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Samuel Luporini

Transferncia de Massa

Edio de agosto de 2005

Universidade Federal da Bahia

OBJETIVOS:
1. Conhecimento bsico das leis de transferncia de massa indispensvel a uma formulao correta
dos problemas correntes de engenharia qumica.
2. Desenvolvimento da capacidade para modelar matematicamente, simular e avaliar processos de
transferncia de massa com nfase em equipamentos de contato direto.
TRANSFERNCIA DE MASSA
1. Fundamentos da transferncia de massa
1.1.
Transferncia de massa molecular
1.2.
O coeficiente de difuso
1.3.
Transferncia de massa convectiva
2. Equaes diferenciais de transferncia de massa
2.1.
A equao diferencial de transferncia de massa
2.2.
Formas especiais da equao de transferncia de massa
2.3.
Condies de contorno
2.4.
Modelagem de processos envolvendo difuso molecular
3. Difuso molecular no estado estacionrio
3.1.
Transferncia de massa independente de reao qumica
3.2.
Sistemas associados com reao qumica
3.3.
Sistemas de duas e trs dimenses
3.4.
Transferncias simultneas de momento, calor e massa
4. Difuso molecular no estado transiente
4.1.
Difuso transiente e a segunda lei de Fick
4.2.
Difuso transiente em meio semi-infinito
4.3.
Difuso transiente em um meio finito sob condies de resistncia de superfcie
desprezvel
4.4.
Cartas de concentrao tempo para formas geomtricas simples
5. Transferncia de massa convectiva
5.1.
Consideraes fundamentais em transferncia de massa convectiva
5.2.
Parmetros significantes em transferncia de massa convectiva
5.3.
Analise dimensional
5.4.
Anlise exata da camada limite de concentrao laminar
5.5.
Anlise aproximada da camada limite de concentrao
5.6.
Analogias entre transferncia de massa, calor e momento
5.7.
Modelos para coeficientes de transferncia de massa convectiva

6. Transferncia de massa convectiva entre fases


6.1.
Equilbrio
6.2.
Teoria das duas resistncias
7. Correlaes para transferncia de massa convectiva
7.1.
Transferncia de massa para placas, esferas e cilindros
7.2.
Transferncia de massa envolvendo escoamento atravs de tubos
7.3.
Transferncia de massa em colunas de parede molhada
7.4.
Transferncia de massa em leitos fixo e fluidizado
7.5.
Transferncia de massa gs-lquido em tanques agitados
7.6.
Coeficientes de capacidade para torres de recheio
7.7.
Modelagem para processos de transferncia de massa envolvendo conveco
8. Equipamentos de transferncia de massa
8.1.
Tipos de equipamentos de transferncia de massa
8.2.
Operaes de transferncia de massa gs-lquido em tanques de mistura perfeita
8.3.
Balanos de massa para torres de contatos contnuos
8.4.
Balano de entalpia para torres de contatos contnuos
8.5.
Coeficientes de capacidade para transferncia de massa
8.6.
Analises de equipamentos de contatos contnuos

Bibliografia:
WELTY, J.R., WICKS, C.E., WILSON, R.E., RORRER, G., Fundamentals of Momentum, Heat
and Mass Transfer, 4th Edition, John Wiley & Sons, Inc., 2001.
WELTY, J.R., WICKS, C.E., WILSON, R.E., Fundamentals of Momentum, Heat and Mass
Transfer, 3th Edition, John Wiley & Sons, Inc., 1984.
BIRD, R.B., STEWART, W.E., LIGTHFOOT, E.N., Fenmenos de Transporte, 2a. edio, LTC
EDITORA, 2004.
CREMASCO, M.A., Fundamentos de Transferncia de Massa, 2. Edio revista, Editora
UNICAMP, 2002.
GEANKOPLIS, C.J., Mass Transfer Phenomena, Holt Rineart and Winston, Inc., 1972.
MILLS, A.F., Mass Transfer, Prentice Hall, 2001.
CUTLIP, M.B., SHACHAM, M., Problem Solving in Chemical Engineering with Numerical
Methods, Prentice Hall PTR, Chapter 7 Mass Transfer, 1999.

