CURSO: QUMICA ORGANOMETLICA

TEMA: INVESTIGACIN FORMATIVA:

SNTESIS TRIS(CISTEIN)DIZINC(II)

2015

NDICE
Resumen
1
Palabras clave
Abstract
Key words
Introduccin.

.2
Hiptesis
3
Objetivos generales
Objetivos especficos

Bases
tericas
..4
Materiales y reactivos
Procedimiento experimental
Informacin Bibliogrfica

Conclusiones
12
Discusin

de

Resultados
12
Recomendaciones
...12
Bibliografa
.13

SNTESIS DE TRIS(CISTEIN)DIZINC(II)
RESUMEN
Presentamos la sntesis del complejo tris(cistein)dizinc(II)
utilizando para este fin cloruro de zinc (ZnCl2), L-cistena
y por razones de evitar contaminacin y sobre todo algn

tipo de afeccin para nosotras, se utiliz dietanolamina en

lugar de la piridina, debido a que se tiene conocimiento
bibliogrfico de que es un compuesto carcinognico.
Para realizar la sntesis propiamente dicha, se tuvo que
tener en cuenta las variables tanto de la temperatura
como de solubilidad. Asi mismo el proceso de sntesis del
complejo organometlico es bastante extenso, alrededor
de 2 a 3 horas, lo cual tambin es importante tener en
cuenta.

PALABRAS CLAVE
Cistena,

dietanolamina,

complejo

organometlico,

piridina, L-cistena.

ABSTRACT
We report the synthesis of complex tris(cysteine)dizinc(II)
using for this purpose zinc chloride (ZnCl2), L-cysteine
and for reasons to avoid contamination and especially
from an ailment of any kind for us, diethanolamine is used

in place of the pyridine, due to the fact that it is

bibliographic knowledge that is a carcinogenic compound.
To carry out the synthesis itself, had to take into account
variables both temperature and solubility. At the same
time, the process of synthesis of the organometallic
complex is quite extensive, around 2 to 3 hours, which is
also important to take into account.

KEY WORDS
Cysteine,

diethanolamine,

organometallic

complex,

pyridine, L - cysteine

INTRODUCCIN
Este tipo de compuestos qumicos con ligandos orgnicos
y en este caso aminocidos es una parte muy importante
en la qumica organometalica actualmente.

Los ligandos utilizados se ven aplicados en las protenas

donde se ve que existe una gran afinidad por agruparse a
los centros metlicos de otras molculas. Las principales
aplicaciones delos complejos metal-aminocido estn en
la

bsqueda

de

modelos

para

metaloprotenas,

principalmente metaloenzimas. Por otro lado, se ha

desarrollado

un

gran

auge

por

antibiticos

tipo

antibacteriales y antifngicos de compuestos metlicos

con ligandos de aminocidos y derivados de aminocidos.
Este tipo de complejos organometlicos presentan una
dificultad para cristalizar por lo que se han buscado otras
opciones de sntesis de complejo metal-aminocido.
Adems estas molculas es decir los aminocidos son
muy dependientes del pH, algo que tambin dificulta su
sntesis.
En el 2002 Rombach M y sus colaboradores publicaron un
trabajo en el que abordan este problema y lograron
obtener cristales de dos compuestos binarios de zincaminocido y sintetizaron otros complejos con derivados
de aminocidos, todo esto dentro del marco de lo que
ellos denominan qumica de la coordinacin del zinc en

relacin con sus funciones biolgicas. La sntesis de estos

complejos contribuye a la afirmacin que los aminocidos
se unen a travs de quelatos M-N y M-O.
En este trabajo de investigacin se presenta la sntesis de
tris(cistein)dizinc(II) [Zn2(cys)3].

HIPTESIS

 Por la utilizacin de una pequea cantidad de

reactivos (L-cistena) podemos suponer de que
tambin

obtendremos

poco

producto final.

