UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA

FACULTAD DE INGENIERA INDUSTRIAL Y DE SISTEMAS

QUIMICA INDUSTRIAL I
EQUILIBRIO QUIMICO

Huamanyauri Huamn, Renzo Alfredo

20141033G

Cosquillo Quispe, Mijael Bryan

20142502K

Garces Timoteo, Antony Bryan

20141067I

2015-I

FUNDAMENTO TEORICO

En termodinmica, la energa libre de Gibbs (o energa libre) es un potencial termodinmico,

es decir, una funcin de estado extensiva con unidades de energa, que da la condicin de
equilibrio y de espontaneidad para una reaccin qumica (a presin y temperatura
constantes).
La segunda ley de la termodinmica postula que una reaccin qumica espontnea hace que
la entropa del universo aumente, Suniverso > 0, as mismo Suniverso est en funcin de
Ssistema y Salrededores. Por lo general slo importa lo que ocurre en el sistema en
estudio y; por otro lado el clculo de Salrededores puede ser complicado.
Por esta razn fue necesario otra funcin termodinmica, la energa libre de Gibbs, que sirva
para calcular si una reaccin ocurre de forma espontnea tomando en cuenta solo las
variables del sistema.

Figura: Relaciones entre los parmetros termodinmicos.

La Energa libre es la parte de la energa total del sistema que est disponible para realizar
trabajo til y est dada por la siguiente relacin:
G = H TS
Esta frmula es vlida cuando en un sistema particular discurre hacia el equilibrio a
temperatura y presin constante, G es la variacin en energa libre, H es la variacin de
entalpa o contenido calrico, T es la temperatura absoluta y S es la variacin de entropa
del sistema. La variacin de energa libre de una reaccin qumica est relacionada con la
constante de equilibrio de tal reaccin, por ejemplo, una reaccin se puede escribir como:
Y la expresin para la constante de equilibrio:

En condiciones estndar, cuando reactivos y productos se encuentran presentes

inicialmente a concentracin 1 M, a 1 atm de presin y una 1 M o pH 0, el cambio de
energa libre estndar se define como G. Dado que en el equilibrio G = 0, se define la
siguiente expresin:
En donde R es la constante de los gases. Cuando la constante de equilibrio se halla por
debajo de la unidad, la reaccin es endergnica y G' es positiva. Cuando la constante de
equilibrio es mayor que 1, la reaccin es exergnica y G' es negativa.
Tal como ya se ha dicho, la G' de una reaccin define el trabajo disponible en una reaccin
cuando sustratos y productos estn presentes a concentracin 1 M. La expresin para
obtener G a cualquier concentracin de sustrato o producto incluye la variacin de energa
libre para que una concentracin 1 M de sustrato y de producto alcancen el equilibrio (G')
y la variacin de energa para alcanzar una concentracin 1 M de sustratos y productos:

En un proceso qumico, el equilibrio qumico es el estado en el que las actividades

qumicas o las concentraciones de los reactivos y los productos no tienen ningn cambio
neto observable en el tiempo. Generalmente, en el equilibrio qumico es en donde se
produce cuando el proceso qumico evoluciona hacia adelante en la misma proporcin
que su reaccin inversa. La velocidad de reaccin de las reacciones directa e inversa por lo
general no son cero, pero, si ambas son iguales, no hay cambios netos en cualquiera de las
concentraciones de los reactivos o productos.
El equilibrio qumico se produce siempre que dos cambios exactamente opuestos
ocurren a la misma velocidad dentro de un sistema cerrado. Por ejemplo, suponga que
se desarrollan la reaccin siguiente:
A + B <==> C + D
Donde; A, B, C y D representan distintas sustancias que se encuentran en la mezcla de
reaccin Recuerde que la concentracin de las sustancias se expresan en mol/litro y
se designan poniendo las frmulas correspondientes entre corchetes.
Para la reaccin directa se puede escribir
V1 = k1[A][B]
Donde v1 es la velocidad de la reaccin directa y k1 es el factor de
proporcionalidad denominando constante de velocidad de reaccin