Fundamentos de Transferncia de Massa

1.1

1. FUNDAMENTOS DA TRANSFERNCIA DE MASSA


o Quando um sistema dois ou mais componentes na qual as concentraes variam de ponto a
ponto, h uma tendncia natural da massa ser transferida, minimizando as diferenas de
concentrao entre os sistemas.
o O transporte de um constituinte de uma regio de alta concentrao para aquela de menor
concentrao chamado de transferncia de massa.
o Exemplos:
o A remoo de poluente a partir de uma corrente de descarga por absoro.
Stripping de gases por lavagem de gua.
o Difuso de nutron em um reator nuclear.
o A difuso de substncias adsorventes dentro de poros de carbono ativado.
o A taxa de catalise qumica e reaes biolgicas.
o A transferncia de massa pode ocorrer pelo movimento molecular ao acaso em fluidos
estagnados ou podem ser transferidos a partir de uma superfcie para um liquido em movimento,
adicionado pelas caractersticas dinmicas do escoamento.
o Dois modos distintos de transporte:
molecular
convectivo
simultneos

1.1 TRANSFERNCIA DE MASSA MOLECULAR


1815 Panot observou quantitativamente que uma mistura de gases contendo duas ou mais
espcies moleculares, na qual as concentraes relativas variam de um ponto ao outro, um processo
natural resulta em diminuir a desigualdade da composio, chamando de difuso molecular.
O fluxo lquido de cada espcie molecular ocorre na direo de um gradiente de concentrao
negativo.
Teoria cintica dos gases.
A transferncia de massa ou difuso ocorre somente em misturas.

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Fundamentos de Transferncia de Massa

1.2

CONCENTRAES:

Molculas de espcie A

massa de A
A = concentrao mssica da espcie A = volume
da mistura

= concentrao mssica total ou densidade

Frao mssica = w A =

A
n

(1.1)

(1.2)

i =1

wi

=1

(1.3)

i =1

n = nmero de espcie da mistura


A concentrao molar da espcie A, cA o nmero de moles de A presentes por unidade de
volume da mistura.
1 mol de A massa equivalente ao seu peso molecular
cA =

(1.4)

MA

MA = peso molecular de A
Pela lei dos gases ideais pAV = nART, logo:
cA =

nA
V

pA
RT

Onde: PA = presso parcial da espcie A na mistura


nA = nmero de moles da espcie A
V = volume do gs

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(1.5)

Fundamentos de Transferncia de Massa

1.3

T = temperatura absoluta
R = constante dos gases
A concentrao molar total, c, o mole total da mistura por unidade de volume.
n

n total

i =1

c = ci =

P
RT

(1.6)

P = presso total
Frao molar de lquidos e slidos: xA = cA/c
Gases: yA = cA/c

(1.7)

Para uma mistura que obedece a lei dos gases ideais:

yA =

cA
c

p A RT
P RT

x i =1
i =1

Tabela 24.1

yi

pA
P

=1

(1.8) Lei de Dalton

(1.9)

i =1

Concentraes em uma mistura binria com A e B (Welty)

Exemplo 1: A composio do ar muitas vezes dada em termos das duas espcies principais na
mistura de gases:
O 2 y O 2 = 0 , 21
N 2 y N 2 = 0 , 79

Determinar a frao mssica de O2 e N2 e o peso molecular mdio do ar a 25o C e 1atm.

Velocidades
Num sistema multicomponentes as varias espcies n, mover normalmente a diferentes
velocidades. A velocidade de mistura ser a media das velocidades da cada espcie presente.

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Fundamentos de Transferncia de Massa

r
v=

r
i vi
i =1
n

1.4

i vi
i =1

(1.10) velocidade mdia mssica

i =1

r
v i = velocidade absoluta de i para um eixo estacionrio
n

r
V=

ci vi
i =1

(1.11) velocidade mdia molar

r
r
v i v = velocidade de difuso de i relativa a velocidade mssica mdia
r
r
v i V = velocidade de difuso de i relativa a velocidade molar mdia
De acordo com a lei de Fick um componente pode ter uma velocidade relativa para a velocidade
mdia molar ou mssica somente se existir gradientes de concentrao.
Exemplo 2: Sabendo que as velocidades absolutas das espcies qumicas presentes na mistura
gasosa so: v CO,z = 10 cm/s; v O,z = 13 cm/s; v H 2 O,z = 19 cm/s; v N 2 ,z = 11 cm/s;
Determinar:
a) velocidade mdia molar da mistura
b) velocidade mdia mssica da mistura
c) velocidade de difuso de O2 na mistura relativa a velocidade mdia molar da mistura
d) velocidade de difuso de O2 na mistura relativa a velocidade mdia mssica da mistura