OBJETIVOS
OBJETIVOS GENERALES:

rendimiento

del

OBJETIVOS ESPECFICOS:

BASES TERICAS
MATERIALES NECESARIOS

Vaso de precipitados
Pipetas
Baguetas
Mechero
Papel filtro
Horno para secar
Cocinilla
Embudo

REACTIVOS
Cloruro de zinc
L cistena
Dietanolamina

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

En la sntesis del complejo tris(cistein)dizinc(II) se hizo

reaccionar 2,25g de cloruro de zinc, 2,25g de L-cistena y
0,5 ml de dietanolamina disueltos en agua, y llevados a la
cocinilla durante 2 horas y media, a una temperatura
constante de 100C y a presin atmosfrica normal; el
producto de la reaccin fue una solucin viscosa, se llev
a enfriar en hielo durante 2 horas, entonces se vio un
cambio en la solucin se haba formado unos pequeos

cristales en forma de agujas de color blanco y adems

quedaba aun un poco de solucin.
Entonces por la coloracin del producto final no se pudo
llevar a un espectroscopio UV, ya que no iba a detectarlo,
su solucin era incolora.

ECUACIN QUMICA

Adjuntamos

tambin,

en

vista

de

no

tener

las

posibilidades de llevar el compljo sintetizado a un equipo

de

espectroscopia

IR,

la

siguiente

informacin

bibliogrfica:
La reaccin de ZnCl2 con cistena y 4-aminopiridina
conllev la formacin de un compuesto slido de color
blanco, aspecto denso y floculento, con un punto de
fusin

por

encima

de

350C;

237C

presenta

descomposicin y cambia de color de blanco a amarillo,

presumiblemente debido a la formacin de xido de zinc,
que en caliente es de color amarillo.5 El compuesto
obtenido

result

ser

insoluble

en

los

solventes

universalmente conocidos, por lo cual no se pudo obtener

cristales.

Muchas

molculas

de

esta

naturaleza,

reportadas en la literatura, presentan este inconveniente

de insolubilidad. Rombach y su grupo de investigacin
reportaron

una

serie

de

compuestos

derivados

de

aminocidos que resultaron ser insolubles y por lo tanto,

no pudieron cristalizar.

Tabla 1. Anlisis elemental del compuesto sintetizado.

El anlisis elemental experimental del compuesto es muy

aproximado al anlisis elemental calculado para una
estructura molecular de tres molculas de cistena y dos
tomos de zinc, de frmula molecular Zn2C9H17N3. La
frmula molecular propuesta es [Zn2(cys)3] y sta
corresponde a la molcula tris(cistein)dizinc(II).

El

espectro

de

infrarrojo

de

la

molcula

tris(cistein)dizinc(II), cuya asignacin de las principales

bandas se presenta en la Tabla, muestra a 2076 cm -1 un
par de seales entre 3243 y 3299 cm -1 que corresponden
a vibraciones de tensin asimtrica y simtrica de una
amina primaria;6,7,8 este hecho es una evidencia de la
desprotonacin del grupo NH3 +, de la cistena para
generar el grupo NH2. A 1631 cm-1 se presenta una
banda

que

corresponde

un

grupo

carboxilato

coordinado. Nakamoto,8 ha recopilado buena informacin

al respecto y ha reportado que las frecuencias del
carboxilato no ionizado y no coordinado se encuentran
entre 1750 y 1700 cm-1, mientras que el ionizado y
coordinado se encuentra entre 1590 y 1650 cm -1, la
frecuencia

encontrada

permite

concluir

que

en

el

compuesto, la cistena est unida por el oxgeno del ion

carboxilato.

