei + 2 Lei
2, 3 1 Lei

Conceitos e Definies
Sistema Termodinmico e Volume de Controle
Estado e Propriedades de uma Substncia
Equilbrio, Processos e Ciclos
Unidades
Energia
Energia Cintica
Energia Potencial
Presso
Temperatura
Escalas de Temperatura relativa: Escala Celsius e
Escala Fahrenheit
Escalas de TemperaturaAbsoluta: Escala Kelvin e
Escala Rankine

Sistema Termodinmico e Volume de Controle


Sistema Termodinmico
Poro fixa de matria, sobre a qual nossa ateno
dirigida.
Toda matria e o espao externo ao sistema so chamados
de vizinhana.

O sistema separado da vizinhana pelas fronteiras do


sistema fixas ou mveis.
Sistema fechado: fronteira permite somente transferncia
de calor e/ou trabalho.
Sistema isolado: nenhum tipo de transferncia (energia e
matria).

Sistema Termodinmico
VIZINHANA
FRONTEIRA

SISTEMA

Figura 1 - Exemplo de um sistema gs


contido em um cilindro.

A fronteira deste
sistema mvel,
pois se retirarmos o
peso, o pisto se
deslocar para cima,
aumentando
o
volume
ocupado
pelo gs.

Volume de Controle (ou)


Sistema Aberto permite escoamento (para fora ou
para dentro) de matria (massa).
A superfcie do volume de controle chamada superfcie
de controle permite fluxos de energia (calor e trabalho)
e massa.
Exemplos: Equipamentos que apresentam escoamento
turbina, bomba , compressor de ar, etc.
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Hfluxofluxo
H
de massa de
(vapor
gua) d
massa d
(vapor
atravs
do
gua)
atravs
do
equipamento
e
equipamento
sada
de energia e
(trabalho
de eixo).
sada de
energia

(trabalho
eixo).
Figura
2:2 Exemplo
volume
de controle
Figura
Exemplo de de
um um
volume
de controle
turbina.
turbina.

de

Estados e Propriedades de uma Substncia


Fase quantidade de matria totalmente homognea
(mesmas composio e propriedades fsico-qumicas em
toda a sua extenso).

Uma substncia pura pode existir em mais de uma fase


slida, lquida e gasosa.

Estado conjunto de propriedades (qualquer grandeza


fsico-qumica) assumidas pela substncia em um dado
instante (Ex. presso e temperatura).

Propriedades Termodinmicas
Caracterstica macroscpica de um sistema.
Sistemas macroscpicos contm um grande nmero de
partculas constituintes (tomos, molculas, ies, ...)

Propriedades diretamente mensurveis temperatura,


presso e volume.
Propriedades obtidas indiretamente energia interna,

entalpia e entropia.
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Equilbrios, Processos e Ciclos


Equilbrio termodinmico invariabilidade das
propriedades do sistema com a posio e com o tempo.

Equilbrio termodinmico requer equilbrio


mecnico, trmico, de fase se qumico.
Equilbrio trmico

Uniformidade da temperatura (contacto

termico entre sub-sistemas)


Equilbrio mecnico

Uniformidade da presso (no caso de gases).

Equilbrio qumico

Valor uniforme das concentraes qumicas.


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Propriedades Termodinmicas
Se dividem em: primitivas ou derivadas ; extensivas ou

intensivas
1. Primitivas diretamente mensurveis (P, V, T, m);

Derivadas calculadas a partir das primitivas (U,H,S,G,..).


2. Intensiva independe da massa do sistema (P, T, , v=1/ ).
Extensiva depende da massa do sistema (V, m, H, S,...).

Propriedade especfica propriedade extensiva / massa.


Ex.: V/m = v (m/kg), etc.