Anlogamente, la velocidad de la reaccin inversa (V2) se puede escribir como:

v2 = k2 [C][D]
A medida que se desarrolla la reaccin, la concentracin de las sustancias de la reaccin
directa debe disminuir con el tiempo y la velocidad de la reaccin inversa debe aumentar
a partir de cero. Al final ambas velocidades se igualan y durante el equilibrio:
V1 = V2
Sustituyendo en esta ecuacin los valores se tiene que:
k1[A][B] = k2 [C][D]
Reordenando trminos en la igualdad anterior se tiene:
K 2 /K 1 = ([C][D])/( [A][B])
Y como la reaccin entre dos constantes es otra constante por tanto, la expresin
anterior queda como:
K C = ([C][D])/( [A][B])
Cuando existen coeficientes estequiomtricos en la ecuacin qumica, las
concentraciones de los reactantes y productos deben ser elevadas a una potencia
igual a dichos coeficientes. Por ejemplo:

aA

bB

Kequil =

<=>

cC

+dD

[C]C [D]d
[A]a [B]b

PRINCIPIO DE LE CHATELIER
El Principio de la Chatelier o alteracin de la condicin de equilibrio, puede ser
enunciado como sigue: Cuando un sistema en equilibrio est sujeto a una accin externa,
el equilibrio se desplazar en la direccin que tiende a disminuir dicha accin. El
Principio de le Chatelier, es aplicable a un sistema en equilibrio qumico y establece
que un sistema cerrado en desequilibrio momentneo, responde para poder
contrarrestar una perturbacin, tales como un cambio de concentracin, presin,
temperatura, etc. La determinacin de las concentraciones de las sustancias
coloreadas se puede calcular con la intensidad de color de dicha sustancia. Si se observa
atentamente, un recipiente de vidrio conteniendo un lquido coloreado, como una

infusin de t, se comprobar que la intensidad del color, mirando a travs de las

paredes laterales es menor que la intensidad de color que se aprecia mirando desde la
superficie hacia el fondo. Esto es as porque la intensidad del color depende de la
concentracin de la sustancia coloreada y del espesor de la disolucin. As, 1cm. de
espesor de una solucin coloreada 1M, aparecer con la misma intensidad de color que un
espesor de 2cm. de una solucin 0.5M de la misma sustancia. La concentracin de dos
disoluciones puede compararse, variando sus espesores relativos, hasta que la
intensidad de color sea la misma. La relacin de la concentracin es inversa a la
relacin de los espesores.
Relacin = Altura del estandar operado
Altura de solucin a comparar
Obsrvese que este mtodo suministra solamente valores relativos para las
concentraciones. Para conseguir valores absolutos, debe emplearse una solucin
estndar de concentracin conocida.
Un sistema en equilibrio que se estudiar ser la reaccin:
Fe+3(aq) + SCN(aq) <=> FeSCN+2(aq)
Las concentraciones en el equilibrio estarn expresadas por:
[FeSCN+2] (Relacin de alturas)(Concentracin del estndar)
[Fe+3]e

[Fe+3]0 - [FeSCN+2]e

[SCN]e

=[SCN]0 - [FeSCN +2]e

Con las concentraciones en el equilibrio se hallar la expresin matemtica que los relacione
dando el valor de la constante de equilibrio del sistema.
K C =([FeSCN+2]e) /([Fe+3]e[SC] e )

OBJETIVOS

EXP.1
Determinacin de la constante de equilibrio a partir del sistema en equilibrio.
EXP.2

Comprobar experimentalmente el equilibrio de un sistema a partir de la reaccin

42 2 72

EXP.3
Estudiar algunas reacciones en las que se observa reversibilidad apreciable y con las
posibilidades de controlar la extensin de la misma.
Determinacin cuantitativa de las especies presentes en un sistema en equilibrio.
Bsqueda de una expresin matemtica que relacione las cantidades de las especies
presentes en el equilibrio.