Fluxos
um vetor quantitativo atribudo a quantidade da espcie particular, em unidade mssica ou molar,
que passa em um incremento de tempo atravs de uma rea normal ao vetor.
Podem ser definidos com referncia a coordenadas fixas no espao, coordenadas que movem com a
velocidade mdia mssica ou molar.
O fluxo molar na direo z:

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Fundamentos de Transferncia de Massa

J A , z = D AB

dcA
dz

1.5

1 Lei de Fick (1.12)

DAB = difusividade mssica ou coeficiente de difuso do componente A difundindo em B.


dcA/dz = gradiente de concentrao na direo z.

J A ,z = cD AB

dyA

(1.13)

dz

O fluxo mssico na direo z:

j A ,z = D AB

j A , z = D AB

dwA

(1.14)

dz

dA

(1.15)

dz

Para um sistema binrio com uma velocidade mdia constante na direo z o fluxo molar
relativo a velocidade mdia molar :

J A , z = c A ( A , z V z

(1.16)

Igualando (1.13) com (1.16), temos:

J A ,z = c A ( A ,z Vz ) = -cD A,B

Portanto : c A A ,z = cD A,B

sendo : V z =

dy A
dz

dy A
+ c A Vz
dz

1
(c A A ,z + c B B ,z ) ou c A Vz = y A (c A A ,z + c B B ,z
c

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Fundamentos de Transferncia de Massa

Logo : c A A ,z = cD A,B

dy A
dz

+ y A (c A A ,z + c B B ,z

Os fluxos dos componentes A e B relativo ao eixo estacionrio so :


r
r
r
r
N A = c AA e N B = c BB
temos que :

N A ,z

cD A,B

dy A
dz

+ y A ( N A ,z + N B ,z

fluxo de A fluxo resultante fluxo resultante



c/ referncia = da contribuio + do movimento
ao eixo z
difusiva
global da soluo

r
r
r
N A = cD A,B y A + y A N A + N B

(1.17)

para uma mistura multicomponente :


r
N A = cD A,M y A + y A

r
N
i
n

(1.18)

i =1

D A,M = coeficiente de difuso de A na mistura


Da mesma forma temos :
N A,z = cD A,B

dx A

n A,z = D A,B

dw A

dz

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dz

+ x A ( N A,z + N B,z

+ w A (n A,z + n B,z

para liquidos

1.6

Fundamentos de Transferncia de Massa

Exemplo 3: Sabendo que a mistura gasosa tem as velocidades relativas:

CO ,z = 10 cm/s; O 2 , z = 13 cm/s; H 2 O ,z = 19 cm/s; N 2 ,z = 11 cm/s.


Determine para a temperatura de 105 C e 1 atm:
a) Fluxo difusivo molar de O2 na mistura.
b) Contribuio do fluxo convectivo de O2 na mistura.
c) Fluxo molar total com referncia ao eixo estacionrio

2. COEFICIENTE DE DIFUSO
Lei de Fick a constante de proporcionalidade conhecida como coeficiente de difuso.

D AB =

L2
M
1


2
3

dz L t M L 1 L
t

J A ,z
dc A

D AB = f ( P , T , w )

Idntico as dimenses fundamentais de outras propriedades de transporte.


Viscosidade cinemtica:
Difusividade trmica: = k/cp

Aumenta a
mobilidade da
molcula

Gases 5 x 10-6 a 10-5


m2/s
lquidos 10-10 a 10-9 m2/s
slidos 10-14 a 10-10 m2/s

Difusividade mssica de gases


-

mistura gasosa de baixa densidade


teoria cintica dos gases

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DAB
diminui

1.7

Fundamentos de Transferncia de Massa

A = A(y)

x
Figura 1.2 Movimento molecular para a superfcie de um volume de controle
Transferncia de massa
0 (estacionrio)

CS (n )dA + t CV dv = 0
rr

j A ,y =

1
C A
3
y

D AA =

1
C
3

Fluxo para frente = fluxo para trs

?
C=

8 kT
velocidade molecular ao acaso
m
1
2d 2 N

caminho livre mdio

k = constante de Boltzmann
N = concentrao molecular
m = massa de uma molcula
1
Z = NC
4
d = dimetro da molcula esfrica
Z = freqncia em que as molculas alcanam a rea x z

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1.8

Fundamentos de Transferncia de Massa

kT
Logo : D AA * =

3 2 2
3 d N m
2

1 2

Para um gs ideal :
NkT = cRT = P
k 3T3

D AA * =
3 2 2
3 d P m
2

1 2

Coeficiente de difuso de uma mistura de molculas similares.


