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QUMICA
GENERAL
Unidad IX: Equilibrio Qumico
Contenidos temticos desarrollados por:
Lic. Maria Irene Vera
Profesor Adjunto
2007
BIBLIOGRAFA SUGERIDA
S.A.
kd [A] = ki [B]
Reacomodando la ecuacin:
kd [B]
=
ki [A]
En el equilibrio, la relacin entre las concentraciones de A y B es igual a una constante.
En 1864, los noruegos M. Guldberg y R. Waage postularon su Ley de accin de masas, que
expresa la relacin entre las concentraciones de reactivos y productos en el equilibrio, para
cualquier reaccin.
Esta relacin describe el equilibrio qumico de forma cuantitativa y establece que Para una
reaccin reversible en equilibrio, y a una temperatura constante, una relacin
determinada de concentracin de reactivos y productos tiene un valor constante K. (la
constante de equilibrio). Esta es la conocida Ley de Accin de Masas de Guldberg y
Waage. La constante de equilibrio expresada en funcin de las concentraciones se simboliza Kc.
Aunque las concentraciones pueden variar, el valor de K, para una reaccin determinada
permanece constante, siempre y cuando la reaccin est en equilibrio y la temperatura no
cambie.
Supongamos la siguiente reaccin reversible:
aA + bB D pP + qQ
A, B, P, Q: especies qumicas que participan.
a, b, p, q: coeficientes de la ecuacin qumica balanceada.
Un conjunto de concentraciones en el equilibrio se llama una posicin de equilibrio.
De acuerdo a la Ley de Accin de Masas la condicin de equilibrio se expresa mediante la
siguiente relacin:
Ley del
[P]p [Q]q
Kc =
Expresin de la constante de equilibrio para la reaccin
equilibrio
[A]a [B]b
qumico
Cte =
Una vez que conocemos la ecuacin qumica balanceada que comprende a un equilibrio,
podemos escribir la expresin de equilibrio, aunque no conozcamos el mecanismo de la reaccin.
La expresin de equilibrio solo depende de la estequiometra de la reaccin.
Podemos graficar el siguiente equilibrio homogneo: H2(g) + I2(g) 2 HI(g)
Kc =
Kc =
[NH 3 ]2
(0,796)2
=
= 61
[N 2 ] [H 2 ]3 0,305 (0,324)3
KP =
pCc pDd
pA a pBb
nC
R T = [C] R T
V
n
pD V = nD R T pD = D R T = [D] R T
V
pC V = nC R T pC =
KP =
pero
([C] R T )c ([C] R T )d
([C] R T )a ([C] R T )b
[C]c [D]d
(c + d ) (a + b )
R T
a
b
[A] [B]
[C]c [D]d
es Kc, por lo tanto
[A]a [B]b
K P = K C R T n
KP =
KC
(R T )
61
(0,082 500 )2
= 0,036
Ejercicio de prctica:
a) Cul es el valor de Kp para el equilibrio: 2H2 (g) + S2 (g) D 2H2S (g) si Kc= 1,10 x107 a
700C
b) Escriba la expresin de Kp para el siguiente equilibrio:2SO3(g) D 2SO2(g) + O2(g) y
calcule el valor de Kp cuando las presiones parciales (en atmsferas) en el equilibrio
tienen los siguientes valores: SO2(g) = 0,722; de O2(g) = 0,361 y de SO3(g) =
0,278.Qu valor tiene Kc?
EQUILIBRIOS HETEROGNEOS
Cuando las sustancias en equilibrio estn en dos o ms fases distintas, dan origen a un
equilibrio heterogneo.
Ejemplo:
CaCO3 (s) DCaO (s) + CO2 (g)
Un gas est en equilibrio con dos slidos. Cuando un slido puro o un lquido puro participan
en un equilibrio heterogneo, su concentracin no se incluye en la expresin de equilibrio para
la reaccin porque los valores de sus concentraciones permanecen constantes y se incluyen en el
valor de K.
En cambio, las concentraciones de gases y sustancias en solucin si se incluyen en la
expresin de equilibrio porque estas concentraciones pueden variar.
Para el equilibrio de la ecuacin planteada, la constante de equilibrio es simplemente:
KC= [CO2]
A pesar de que no aparecen en la expresin de equilibrio, los slidos y lquidos puros que
participan en la reaccin deben estar presentes para que se establezca el equilibrio.