En la tabla tambin se reportan las frecuencias de los

enlaces Zn-N, Zn-O y Zn-S a 352 cm -1, 323 cm-1 y 304 cm-1
respectivamente para el compuesto sintetizado, estas
frecuencias figuran dentro del rango que Nakamoto9 ha
recopilado para complejos organometlicos, un ejemplo
son

las

frecuencias

que

reporta

para

el

complejo

glicinanquel, en este caso las bandas v (Ni-N) y v(Ni-O)

corresponden a 483 cm-1

y 337 cm-1, las

bandas

registradas en el presente trabajo son de este orden. El

desplazamiento de las bandas en los complejos de zinc se
debe a que la fuerza del metal las desplaza a frecuencias

ms bajas. En trabajo publicado por Nagase M. y

colaboradores reportan frecuencias de v (Zn-O) de 328
cm-1 para un compuesto con ligandos de aminocido
derivados, el cual es coherente con los encontrados para
el compuesto propuesto.
El espectro de resonancia magntica nuclear de carbono
13 (13CRMN) presenta tres seales muy bien definidas: a
30,564 ppm, 57,730 ppm y a 179,175 ppm. La figura
muestra el espectro cuyas seales resultan ser anchas
por la baja velocidad de relajacin ya que el espectro fue
tomado, mediante sonda, en estado slido. La asignacin
de las bandas en el espectro de 13C-RMN corresponde a
30,564 ppm (Cc: CH2), 57,730 ppm (Cb: CH-) y a 179,175
ppm (Ca: C=O). La Figura 2 muestra los espectros de 13CRMN de la cistena y del compuesto sintetizado; se puede
observar la concordancia de las bandas del aminocido
con el del compuesto tris(cistein)dizinc(II).
Es

de

anotar

que

estas

seales

se

encuentran

ligeramente desplazada a campo alto debido al efecto de

coordinacin al metal de los tomos vecinos. La magnitud
de este desplazamiento depende, en gran medida, de qu

tan cerca se encuentre con los tomos involucrados en el

enlace al metal; la diferencia entre el desplazamiento de
la cistena libre y la cistena enlazada es 0,93 ppm para
Cc: CH2, 2,27 ppm para Cb: CH- y 2,82 ppm para Ca:
C=O; esta observacin confirma que los enlaces M-O, M-S
y posiblemente M-N estn cual se encuentre la molcula.
La reactividad de estos compuestos tambin depende del
pH en donde se da la reaccin, el que est definido por el
punto isoelctrico de aminocido. Con base en lo anterior,
se

llev

cabo

la

sntesis

del

compuesto

tris(cistein)dizinc(II) a varios valores de pH, as como

tambin, a varios tiempos, con el fin de evaluar el efecto
de estos parmetros en la sntesis del complejo.

Estructura propuesta para el complejo.

Espectros de 13C-RMN de los

compuestos tris(cistein)dizinc(II)

DISCUCIN DE RESULTADOS
La reaccin del cloruro de zinc con la L-cistena conllev a
la formacin de un slido de color blanco, en forma de
cristales

alargados,

adems

este

compuesto

es

insoluble en agua y por su coloracin no se pudo realizar

el espectro UV, ya que este tipo de espectroscopia no
podra haberlo identificado.
Por la cantidad de reactivo disponible, se obtuvo tambin
una muy pequea cantidad del producto final, lo cual
indica un rendimiento bajo.

CONCLUSIONES

RECOMENDACIONES
Para

la

sntesis

adecuada

segura

del

complejo

tris(cistein)dizinc(II) debe consultarse previamente los

riesgos que conllevan el procedimiento y el uso de
algunos reactivos como por ejemplo la iridina, que en la
amplia y variada bibliografa se encuentra como uno de
los reactivos utilizados, pero buscando ms informacin
se puede utilizar otros ractivos que no representen un
prejuicio para nuestra salud.

BIBLIOGRAFA
Baran, E.J., Qumica Bioinorgnica, Madrid: McGrawHill, 1995, p. 11
CASTILLO-BLUM, S.E. y Barba-Beherns, N., Coord.
Chem rev., 196, 2000, 3-30.
Chohan Z. H., Arif M., Katar M.A., Supuran C. T.,
Bioinorg. Chem. And Appl., 2006, ID 83131, 1-13.
Rombach, M, Gelinsky, M, Vahrenkamp, H., Inorg.
Chim. Acta, 334, 2002,

INFOGRAFA
http://www.redalyc.org/articulo.oa?id=47817140011