Ex A e seu istopo A *

A equao de Chapman-Enkosg:

1, 858 x 10
D AB =

3 2

1
1
+

MA MB

1 2

P 2AB D

onde: DAB (cm2/s)


MA e MB = pesos moleculares
P = presso absoluta (atm)
AB = dimetro de coliso, parmetro de Leonard-Jones ()
D = integral de coliso
vlida para um par de gases apolares e molculas no reagentes.

kT
= f
AB

TABELA K.1 WELTY

onde: k = constane de Boltzmann = 1,38 x 10-16 erg/K


A = energia de interao molecular (ergs)
Os parmetros de Leonard-Jones e AB TABELA K.2 WELTY
Na ausncia de dados experimentais:

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1.9

Fundamentos de Transferncia de Massa

1.10

1 3

= 1,18 V b

1 3

= 0 , 841V c

Tc
= 2 , 44
Pc

1 3

A k = 0 , 77 T c
A k = 1,15 T b

Vb = volume molar para o ponto normal de ebulio (cm3/gmol) TABELA 24.4 WELTY
Vc = volume molar crtico (cm3/gmol)
Tc = temperatura crtica (K)
Tb = temperatura de ebulio normal (K)
Pc = presso crtica em (atm)
Para pares de molculas apolares, tem-se

AB =

A + B
2

AB = A B
Para molculas polar-polar e polar-apolar so discutidas por Bird e Cremasco
Predio de DAB variando com a P e T

D AB ,T 2 ,P 2 = D AB ,T1 , P1

P1

P2

T2

T1

3 2

D ,T1
D ,T 2

Apndice J.1 de Welty


Exemplo 4: Avaliar o coeficiente de difuso para o CO2 no ar a 20C e 1 atm. Comparar com os
dados experimentais.

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Fundamentos de Transferncia de Massa

1.11

Quando os parmetros de Lennard-Jones no so disponveis pode-se utilizar a equao de Fuller.

10

D AB =
P

1 , 75

[( )

1
1

+
MA MB

1 3
A

+ ( )

1 2

1 3 2
B

TABELA 24.3 WELTY

Exercicio 5 (24.12), itens a, b, e


Determinar os valores da difusividade dos seguintes gases.
a) CO2/ar 310 K e 1,5 x 105 Pa
b) Etanol/ar 325 K e 2,0 x 105 Pa
e) SO2/ar 300 K e 1,5 x 105 Pa

Exemplo 6. Reavaliar o coeficiente de difuso do dixido de carbono em ar a 20 C e 1 atm,


utilizando a equao de Fuller, Schettler e Giddings e comparar o novo valor com o obtido no
exemplo 4.

Para compostos polares, tem-se a equao de Hirschfelder com a integral de coliso avaliada por:

D = Do +

0 ,169 2AB
T

onde : AB = ( A B )1

1, 94 x 10 3 p
Vb T b

p = momento dipolo (debyes)


V b = volume molar do lquido no ponto de ebulio (cm 3 / gmol )
Tb = ponto normal de ebulio (K)

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Fundamentos de Transferncia de Massa

T* =

kT
AB

AB

= A + B
k
k

1 2

= 1,18 1 + 1, 3 2 T b
k
Do =

A
T*

A = 1,06036
B = 0,15610
C = 0,19300
D = 0,47635

C
E
G
+
+
exp ( DT * ) exp ( FT * ) exp ( HT * )

E = 1,03587
F = 1,52996
G = 1,76474
H = 3,89411

AB = dimetro de coliso
AB = ( A B

)1 2

1, 585 V b
=
1 + 1, 3 2

1 3

Mistura de gases (WILKE)

D 1,mistura =

y 2
D 1, 2

1
y 3
D 1, 3

y n
D 1,n

Frao molar livre de 1 y 2 =

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y2
y2 + y3 + y 4 L+ yn

1.12

Fundamentos de Transferncia de Massa

1.13

Exemplo 7: Determinar a difusividade do monxido de carbono atravs de uma mistura de gases na


qual a frao molar de cada componente so:

y O 2 = 0 , 2 , y N 2 = 0 , 70 , y CO = 0 ,10
O gs esta a 298 K e 2 atm de presso total.

