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EFEITO NO-NEWTONIANO OBSERVADOS EM

POLMEROS
A escolha da equao constitutiva e do modelo mais
adequado para cada polmero depende de vrios
parmetros:
- deformao
- temperatura
- presso
Sob dado gradiente de deformaes (cisalhamento ou
elongacional), qual ser a resposta predominante do
polmero?

Viscoelstico???
Fluido no-Newtoniano???
Fluido Newtoniano???
Quanto a histria termomecnica anterior influir na resposta
atual (ser que ele ter memria ou ser que seus tempos de
relaxao so to pequenos que a sua memria ser
praticamente nula?????)

Resposta: Medio de Propriedades Reolgicas


Remetros

Antes de estudarmos como e porque fazemos as medidas


reolgigas em polmeros, vamos apresentar algumas
respostas incomuns ao comportamento de polmeros
fundidos
Efeitos no-Newtonianos
Efeito
Weissenberg

reemaranhamentos
Aparecimentos
de vrtices na
entrada de um
capilar

Reduo da
perda de
carga.

1- Efeito Weissenberg

Newtoniano

No-Newtoniano

Efeito de Weissemberg

a p rotativa gera foras


centrfugas que empurram
o lquido para as bordas.
Ex: gua

As foras normais superam


as foras centrfugas,
fazendo com que o fluido
elstico suba sobre a p
rotativa.
Ex: soluo de borracha

Ocorre pelo surgimento de diferenas das tenses


normais.
Orientao das macromolculas retorno ao estado de
equilbrio as macromolculas exercero uma tenso na
camada de fluido mais prximas a elas, contra o basto,
promovendo o surgimento de tenses normais de
intensidade maior.

A diferena de tenses normais uma medida da


elasticidade do polmero tentativa de voltar s
conformaes aleatrias de equilbrio.

2- Reenovelamento ou Reemaranhamento (recoil)


Medido inicialmente por Kapoor
(1964) utilizando-se uma soluo
polimrica fluindo atravs de um tubo,
pela aplicao de um gradiente de
presso.

Quando o gradiente de presso


aplicado:
(a ) e (b) o polmero comea a fluir.
(c) regime permanente
Quando o gradiente de presso
retirado:
(d) a (f) o perfil de velocidades recua

O perfil de velocidades recua, percorrendo o mesmo


caminho anterior, porm em um tempo superior.

Reemaranhamentos ou Reenovelamentos das


molculas de polmero, tentando voltar sua
conformao aleatria de equilbrio.

Reemaranhamento no total devido aos efeitos


viscosos, que no permitem que a recuperao
elstica, a qual est associada memria do fluido,
seja completa

Este efeito permite analisar qualitativamente os


conceitos de Viscoelasticidade e Memria

Um polmero possui memria quando seu comportamento no tempo


atual dependente de toda a histria termomecnica anterior a que
ele foi submetido e, se em repouso, ele tentar voltar , pelo mesmo
caminho s conformaes aleatrias de equilbrio.

Para isso, ele tem que ter a capacidade de armazenar energia


(elasticidade).
A energia armazenada permite que o polmero tente voltar ao estado
inicial de conformao, mas durante essa tentativa, haver tambm
dissipao de energia na forma de calor (viscosidade), a qual retardar e
impedir parcialmente a recuperao total.

3- Formao de Vrtices na Entrada do Capilar

Newtoniano

Polmero

Fluxo convergente Fluxo convergente/divergente

PEBD

PEAD

O aparecimento de vrtices gera:

- Perda de presso na regio de entrada do capilar

4- Outros Efeitos:
a) Inchamento do Extrudado
um aumento do dimetro do polmero extrudado,
devido a recuperao da deformao elstica axial,
quando o polmero cisalhado durante o fluxo em
canais.
Orientao molecular

Alvio de tenses

Estado de maior
equilbrio termodinmico

Inchamento do Extrudado
o fenmeno caracterizado pelo aumento do dimetro do extrudado em
relao ao dimetro da matriz
Ocorre devido ao fato de que, antes de entrar na matriz, as molculas
fundidas esto emaranhadas aleatoriamente. Porm, na regio de entrada
da matriz ocorrer um desemaranhamento devido s foras elongacionais.

De
B=
Dc

INCHAMENTO DO EXTRUDADO
T,

B
com
depois B ;

.
para uma mesma , quanto
.
( antes de c)
T,

at um valor crtico c,
T,

a taxa de inchamento mxima

LC ,

Consideraes:
T,

D
D

! (s )
-1

1- aumenta com o aumento da! at ! , onde acima disso diminui.


C

2- a uma ! fixa, o decresce com a temperatura, mas a razo de


inchamento mxima aumenta com a temperatura.

3- A uma taxa de cisalhamento fixa, o inchamento do extrudado decresce


com o aumento do capilar.
4- Quanto maior o tempo de residncia no capilar menor o
inchamento. (queda exponencial).

5- O inchamento do extrudado aumenta em funo da deformao.


6- O inchamento do extrudado aumenta com a razo Dr/Dc

5- Fratura do Fundido
Distores que aparecem no extrudado polimrico, observadas a
partir de tenses de cisalhamento crticas (da ordem de 105 N/
m2 .

espiralado

uniforme

bamb

aleatrio

Explicao de Tordella - A fratura do fundido resultado de


tempo de relaxao baixo, relativamente s taxas de
deformao, a tenso cisalhante excede a resistncia do
fundido e a fratura ocorre.
A FF um efeito interno e externo (prximo a superfcie).