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As propriedades extensivas por unidade de massa so


denominadas de propriedades especficas, como por exemplo, o
volume especfico, j definido anteriormente.
A letra V (maiscula) o volume total, enquanto v (minscula)
o volume especfico, e no Sistema Internacional de Unidades
(m 3 /Kg).
Para sabermos o volume total da substncia, temos que ter a
quantidade de massa da mesma, pois nos indica o volume por
unidade de massa.
Em geral, as propriedades extensivas so apresentadas como
letra maiscula, como o volume V, com exceo da massa, que
propriedade extensiva e representa pela letra minscula m,
enquanto as propriedades intensivas, so representadas por letra
minscula, com exceo da presso ( P ) e temperatura ( T ) .
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Equilbrios Processos e Ciclos


Processo quando um sistema muda de um estado de
equilbrio para outro.
Processo Reversvel seu sentido pode ser
revertido em qualquer ponto por uma variao
infinitesimal nas condies externas.
Processo irreversvel seu sentido no pode

ser revertido em qualquer ponto independente


de qualquer variao nas condies externas.
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Sistema = gs

Figura 3 - Expanso reversvel de um gs em um conjunto cilindrombolo. Ds refere-se a uma pequena variao na posio do pisto
(Adaptao de Smith et al. Introduo Termodinmica da Engenharia
Qumica, 5. Ed. Rio de Janeiro: LTC, 2000).

Tipos de processo:
Isotrmico: temperatura cte;
Isobrico: presso cte;
Isocrico ou isomtrico: volume cte.
Ciclo um sistema, em dado estado inicial, passa por
uma srie de processos e retorna ao seu estado inicial
as propriedades termodinmicas do sistema, ao fim do
ciclo, tm os mesmos valores que tinham no incio.

Figura 4 - Ciclo termodinmico

Ciclos Termodinmicos

CICLO :
Estado
Final
Fig. 11

=
Estado
Inicial

Usina Termoeltrica

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Motor combusto interna

Sistemas de Unidades
Sistema Internacional (SI) massa, comprimento e tempo
so considerados dimenses primrias e fora secundria.
Unidades bsicas no SI:
Massa quilograma (kg)
Comprimento metro (m)
Tempo segundo (s)

Fora Newton (N =

kg.m/s2)

Newton = fora necessria


para acelerar uma massa de
1 kg a uma taxa de 1 m2/s
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Sistemas de Unidades
Sistema Ingls ainda em uso nos EUA e alguns outros

pases.
Unidades bsicas no sistema ingls:
Massa libra-massa (lbm)
Comprimento p (ft)

Tempo segundo (s)


Fora libra-fora (lbf)

Libra-fora = fora necessria


para acelerar uma massa de 1
lbm a uma taxa de 32,1740 ft2/s
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Exemplo

Um astronauta pesa 730 N em

Houston,Texas, onde a acelerao da gravidade local g


= 9,792 m/s. Qual a massa do astronauta e o seu peso

na lua de acordo com o sistema internacional e o ingls,


onde g = 1,67 m/s?

R: Massa=74,55 kg ou 164,3 lbm; F=124,5 N ou


164,1 lbf.

Energia
Embora o termo energia seja de uso corriqueiro e seu
significado nos seja familiar, a definio correta de
energia requer uma anlise do sistema do ponto de vista
microscpico. A energia acumulada num sistema uma
combinao de trs formas de energia:
Energia potencial intermolecular: associada s foras entre as
molculas;
Energia cintica molecular: associada velocidade de translao
das molculas;
Energia intramolecular: associada com a estrutura molecular e
atmica de cada molcula.

Energia Cintica, (EC) energia que o sistema possui em


decorrncia da velocidade de cada elemento de massa.

1
= m V 2
2
Energia Potencial, EP energia gravitacional que um sistema
possui em decorrncia da altura z acima de um ponto de
referncia escolhido arbitrariamente.

= mzg
Energia Interna, U energia associada translao, rotao
e vibrao de molculas, eltrons, prtons e nutrons, e a
energia qumica de ligao entre tomos e partculas subatmicas.

Lei da Conservao da Energia para sistemas isolados, a


energia no pode ser criada ou destruda, somente convertida de

uma forma em outra.

EC EP U

1
m V2
2

+ + =

Exemplo 2 - Um automvel A de 1.043 kg viajando a


110 km/h colide com a traseira de um automvel B de
1.000 kg viajando a 90 km/h. Aps a coliso, as
velocidades dos automveis A e B so 80 km/h e 100
km/h, respectivamente. Qual foi o aumento de energia
interna, tomando os dois veculos como sistema?