Exemplo 8 (24.14 WELTY)


Determinar a difusividade do dixido de carbono em uma mistura de gases com as seguinte
Composio: O2 = 7%, CO = 10%, CO2 = 15% e N2 = 68%. T = 273 K e P = 1,5 x 105 Pa.
DIFUSIVIDADE MSSICA EM LQUIDOS
Equao de Stoke-Einsteim, da teoria hidrodinmica.

D AB =

Em geral:

kT
Soluo diluda de no eletrlitos. uma equao pouco precisa
6 B

D AB
kT

= f (V )

Funo do volume molar

Equao de Wilke-Chang para no eletrlitos: B

D AB
T

7 , 4 x10 8 ( B M B

)1 2

V A0 , 6

Onde: B = viscosidade da soluo de no eletrlitos cP


VA = volume molar no ponto normal de ebulio (TABELAS 24.4 E 24.5 WELTY)
B = parmetro de associao para o solvente B (complemento da TABELA 24.5 WELTY)
Dedues de compostos com anel (complemento da TABELA 24.5 WELTY)
Exemplo 9
Estimar o coeficiente de difuso em liquido do etanol (C2H5OH) em soluo diluda de gua a 10oC
O volume molecular do etanol pode ser avaliado usando valores da tabela 24.5.
Hayduk e Laudie propuseram a equao:
D AB = 13 , 26 x 10 5 B1 ,14 V A0 , 589 . Com resultados semelhantes a equao Wilke-Chang.

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Fundamentos de Transferncia de Massa

1.14

O coeficiente de difuso de um sal univalente em solues diludas pode ser calculado utilizando a
equao de Nernst

D AB =

2 RT
1
1

+
o o

R = 8 , 316 J / K .gmol
Amp volt g equivalente


o+ , o = condutncia inica a concentrao zero
cm 3

cm 3
Tabela 1.10 - CREMASCO
= constante de Faraday = 96500 Coulumbs/g equivalente
Substituindo 2 por 1/n+ + 1/n- onde n+ e n- so as valncias do ction e anion.
Para temperaturas diferentes de 25oC, estes parmetros podem ser estimados a partir da seguinte
correlao:
iT ( o C ) = iT ( 25 o C ) + a ( T 25 ) + b ( T 25 ) 2 + c ( T 25 ) 3 Tabela 1.11 CREMASCO

Exemplo 10: Estimar o coeficiente de difuso em soluo diluda do cloreto de potssio a 30o C.
Comparar com o valor experimental de 2,233 x 10-5 cm2/s.

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Fundamentos de Transferncia de Massa

DIFUSO EM SLIDOS CRISTALINOS

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1.15

Fundamentos de Transferncia de Massa

1.16

Arranjos nas estruturas cristalina: cbica, CCC, CFC.


Movimento do soluto ocupar vazios (falhas na estrutura cristalina ou nos interstcios
entre os tomos da matriz cristalina.
A energia de vibrao do tomo deve ser alta o suficiente para vencer a barreira energtica
Q determinada pela energia de ativao.

D AB = D o e Q

RT

difuso

Energia

Q = energia de ativao difusional (cal/mol)


R = 1,987 cal/mol K
Do = coeficiente de difuso sem que
houvesse a necessidade de salto energtico
Q e Do = TABELA 1.13 - CREMASCO

Exerccio 11: Estime a difusividade do carbono em Fe (CCC) e em Fe (CFC) a 1000 C. Analise os


resultados.

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Fundamentos de Transferncia de Massa

DIFUSO EM SLIDOS POROSOS

a) Difuso de Fick ou ordinria


b) Difuso de Knudsen
c) Difuso configuracional
Difuso ordinria
Poros maiores que o livre caminho mdio das molculas difundentes.
J A ,z = D ef

dC A
dz

1 Lei de Fick

Def = coeficiente efetivo aparece em razo da natureza tortuosa do slido poroso.

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1.17

Fundamentos de Transferncia de Massa

D ef = D AB

1.18

p = porosidade
= tortuosidade

TABELA 1.14 CREMASCO

= 4,0
p = 0,5

Na ausncia de dados tabelados

Difuso de Knudsen
Poros estreitos da ordem de tamanho do livre caminho mdio do difundente, ocorre colises
com as paredes dos poros.

