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EQUILBRIO QUMICO

Profa. Loraine Jacobs


DAQBI
lorainejacobs@utfpr.edu.br
http://paginapessoal.utfpr.edu.br/lorainejacobs

Equilbrio Dinmico

Importncia Numrica da Expresso de Equilbrio

[produtos]
K=
[reagentes]

Quanto maior o valor de K maior a quantidade de


produto formada/reagente consumido.

Quanto menor o valor de K menor a quantidade


de produto formada/reagente consumido.

Equilbrio Dinmico

Invertendo a Equao Qumica

aA + bB
cC + dD
cC + dD
aA + bB

K=
K' =

1
K' =
K

d
[C] ceq [D] eq
a
eq

[A] [B]

b
eq

a
[A] eq
[B]beq
c
eq

[C] [D]

d
eq

Equilbrio Dinmico

Invertendo a Equao Qumica


Exemplo:
Ag+(aq) + CN-(aq) AgCN(s)
AgCN(s) Ag+(aq) + CN-(aq)

1
K=
[Ag ].[ CN - ]

K' = [Ag ][CN - ]

Equilbrio Dinmico

Ajustando a Estequiometria da Reao

Coeficiente estequiomtrico Influncia direta no K

Quando for alterada a escrita da equao o valor de K


ser diretamente alterado.

Equilbrio Dinmico

Ajustando a Estequiometria da Reao


Exemplo:

2HCN (g) + 6H2O (g)


2 NH 3(g) + 2CH 4(g) 3O2 (g)
NH 3(g) + CH 4(g)

K1 =

3
HCN (g) + 3H2O (g)
O 2 (g)
2

[HCN] 2 [H 2O]6
2

[NH 3 ] [CH 4 ] [O 2 ]

K2 =

[HCN] [H 2 O]3
[NH 3 ] [CH 4 ] [O 2 ]3/2

Equilbrio Dinmico

Concentraes no Equilbrio
Atravs do valor de K e das concentraes iniciais
possvel descobrir quando uma reao qumica chega ao
seu estado de equilbrio.
Exemplo:
Dada a reao:

H2 (g) + I2 (g)
2 HI(g)
Calcule as concentraes no equilbrio para H2 e I2,
quando as concentraes iniciais forem de: [H2] =
0,5mol/L; [I2] = 0,5mol/L e K = 59,3 (400C)

Equilbrio Dinmico

Concentraes no Equilbrio
Exemplo:

H2 (g) + I2 (g)
2 HI(g)

[]

inicial

[ ]
[]

final

H2

I2

HI

0,05

0,05

0,00

-x

-x

+2x

Equilbrio Dinmico

Concentraes no Equilbrio
Exemplo:

H2 (g) + I2 (g)
2 HI(g)
Pela estequiometria temos que a proporo de H2 e I2
1:1 enquanto a proporo de HI para ambos 1:2.
Desta forma temos que:

[]

inicial

[ ]
[]

final

H2

I2

HI

0,05

0,05

0,00

-x

-x

+2x

Equilbrio Dinmico

Concentraes no Equilbrio
Exemplo:

H2 (g) + I2 (g)
2 HI(g)
Pela estequiometria temos que a proporo de H2 e I2
1:1 enquanto a proporo de HI para ambos 1:2.
Desta forma temos que:

H2

I2

HI

0,05

0,05

0,00

[ ]

-x

-x

+2x

[]

0,05-x

0,05-x

2x

[]

inicial

final

Equilbrio Dinmico

Concentraes no Equilbrio
Exemplo:

H2 (g) + I2 (g)
2 HI(g)

[HI] 2
(2x)2
K=

59.3
[H 2 ][I 2 ] (0.050 x)(0.050 x)
(2x)2
59.3
(0.050 x)(0.050 x)
2x
7.70
0.050 x
0.39 = 9.70x
x = 0.040

Equilbrio Dinmico

Concentraes no Equilbrio
Exemplo:

H2 (g) + I2 (g)
2 HI(g)
A concentrao no equilbrio calculada atravs do valor
de x:

[H 2 ] = [I 2 ] = 0.050 - x
[H 2 ] = [I 2 ] = 0.050 - 0.040 = 0.010 mol/L
[HI] = 2x = 0.080 mol/L

Deslocamento de Equilbrio

Toda e qualquer alterao da velocidade da


reao direta ou da reao inversa, provocando
modificaes nas concentraes das substncias
e levando o sistema a um novo estado de
equilbrio.

Deslocamento de Equilbrio

Princpio de Le Chatelier

Quando um fator externo age


sobre um sistema em equilbrio,
este se desloca, procurando
minimizar a ao do fator
aplicado

Fatores que alteram o equilbrio


Concentrao

Presso

Temperatura

Catalisador

Fatores que alteram o equilbrio

Concentrao

CH3COOH(l) + C2H5OH(l) CH3COOC2H5(l) + H2O(l)

TEMPO

Kc:?