PROCEDIIENTO

EXP.1
5mL de KSCN, 0,001M

TUBO

TUBO

TUBO

TUBO

TUBO

5mL de
Fe(No3)3
0.2M

5mL de
Fe(No3)3
aM

5mL de
Fe(No3)3
bM

5mL de
Fe(No3)3
cM

5mL de
Fe(No3)3
dM

Tubo
estndar

Envolver con una

tira de papel
oscuro al tubo 1 y
2

Compara
r sobre la
fuente
de luz

Intensidad
de color
igual

Medir
altura

Proceder de
la misma
manera con
3,4 y 5

EXP. 2
en un tubo de ensayo ponga 1 gota de KCrO4 0.1M
en otro tubo 1 gota de KCr2O7
observar el clo de caa solucion y anote

aada 5 gotas de cada solucion en 2 tubos de ensayo

aadir NaOH a cada uno hasta un cambio de color

repetir el paso "2" usando esta vez HCl, 1M, aadiendo gota a gota a cada tubo
anote los de color observados

anadir NaOH, 1M, gota a gota a uno de los tubos del paso 3 hasta el cambio de color

aadir HCl 1M a uno de los tubos del paso 2 hasta el cambio de color

repita los pasos del 1 hasa 5, pero esta vez usando NH4OH, 1M y CH3COOH

EXP.3

Ponga 10 gotas de K2CrO4,0.1M en un

tubo aada dos gotas de NaOH 1M. Luego
gota a gota Ba(NO3)2 , 0.1M.

En otro tubo ponga 10 gotas de

K2Cr2O7,0.1M en un tubo aada dos
gotas de HCl, 1M. Luego gota a gota
Ba(NO3)2 , 0.1M.

Ponga 10 gotas de K2CrO7, 0.1M, en un

tubo y 10 gotas de K2CrO4,0.1M.

Aada gota a gota HCl, 1M hasta

que observe un cambio

Aada gota a gota NaOH, 1M

hasta que observe un cambio

Aada unas gotas de Ba(NO3)2,

0.1 M a cada uno. Observe los
resultados y anote

CALCULOS

Exp.1
+3
+2
()
+ () ()

()
=

+2
[()
]
+3
+2
{[()
] [()
]}

+2
[()
] =

COMPARACIN
Altura del tubo
estndar
operado
(en mm)
Altura de la
solucin
(en mm)

{[

() ]

+2
[()
]}

[ ]

1y2

1y3

1y4

1y5

6.9

5.3

3.4

1.25

7.05

7.05

6.75

6.7

Tubo 1:

= = 5 103

+3 = = 5 0.2

[ ] =

[ +3 ]1 =

5103
5
1

= 5 103

= 1

= 5 103

= 100 103

10
5103
[ +2 ] =
10

1 = 1.15

Tubo 2:

= 0.5 103

[ +3 ]2 =
= 80 103
12.5

+3 = = 5 0.08
5103

[ ] =

[ +2 ]2 =

2 =1.43

5
7.05
6.9

= 0.4

= 5 103

0.5 103 = 0.51 103

Tubo 3:

[ +3 ]3 12.5 = [ +3 ]2 5
[ +3 ]3 = 32 103

+3 = = 5 0.032

[ ] =

[ +2 ]3 =

3 =4.94

5103
5
7.05
5.3

= 0.16

= 5 103

0.5 103 = 0.67 103

Tubo 4:

[ +3 ]4 12.5 = [ +3 ]3 5
[ +3 ]4 = 12.8 103

+3 = = 5 0.0128

[ ] =

[ +2 ]4 =

4 =20.9

5103
5
6.75
3.4

= 0.064

= 5 103

0.5 103 = 0.99 103

Tubo 5:

[ +3 ]5 12.5 = [ +3 ]4 5
[ +3 ]5 = 5.12 103

+3 = = 5 0.00512
5103

= 0.0256

[ ] =

[ +2 ]5 =
0.5 103 = 2.76 103
1.25

4 =522.09

5
6.9

= 5 103

Exp.2
COMPUESTO

COLOR

COMPUESTO

COLOR

KrCrO4

Amarillo

KCr2O7

Anaranjado

KCrO4 + NaOH

Amarillo

KCrO4 + NaOH

Amarillo

(KCrO4 + NaOH) + HCl

Anaranja

(KCrO4 + NaOH) + HCl

Anaranjado

KrCrO4

Amarillo

KCr2O7

Anaranjado

KCrO4 + NH4OH

Amarillo

KCr2O7 + NH4OH

Amarillo

(KCrO4 + NH4OH) +
CH3COOH

Anaranjado

(KCr2O7 + NH4OH) + HCl

Anaranjado

Exp.3
1)

K2CrO4 0.1M + NaOH 1M

-se observa un color amarillo de baja intensidad

K2CrO4 0.1M + NaOH 1M + Ba(NO3)2 0.1M

-Precipitado de color amarillo ms vistoso

K2CrO4 0.1M + NaOH 1M + Ba(NO3)2 0.1M + HCl gota a gota

-Hay un cambio de color hacia el anaranjado

2)

3)

K2CrO4 0.1M
- color amarillo
K2CrO4 0.1M + Ba(NO3)2 0.1M gota a gota
-No hay cambio de color

K2Cr2O7 0.1M + HCl 1M

-se observa un color naranja de baja intensidad

K2Cr2O7 0.1M + HCl 1M + Ba(NO3)2 0.1M

-Precipitado de color anaranjado ms vistoso

K2Cr2O7 0.1M + HCl 1M + Ba(NO3)2 0.1M + NaOH gota a gota

-Hay un cambio de color hacia el amarillo

4)

K2Cr2O4 0.1M
- color anaranjado
K2Cr2O7 0.1M + Ba(NO3)2 0.1M gota a gota
-No hay cambio de color

OBSERVACIONES

EXP.1

Se aprecia que la intensidad de color depende mucho de la concentracin de la

mezcla.

Tambin se observ que el color del conjunto de los tubos es rojo grosella.

EXP.2

2
2
Al comparar el Cr2 O2
7 y CrO4 con NaOH observamos que el Cr2 O7 pasa de color naranja
a amarillo, en cambio, CrO2
4 mantiene su color amarillo. Estas soluciones se conservan
2
2
Al comparar el Cr2 O7 y CrO2
4 con HCl observamos que el CrO4 pasa de color amarillo a
naranja, en cambio, el Cr2 O2
7 mantiene su color naranja. Estas soluciones se conservan
Al aadir NAOH a las soluciones guardados en el paso 3 ( de color de naranja) las dos
soluciones tornan color amarillo.
Al aadir HCl a las soluciones guardadas en el paso ( de color amarillo) las dos soluciones se
tornan naranja

EXP.3

Por el hecho de trabajar con cidos y bases dbiles los cambios de coloracin que se
produjeron fueron de manera opaca en comparacin con las del experimento #2 que
se realiz con cidos y bases fuertes.

se pudo apreciar la aparicin de precipitados en gran parte de las soluciones finales

obtenidas.

K2Cr2O7, 0.1M + Ba(NO3)2 0.1M se observa que la solucin es soluble

K2CrO4, 0.1M + Ba(NO3)2 0.1M se observa que no es soluble ya que se forma un

precipitado.

CUESTIONARIO

1. Cul ser la concentracin inicial de Fe+3 (aq) en el tubo No2?

Por lo visto en la seccin de clculos la concentracin en el tubo 2 ser de:
[Fe+3]2 = 0.2 M , en vaso, luego se agrega en el tubo n 2
0.2M.(2/10) = 0.04M
2. Cul ser la concentracin en el equilibrio del ion FeSCN+2 (aq) en el tubo No3?