Ejercicio: Escriba la expresin de la constante de equilibrio para cada uno de los siguientes
equilibrios:
a) CaCO3(s) + H2O (l) + CO2(ac) D Ca2+(ac) + 2 HCO3- (ac)
b) AgCl (s) D Ag +(ac) + Cl (ac); c)2 Mg (s) + O2 (g) D 2 MgO (s)
d) O2 (g) + 2 HS- (ac) D 2 OH (ac) + 2 S (s)
MAGNITUD DE K
La constante de equilibrio puede tener valores muy grandes o muy pequeos. La magnitud de K
nos proporciona informacin importante acerca de la composicin de la mezcla en equilibrio. Un
valor de K << 1, indica que el numerador [Productos] << denominador [Reactivos] lo que
significa que el equilibrio est desplazado hacia la izquierda, se favorecen los reactivos (la
mezcla en equilibrio se compone principalmente de reactivos).
Si K>> 1, el equilibrio est desplazado hacia la derecha, se favorecen los productos (la
mezcla en equilibrio se compone principalmente de productos).
Valores intermedios de K (entre 103 y 10-3), significan que ni reactivos, ni productos son
mayoritarios en el equilibrio.
K1 C =
1
1
=
= 0,25 10 34
K C 4 10 34
n aA + n bB n pP + n qQ K c = K C
K c = K C = 4 10 34 = 16 10 -68
Si se multiplica por un factor n = 1 / 2
1/ 2
1 / 2 aA + 1 / 2 bB 1 / 2 pP + 1 / 2 qQ K c = K C = K c
2
1
1
Cl2 (g) + H 2 (g) DHCl (g)
2
2
K 1C
1
=
KC
1/ 2
1
=
KC
1
= 5 1016
34
4 10
Ejercicios:
1.-Para el equilibrio 2H2 (g) + S2 (g) D 2 H2S (g); Kc = 1,105x107 a 700 C; a)Cul es el valor
de Kc para el equilibrio 2 H2S D 2H2 (g) + S 2 (g) ; b) Qu valor tiene Kc para el equilibrio
H2 (g) + S 2 (g) D H2S (g) ?
2.-Para el equilibrio 2O3 (g) D3O2(g) , Kc = 6,60 x1055 a 25 C. Qu valor tendr Kc para:
a) 3O 2(g) D 2O3 (g)
EQUILIBRIOS MLTIPLES
Si una reaccin se puede expresar como la suma de dos o ms reacciones, la constante de
equilibrio para la reaccin global est dada por el producto de las constantes de equilibrio de las
reacciones individuales.
Ejemplos:
1.-calcule KC para la reaccin:
H2CO3(ac) D 2H+(ac) + CO32- (ac)
A partir de:
a) H2CO3 (ac) DH+ (ac) + HCO3- (ac)
KC= 4,2 .10-7
b) HCO3- (ac) DH+ (ac) + CO 32- (ac)
KC= 4,8.10-11
2
1
1
=
KC =
3
4.10
KC
10
KC = 9.10
1
K C = K C KC =
9.1010 = 5625
3
4.10
Ejercicio de muestra:
Diga si una mezcla en la cual [H2]=7,69.10-2, [I2]= 3,45.10-4 y [HI]= 5,21.10-3 a 425,5C se
encuentra en equilibrio o si se produce una reaccin para alcanzarlo. En caso de que se efectu
la reaccin en que sentido se llevara a cabo? El valor de Kc para el equilibrio.
H2(g) +I2 (g) D 2HI (g)
Solucin:
Primero se escribe el cociente de reaccin. Despus se sustituye las concentraciones en dicho
cociente, se calcula el valor de Q y se compara con Kc. El cociente de reaccin para este
equilibrio es 54,5 a 425,5C
Q=
[HI] 2
[H 2 ].[I2 ]
Q=
(5,21.10 -3 ) 2
(7,69.10 - 2 ).(3,45.10 4 )
= 1,02
Kc =
[HI]2
(1,87.10 )
= 51
(0,065.10 ) (1,065.10 )
-3 2
-3
-3
[H2 ] [I2]
Ejercicios:
1.- Una mezcla que inicialmente contena 0,00500 M de H 2 (g) y 0,01250 M de I2 (g) pero no
HI (g) se calent a 425 C hasta alcanzar el equilibrio. Experimentalmente se determin que la
concentracin en el equilibrio de I2(g) era 0,00772 M. Cul es el valor numrico de Kc para el
equilibrio H2 (g) + I2 (g) D
2HI (g)?
2.- En un experimento se comienza con [N2O4 ]0 = 0,020 M y [NO2]0 = =0,000. Se encuentra
que [NO2]eq = 0,005 M; a)Qu valor tiene la [NO2]eq?, b) Cul es el valor numrico de Kc?