Fatores que alteram o equilbrio

Concentrao
Adio de 1 mol de CH3COOH(l)

TEMPO

Q:?
Kc: Lembrando que no houve T e P ?

Fatores que alteram o equilbrio

Concentrao

Fatores que alteram o equilbrio

Presso N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

Fatores que alteram o equilbrio

Presso

Presso desloca para volume

no de mols)

Presso desloca para volume

no de mols)

Fatores que alteram o equilbrio

Presso
Deslocamento em equilbrios biolgicos
Hem(aq) + O2(g) HemO2(aq)

Altitude

Presso

Equilbrio desloca para O2(g)

Fatores que alteram o equilbrio

Temperatura N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)


H = -109,5kJ/mol

Fatores que alteram o equilbrio

Temperatura N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)


H = -109,5kJ/mol
Alterao de Kc (No ocorre com P e [ ])

Fatores que alteram o equilbrio

Temperatura Alterao de Kc em
reaes endotrmicas e exotrmicas

Fatores que alteram o equilbrio

Catalisador
Cintica Baixa a Ea e aumenta a velocidade

tempo para o equilbrio SEM deslocamento

EQUILBRIO DE
SOLUBILIDADE

Produto de Solubilidade

Kps
Presente em equilbrios heterogneos onde o
Kc deve ser substitudo.
Ex: FeS(s) Fe2+(aq) + S2-(aq)
Expressando em Kc = [Fe2+]. [S2-]/[FeS]
Sendo FeS slido, [FeS] constante
Desta forma: Kc. [FeS] = [Fe2+]. [S2-] onde podemos
escrever que:
Kps = [Fe2+]. [S2-]
Kps constante para cada substncia em uma dada T

Produto de Solubilidade

Kps
o produto das concentraes em mol/L dos
ons existentes em uma soluo saturada,
estando cada concentrao elevada potncia
igual ao coeficiente do on na equao de
dissociao inica correspondente

Produto de Solubilidade

Kps
Observaes:
Kps constante apenas em solues saturadas de
eletrlitos pouco solveis.
O valor de Kps varia com a temperatura.
Maioria das dissolues tem H0
Aumento de temperatura Aumento de dissoluo
Aumento de Kps
Diminuio de temperatura Diminuio de dissoluo
Diminuio de Kps

Se a dissoluo for exotrmica (H0) ocorre o


processo contrrio.

Produto de
Solubilidade
Kps para alguns
sais comumente
utilizados

Produto de Solubilidade

Relao entre Kps e Solubilidade Molar


Solubilidade molar: a concentrao de um
slido dissolvido presente em uma soluo
saturada. facilmente determinada partir do
Kps.

Produto de Solubilidade

Relao entre Kps e Solubilidade Molar


Exemplo: Calcule a solubilidade em mol/L do
fosfato de clcio, sabendo que Kps=2,0.10-33

Ca 3 (PO3 ) 2 (s)
3Ca 2 (aq) 2PO34- (aq)
2 3

3 2
4

33

Kps [Ca ] .[ PO ] 2,0.10

Produto de Solubilidade
Relao entre Kps e Solubilidade Molar
Exemplo: Calcule a solubilidade em mol/L do
fosfato de clcio, sabendo que Kps=2,0.10-33

Ca 3 (PO3 ) 2 (s)
3Ca 2 (aq) 2PO34- (aq)
Ca3(PO4)2 Ca2+ PO43[]

Slido

[ ]

Slido

+3x

+2x

[]

Slido

3x

2x

inicial

final

Produto de Solubilidade
Ca 3 (PO3 ) 2 (s)
3Ca 2 (aq) 2PO34- (aq)
Ca3(PO4)2 Ca2+ PO43-

[]

Slido

[ ]

Slido

+3x

+2x

[]

Slido

3x

2x

inicial

final

Kps 2,0.1033 [Ca 2 ]3 .[ PO43 ]2 (3x)3 .( 2 x) 2


x 1,1.107 mol / L

Produto de Solubilidade

Previso de Precipitao
FeS(s) Fe2+(aq) + S2-(aq)

- Kps = 5.10-18

Se [Fe2+] e [S2-] multiplicadas tiverem produto menor


que 5.10-18 no ocorrer precipitao.
Se [Fe2+] e [S2-]multiplicadas tiverem produto igual a 5.10-18
a soluo estar saturada.
Se [Fe2+] e [S2-]multiplicadas tiverem produto maior que
5.10-18 a soluo comear a apresentar precipitado.

Princpio de Le Chatelier

Produto de Solubilidade

Efeito do on Comum
FeS(s) Fe2+(aq) + S2-(aq)

- Kps = 5.10-18

Se adicionarmos um sal de Ferro (FeCl 2; FeSO4. etc.)


haver liberao de Fe2+ e, se adicionarmos um sulfeto
(Na2S; K2S; etc.) haver liberao de S2- .

Princpio de Le Chatelier
Pode-se concluir que: qualquer on comum fora a
precipitao de um eletrlito