Presso
A presso exercida por um fluido sobre uma superfcie
definida como a fora normal (perpendicular)
exercida pelo fluido por unidade de rea da superfcie:

Figura 5 - Definio de presso

Presso
Presso exercida sobre o topo da
coluna de mercrio pela atmosfera e
sobre o fundo da prpria coluna
pelo peso do mercrio e pela
atmosfera. A presso exercida sobre
a placa no fundo da coluna esttica
(sem movimento) de mercrio :
F mg A
p= =
=
= + patm
A
A
A

Figura 5 - Definio de presso

Em que p a presso no fundo da


coluna, A a rea da seo reta da
coluna, a densidade do fluido, g
a acelerao da gravidade e h a
altura da coluna de fluido.
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Medio de presso manmetros tipo tubos em U

Princpio coluna
vertical de fluido, sob
ao da gravidade,
exerce uma presso na
sua base diretamente
proporcional sua
altura.
Figura 6 - Manmetro tipo U para medio de presso.

Manmetros em U indicam a diferena entre a presso absoluta e


a atmosfrica (presso manomtrica).
Presso absoluta (p) = presso manomtrica (pmanomtrica ) + patm

Como os pontos 1 e 2 esto


localizados em sees de
mesma elevao, p1=p2.
A presso no ponto 2 igual a:

2 = +
A presso no ponto 1 igual a:
Figura 6 - Manmetro tipo U para medio de

1 = +

presso.

Assim:

+ = +
= +

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Exemplo 3 Um tanque esfrico de raio igual a 6 m


utilizado para armazenar etanol a 25 C (r = 783
kg/m3). Sabendo-se que a presso na superfcie
livre do fluido 101 kPa, qual a presso no fundo
do tanque?

Soluo: A presso no fundo do tanque igual

soma da presso no topo do tanque e a


presso devido coluna de etanol:

Temperatura
Medida da agitao molecular de uma sistema.
Lei Zero da Termodinmica postula que quando dois
sistemas tm igualdade de temperatura com um
terceiro sistema, suas temperaturas sero iguais entre si.

Medio de temperatura termmetros de bulbo de


vidro, termopares, etc.

Temperatura
Para estabelecer uma escala de temperatura, atribui-se
valores numricos para os pontos de gelo (ponto
de congelamento da gua saturada com ar na presso
de 1 atm) e vapor da gua (ponto de ebulio da gua
pura a 1 atm) e entre esses dois pontos escolhe-se um
nmero de subdivises, chamados graus.

T K = T(C) + 273,15
T F = 1,8 T(C) + 32

T R = T(F) + 459,67
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Ponto de
Vapor
100

180

Ponto de
Gelo

Figura 8 - Relaes entre escalas de temperatura (Adaptao de


Smith et al. Introduo Termodinmica da Engenharia
Qumica, 5. Ed. Rio de Janeiro: LTC, 2000)

Volume especfico: volume ocupado por unidade de massa.

Massa especfica: massa associada unidade de volume. (para a


maioria dos gases proporcional P e inversamente proporcional
T). J os lquidos e slidos so essencialmente incompreensveis.
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T R A B A L H O D E U M A F O R A C O N S E RVAT I VA
D a F s i c a : o t r a ba l h o r e al i zad o p o r u ma f o r a F a o l o n go
d e u m d e s l o c a me n t o d e f i n i d o c o mo :

Algumas unidades de trabalho (e de energia) :


Joule (J) Caloria (cal) lbf.ft
Kgf.m BTU Kwh

HPh

O Joule a unidade de trabalho no Sistema Internacional


de Unidades 1 J = 1 N.m
INTERCMBIO

DE

ENERGIA:

energia

pode

ser

transferida (trocada) de um sistema para outro atravs de

uma fronteira de duas formas: TRABALHO (W) ou CALOR


(Q).A s s i m , c a l o r e t r a b a l h o s o f o r m a s d e t r o c a r
energia, ou ainda, so formas de energia.

TRABALHO DEVIDO A MOVIMENTO


DE FRONTEIRA
Da definio de trabalho

= .