Maior adeso
Menor escorregamento
Maior fratura

a partir da parede que as tenses


acima da c geram a FF

Consideraes:

1- Acima de uma tenso ou taxa de cisalhamento crtica (105


N/m2) ocorre a FF
2- A taxa de cisalhamento crtica aumenta com a T.
3- A taxa de cisalhamento crtica aumenta com o aumento
de L/D.
4- Quanto mais suave o ngulo de entrada no capilar menor
a FF.
5- Quanto menor a adeso menor a ocorrncia de FF.

Pele de Cao
IRREGULARIDADE SUPERFICIAL PERPENDICULAR DIREO DO
FLUXO, QUE OCORRE DEVIDO MUDANA DO PERFIL DE
VELOCIDADES DO FUNDIDO AO SAIR DA MATRIZ

As camadas do fundido mais prximas superfcie so aceleradas ao


sair da matriz;
A componente elstica do polmero fundido permite o aparecimento de
tenses na superfcie; se essa tenso supera a resistncia do fundido, a
superfcie se rasga, liberando as tenses

6- Pele de Cao
Comparao entre Pele de Cao e FF:
Possui distoro perpendicular, enquanto a FF produz um padro
helicoidal.
Ocorre a taxas de cisalhamento menores
Depende mais da T, sendo reduzida pelo aumento desta.
depende da DMM - DMM Pele de cao

Influncia da temperatura da
massa polimrica na
formao de pele de cao

Primeira diferena de tenses normais


(medida de elasticidade):
xx

Direo principal
do fluxo

N1= (xx- yy)

yy

Se N1 positiva, ento xx > yy e o polmero inchar


N 1(Pa)

103
Viscosidade,

1400

Elasticidade, N

1200

0,0

[Pa.s]

600
400

102

200

-5,0x10 3

800

N [Pa]

1000

-1,0x10 4
LCP

0
-200
10-1

100
[s-1]

(B= Dcapilar/Dextrudado).

101

PET

102

-1,5x10

10 -2

10-1

100
(s -1 )

101

102

Se o polmero segue a Lei das Potncias,


B=[(2n+1)/(3n+1)]1/2

Geralmente, ento:

N1 ou
Inchamento
do extrudado

!
Logo N1 permite prever se o polmero inchar aps extruso.
N1 pode tambm ser relacionado com o inchamento do extrudado B pelas relaes de Tanner
e Metzner que estabelecem que:

1
B = (1 + S )
2
N
S =(
)
2
2

12

1/ 6

Viscosidade elongacional (extensional)

= (!)!
zz

xx

(!) = viscosidade elongacional, ! = Taxa de elongao


Enrijece com a tenso

108
LDPE (130oC)

107

Troutoniano

PMMA (190oC)

(poise)

( (!) = 3o )

106

Amolece com a tenso


PP (130oC)

105
103

104

105

TENSO (N/m2)

106

107

Aplicaes: Processo de fiao de fibras polimricas.


Fiera da extrusora (matriz)
Vo

Resfriamento.

Puxador (Bobina)
VL

Vo=velocidade de sada do polmero;


VL=velocidade de puxamento da fibra

Aplicaes: Processo de fiao de fibras polimricas.


A fibra se quebra quando atinge uma velocidade de estiramento (takeup) mxima VL ; a velocidade do fundido na fieira de extruso Vo. Podese obter uma correlao entre a razo de estiramento com Mn . VL

V0 max
20

Se M w = 1,68x105
ento,

10

DPM = M w/M n =
1,68x105/M n

(VL/V0)max

portanto,
1,68x102 <DPM<5,6
Logo,
(VL/V0)max aumenta
quando
DPM diminui

2
3

10

10

Mn

100
~ 100

DPM

~ 10

10

Assim, se a DMM estreita, o polmero estirado com maior facilidade.

Fiao de fibras:
Quando um fio polimrico est sendo estirado, existiro pontos ao longo
do mesmo nos quais a seo transversal ser menor do que a mdia; em
tais pontos, a tenso ser maior. Se o polmero tiver uma viscosidade
extencional que diminua com o aumento da taxa de extenso estas
tenses elevadas produziram uma diminuio ainda maior da rea da
seo transversal, o que por sua vez provocar o aparecimento de
tenses ainda maiores e assim sucessivamente, de forma que a nouniformidade da seo transversal se propagar continuamente. Por outro
lado, se o polmero tiver uma viscosidade extensional que aumente com
o aumento da taxa de extenso as tenses elevadas localizadas
aumentaro a viscosidade extensional at um ponto em que esta
ultrapassa a tenso extra provocada pela reduo da seo transversal;
neste caso, a no-uniformidade no aumenta e nem se propaga e,
portanto, o sistema fica estabilizado. Logo, embora seja mais fcil fiar
polmeros com viscosidade extensional decrescente, os defeitos ao longo
do fio se propagaro mais rapidamente, podendo chegar ruptura.

Viscosidade Extensional a Tenso Constante


Diferentes viscosidades em
cisalhamento e em elongao
Para baixas tenses, a viscosidade
elongacional em regime permanente se
aproxima do valor 3o

EFEITO DAS RAMIFICAES NA PROCESSABILIDADE


DO LDPE EM FILMES POR SOPRO.

Esquema detalhado de uma


extruso de filmes tubulares
Z=altura da linha de neve;
V= velocidade do filme aps
sada dos rolos;
Vo= velocidade do filme na sada
da matriz;
Rf=raio final do filme soprado;
Ro=raio do filme na sada da
matriz;
H=espessura final do filme;
Ho=espessura do filme na sada
da matriz.

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