[FeSCN+2]3 = (H3/H1) x [FeSCN+2]1 = 3.3562 x10-4M

3. Cul ser la concentracin en el equilibrio del ion SCN- (aq) en el tubo No4?
La concentracin del ion SCN- (aq) en cualquier tubo siempre ser la misma: 0.001M
4. Calcular el valor de la constante de equilibrio, Kc, del sistema estudiado.

Keq1=10.05

Keq2=22.05

Keq3=32.25

Keq4=75.70

Keq5=131.23

5. Aadiendo Iones H+ y molculas de agua al miembro adecuado de la ecuacin, balancear la

ecuacin.
=
=
2CrO4 (aq) Cr 20 (aq)
2CrO4 (aq) Cr207(aq)
=
=
2CrO4 (aq)+ 2 H+ Cr207 (aq) + H2O(l)
6. Aadiendo Iones OH y molculas de agua al miembro adecuado de la reaccin, balancear
la ecuacin.
=
=
2CrO4 (aq) Cr 207 (aq) 7
=
=
2CrO4 (aq) Cr207 (aq)

=
=
2CrO4 (aq) + H2O(l) Cr207 (aq) + 2OH7. Qu conclusiones pueden deducirse de las preguntas 5 y 6 con respecto a su dependencia
de los Iones H y OH?
-Se concluye que no depende si se balancean en medio cidos o bsicos.
=
- por cada molecula de Cr207 (aq) se obtiene una de agua.
8. La constante de equilibrio, kc para la reaccin en fase gaseosa es de 0.5 a determinada
temperatura.
HCHO (g) H2(g) + CO(g)
A determinar temperatura. Se introduce una mezcla de HCHO, H2 y CO a un matraz a esta
temperatura. Transcurrido cierto tiempo, el anlisis de una pequea muestra del matraz
indica las siguientes concentraciones HCHO = 0.50MH2 = 1.50M y CO = 0.25M.
Indique si cada una de las siguientes afirmaciones es verdadera (V) o falsa (F).
a. La mezcla del matraz est en equilibrio
Para determinar si la mezcla esta en equilibrio las concentraciones de cada una de sus
componentes deben estar en una relacin proporcional a los coeficientes de su ecuacin
de equilibrio qumico.
HCHO (g) H2(g) + CO(g)
Observamos que las concentraciones que nos dan de dato no estn en la relacin de 1 que deberan
estar para que la mezcla este en equilibrio.
Por lo tanto la proposicin a es (F)
b. La mezcla del matraz no est en equilibrio y ya no se producir reaccin alguna.
Esta proposicin es falsa debido a que en toda mezcla que no esta en equilibrio el
sistema buscara el equilibrio qumico de una u otra forma y en este caso existe un
exceso de H2
c.

La mezcla del matraz

descomponindose.

est

en

equilibrio,

pero

el

HCHO

seguir

La mezcla no se encuentra en equilibrio pero no se descompondr el HCHO, hasta que

aumente en concentracin debido al exceso de concentracin de H2 (F)
d. La velocidad de reaccin hacia la derecha es igual a la velocidad hacia la izquierda.

Sabemos que las velocidades en un situacin de equilibrio son iguales pero en la

situacin del problema tenemos una mezcla que no se encuentra en equilibrio por lo
que no existir esa igualdad de velocidades. (F)
9. Si se introducen 1.35 moles de hidrogeno y 0.493 moles de iodo en una vaso de reaccin
de un litro de capacidad y se calienta a 454C cunto ser el valor de la constante de
equilibrio a esa temperatura, sabiendo que a la concentracin de vapor de yoduro de
hidrogeno, HI, en equilibrio es de 9.45/100 (mol/L)
H2(g) + I2(g)
Fase inicial:

2HI(g)

1.35mol

Fase de equilibrio: (1.35-x) mol

0.493mol

0 mol

(0.493-x) mol

Pero por dato en el equilibrio 2x= 9.45/100)(mol/L)

2x

x= 4.725/100(mol/L)

Por la relacin kc = [HI(g)/][H2(g)][I 2(g)]

Entonces kc= 2*4.725*10-2/(1.35-x)(0.493-x)

kc=0.0156

10. Para la siguiente reaccin en equilibrio 2NO(g) + O2(g) 2NO2(g) el valor de la

constante de equilibrio kc es 6.43x105 a 200C. Si la concentracin en el equilibrio del
NO(g) es 3.04x10-4 moles/L y la concentracin de 02(g) es 0.606 moles/L. Cul ser la
concentracin del NO2(g).