Fig. 02

Fig. 01

Fig. 03

Exemplo de trabalho efetuado pelo movimento de fronteira

ESTUDO DOS GASES (BREVE REVISO)


Neste tpico vamos realizar uma breve reviso a respeito
das leis que regem os gases perfeitos e gases reais, alguns
processos, como processos a presso constante, volume
constante e temperatura constante.
O estado termodinmico de um gs caracterizado pelas
grandezas, ou variveis, volume, presso e temperatura e
as leis que discutiremos contm estas trs grandezas

PROCESSO ISOTRMICO

Transformaes com

PROCESSO ISOMTRICO

grandezas que se

PROCESSO ISOBRICO

mantm constantes

PROCESSO ADIABTICO

Sem troca de calor

ESTUDO DOS GASES (BREVE REVISO)

(engel &
Boles)

4. ESTUDO DOS GASES (BREVE REVISO)

ESTUDO DOS GASES (BREVE REVISO)


PROCESSO ISOTRMICO

Quando um gs passa por um processo em que sua


temperatura

se

mantm

constante,

ou

seja,

temperatura inicial a mesma da temperatura final,


denomina-se PROCESSO ISOTRMICO

1 1 2 2
=
1
2

1 1 = 2 2 =

PROCESSO ISOMTRICO (ISOCRICO)


Um

processo

ISOMTRICO

aquele

em

que

mudanas de temperatura e presso, mas no de volume,


ou seja, o volume final igual ao volume inicial.

1 1 2 2
=
1
2

1 2
=
=
1 2

A relao acima foi descoberta por dois fsicos franceses,

Charles e Gay-Lussac, sendo comumente denominada de


Lei de Charles.

A relao entre a presso e temperatura

uma relao linear (a presso diretamente proporcional


temperatura absoluta)

PROCESSO ISOBRICO
Um

processo

mudanas

de

ISOBRICO
temperatura

aquele
volume,

em

que

mas

no

de

presso, ou seja, a presso final igual presso


inicial.

1 1 2 2
=
1
2

1 2
=
=
1 2

ESTUDO DOS GASES (BREVE REVISO)

ESTUDO DOS GASES (BREVE REVISO)


RESUMO DAS TRANSFORMAES GASOSAS

ISOTRMICA

1 1 = 2 2
ISOBRICA

1 1 2 2
=
1
2

1 2
=
1 2
ISOCRICA

1 2
=
1 2

GS IDEAL
G S I D E A L - obedece a relao :
P = presso absoluta do gs;

= constante universal dos gases

T = temperatura termodinmica ou absoluta;

V = volume do gs;

Sabemos que

n = nmero de moles (massa/mol)

R = constante do gs

volume especfico

densidade:

GS IDEAL
G S I D E A L - obedece a relao :
GS REAL verifica-se experimentalmente que gases com
baixa densidade comportam-se como um gs ideal.
baixas presses
baixa densidade
altas temperaturas

Ar, nitrognio, oxignio, hidrognio, hlio argnio, nenio,


criptnio, e at gases mais pesados como o dixido de carbono
podem ser tratados como gs ideal (erros < 1%)
Vapor dgua em ciclos de potncia e gases ciclo de
refrigerao no se comportam como gs ideal.

FATOR DE COMPRESSIBILIDADE
A equao do gs ideal, por ser muito simples, bastante
utilizada,

mas

sabemos

que

nem

comportam como um gs ideal.

todos

os

gases

se

Assim, para utilizar a

equao, trabalha-se com um fator de correo, denominado


f a t o r d e c o m p r e s s i b i l i d a d e , Z, definido como:

Para gases ideais, o fator de


compressibilidade vale 1.

FATOR DE COMPRESSIBILIDADE
Resumidamente, podemos ter as seguintes consideraes:
i. Para presses muito baixas, qualquer gs se comporta
como gs ideal.
ii. O desvio do comportamento de um gs ideal maior na
vizinhana do ponto crtico.
iii.Para temperaturas muito altas, os gases se comportam
como gs ideal, independente da presso.

Problema: Z = ? Uma
soluo clssica
Princpio dos estados
correspondentes (PEC:

adimensionalizao)
Pr = P/Pc; Tr = T/Tc;
vr = v/vc.

Z = Z(Tr, Pr, Zc)

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