Kc = 6.43 .10-5
[NO2]2

Kc =[O2][NO]
Kc = 6.43 .105

[NO] = 3.04x104 mol/L

[O2]= 0.606 mol/L
[NO2] = 10.8837mol/litro.
11. A 375K, el valor de Kp de la reaccin: SO2Cl2(g) Cl2(g) + SO2(g) es 2.4 cuando las
presiones se expresan en atm. Supngase que se colocan 6.7g de SO2CL2(g) en un baln de
1L y se aumenta la temperatura a 375 K. Cul ser la presin del SO2CL2(g) si nada de l se
disociara? En el equilibrio cules son las presiones del SO2CL2(g), CL2(g) y SO2(g).
El balon contiene V=1L

SO2Cl2 = 6.7g ;si no se disocia se cumple P SO2Cl2 = P1

P1 V = RTn

P1=1.5atm

SO2Cl2(g) Cl2(g) + SO2(g)

1.5-X

Kp = [X] [X]/ [1.5-X] = 2.4

X= 1.045

PSO2Cl2 = 0.455atm
P CL2
P SO2

=1.045 atm
=1.045atm

12. Halle las presiones del SO2CL2(g), CL2(g) y SO2(g) en un baln de 1L. a 375K, al cual se ha
agregado 6.7 g de SO2CL2 y 1 atm de Cl2. Emplee los datos del problema anterior.
Compare sus resultados con el problema anterior, y diga si ellas son compatibles con el
principio de Le Chatelier.

SO2Cl2 (g)

1.5-X
[X] [1+X] /[1.5-X] =2.4

Cl2(g) + SO 2(g)

1+X

X Kp =

X=0.84atm
PCl2 = 1.84atm
PSO2Cl2 = 0.65atm

Se cumple el principio de Le Chatelier pues el equilibrio se desplaza para anular el efecto

externo.

CONCLUSIONES

En el experimento #1 se puedo apreciar que la constante de equilibrio de cada reaccin es

diferente debido a que hacemos variar la concentracin de los productos y reactantes.
Al aadir gotas de NaOH el cromato cambia de color amarillo a anaranjado, mas
intenso si se sigue aadiendo ms gotas
Al aadir gotas de HCl la solucin inicial de dicromato cambia de color anaranjado a
amarillo. El color se intensifica si se sigue aadiendo ms gotas de HCl
En un equilibrio a nivel macroscpico no se observa cambios de color en ninguna de
las dos soluciones
La concentracin no solamente depende de la intensidad de color sino tambin de la altura
de la sustancia.
Con el nico que reacciona el cromato es el ion H+ (acido) producindose despus de la
reaccin el dicromato.
Toda reaccin entre un cido y una base conllevan a la neutralizacin de ambas quedando
ni base ni acido.
En el experimento #3 se observa que se producen precipitados en el tubo que contiene al
dicromato de potasio y al cromato de potasio y como el dicromato de potasio contiene a los
iones bario y cromato entonces podemos concluir que el cromato est presente en ambas
soluciones.

BIBLIOGRAFIA

CASTELLAN, Gilbert W.
Fisicoqumica
Mxico, Pearson Educacin, 1987
1057 p.

CHANG, Raymond
Qumica
Mxico, editorial Mc Graw Hill, 1999
993 p.

WHITTEN, Kenneth W.
Qumica general
Espaa, editorial Mc Graw Hill, 1998
1121 p.

CHANG, Raymond
Fisicoqumica
Mxico, editorial Mc Graw Hill, 2009