1
D k = d p
3
dp = dimetro mdio dos poros (cm)
= velocidade mdia molecular (cm/s)

Dk

T
= 9 , 7 x 10 r p
MA

rp =

2 p
S B

2 Vp
S

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1 2

[cm / s ]
2

[cm ]

Fundamentos de Transferncia de Massa

1.19

Onde: p = porosidade do slido


S = rea da matriz porosa
B = massa especifica aparente do slido
Vp = volume especifico do poro da partcula slida
Quando a tortuosidade do poro considerada, efetuar a correo:
D Kef = D K

Devido a estrutura do slido poroso, um soluto gasoso, ao se difundir, pode deparar com vrios
tamanhos de poros, ocorrendo a difuso ordinria e a de Knudsen, logo:
1
D Aef
12
3
efetivo

1
D ef
{
ordinria
segue a
1 a Lei de Fick

1
D Kef
12
3
Knudsen

Exemplo 1.12: Determine o coeficiente efetivo de difuso do dixido de carbono em partcula


cataltica esfrica de alumina a 30 C.

Difuso configuracional

Ocorre em matrizes porosas (zelitas).


Macro e microporos.
Arranjo tipo colmia peneira molecular.
A difuso ocorre devido a saltos energticos do solutos pelos microporos.
Q
D A zeo = D o exp

RT

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TABELA 1.16 CREMASCO

Fundamentos de Transferncia de Massa

Difuso em membranas

Osmose inversa
Ultrafiltrao
Dilise
Perevaporao
Perpetrao

Podem ser de materiais cermicos inorgnicos


ou materiais polimricos orgnicos

A difuso do soluto em polmeros ocorre por um processo de estado ativado, via saltos
energticos, ocupando vazios na estrutura polimrica.

Q
D a me = D o exp

RT

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TABELA 1.17 - CREMASCO

1.20

Fundamentos de Transferncia de Massa

Exemplo 1.13: Estime a difusividade do CO2 a 30 C para as seguintes situaes:


a) difuso em um membrana de borracha butilica.
b) difuso em uma membrana de polibutadieno.
c) difuso em uma membrana de poli(dimetil butadieno).

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1.21

Fundamentos de Transferncia de Massa

1.22

TRANSFERNCIA DE MASSA CONVECTIVA


o Envolve um fluido em movimento e uma superfcie ou entre dois fluidos em movimento
relativamente imiscveis.
o Depende das propriedades de transporte e das caractersticas dinmicas do fluido em
escoamento.
o Quando bombas ou outros equipamentos similares externos causam o movimento no fluido
conveco forada.
o Movimento do fluido causado pela diferena de densidade, a qual conseqncia da diferena
de concentrao ou temperatura conveco natural.
N A = k c c A Equao da taxa de transferncia de massa convectiva, generalizada de uma
maneira anloga a lei de resfriamento de Newton.
NA = Transferncia de massa molar,
cA = diferena entre a concentrao da superfcie e a concentrao mdia da corrente de
fluido da espcie A se difundindo.
kc = coeficiente de transferncia de massa convectivo.
o Transferncia de massa molecular: a transferncia de massa convectiva ocorre na direo do
decrscimo de concentrao.
o kc inclui as caractersticas de escoamento laminar e turbulento.
o kc uma funo da: geometria, propriedades do fluido e escoamento, cA.
o Similaridades entre kc e h tcnicas desenvolvidas para avaliar h, pode ser reaplicadas para kc.

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Equaes diferenciais em transferncia de massa 2.1

CAPITULO 2: EQUAES DIFERENCIAIS EM TRANSFERNCIA DE MASSA


O balano material para uma dada espcie qumica A atravs de um volume de controle apropriado
:

y
y

?y
x

x
z

Taxa de massa que Taxa de massa Taxa de produo Taxa de acmulo

entra no volume de que sai no volume + de massa no volume = de massa no volume (2.1)

de controle
de controle
de controle
controle

A transferncia de massa atravs da rea yz para x ser :


A A , x yz

r
ou n A = A A

O fluxo lquido (entrada-sada) do constituinte A ser:

na direo x : n A, x yz
na direo y : n A, y xz

x + x

y + y

e na direo z : n A, z xy

n A, x yz

n A, y xz

z + z

n A, z xy

A taxa de acmulo de A no volume de controle ser:

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

Equaes diferenciais em transferncia de massa 2.2

A
xyz
t

Se A produzido no interior do volume de controle por uma reao qumica a uma taxa rA (massa
de A produzida)/(volumetempo), a taxa de produo de A :
rA xyz

Substituindo cada termo na equao (2.1) temos:

n A, x yz

x + x

n A, z xy

n A, x yz

+ n A, y xz

y + y

n A, y xz

+ n A, z xy

z + z

A
xyz rA xyz = 0
t

Dividindo pelo volume xyz , e cancelando os termos :


n A, x

x + x

n A, x

n A, y

y + y

n A, y

n A, z

z + z

n A, z

A
rA = 0
t

Avaliando o limite com ? x, ? y e ? z tendendo a zero temos :


n A , x
x

n A , y
y

n A , z
z

A
rA = 0
t

(2.2)

A equao da continuidade para o componente A

r
n A + A rA = 0
t

(2.3)

Operador divergente

Uma equao da continuidade similar pode ser desenvolvida para o componente B.

r
n B + B rB = 0
t

Adicionando os dois componentes, ns obtemos:

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

(2.4)

Equaes diferenciais em transferncia de massa 2.3

( A + B )
r
r
(n A + n B ) +
( rA + rB ) = 0
t

Para uma mistura binria vale:


r
r
r
r
r
n A + n B = A A + B B =

A + B =
rA = rB
r ( )
Logo: +
=0
t

(2.5)

Da definio de derivada substantiva:


D
r
=
+
Dt t

Figura 3.2 Cremasco


Logo:
r
D
+ = 0
Dt

em termos de frao molar:

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

Equaes diferenciais em transferncia de massa 2.4

r
Dw A
+ J A rA = 0
Dt

r
r
w A
+ w A + J A r A = 0
t

Em termos de unidades molares:

r
c
NA + A RA = 0
t

Componente A

r
c
NB + B R B = 0
t

Componente B

e a mistura:

c A + c cA
r
r
NA + NB +
(R A + R B ) = 0
t

r
r
r
r
r
N A + N B = c A A + c B B = c

cA + cB = c
No se pode tomar RA + RB = 0, salvo para cada mol de A produzido desaparece o mesmo
tanto de B (ou vice-versa).
AB

em geral:

r c
c +
(R A + R B ) = 0
t

r
c r
+ c + c = ( R A + R B )
t

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

Equaes diferenciais em transferncia de massa 2.5

FORMAS ESPECIAIS DA EQUAO DIFERENCIAL DE TRANSFERNCIA DE MASSA


Temos a equao para o componente A:

r
c
NA + A = R A
t

r
r
r
Como: N A = cD AB y A + y A N A + N B

e seus equivalentes:
r
r
N A = cD AB y A + c A

r
r
r
n A = D AB w A + w A ( n A + n B )

e seu equivalente:
r
r
n A = D AB w A + A

ns obtemos:

r A
D AB w A + A +
rA = 0
t

r c
cD AB y A + c A + A R A = 0
t

(2.6)

(2.7)

SIMPLIFICAES
a) Se a densidade da mistura, , e o coeficiente de difuso, DAB, so assumidos constantes, a
equao (2.6) torna-se:

D AB 2 A + A

=0
equao da continuidade

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

r
A
+ A +
rA = 0
t

Equaes diferenciais em transferncia de massa 2.6

Dividindo cada termo pelo peso molecular


r
c
c A + A = D AB 2 c A + R A
t
contribuio
contribuio
+ ( gerao )
+ ( acmulo ) =

difusiva
convectiva

(2.8)

b) RA = 0: sem reao qumica, e DAB = constantes

r
c
c A + A = D AB 2 c A
t

ou

DcA
= D AB 2 c A
Dt

r
c) = 0 , RA = 0: sem reao qumica, e DAB = constantes
cA
= D AB 2 c A
t

2 Lei de Fick da difuso.

- Lquidos estagnados
- Slidos
d) As equaes dos itens a, b e c podem ser simplificadas se o processo esta em estado
estacionrio, isto :

cA
=0
t
Se 2 c A = 0 temos a equao de Laplace.
Laplaciano 2 : coordenadas retangulares, cilndricas e esfricas.
2 Lei de Fick
2cA 2cA 2cA
cA
= D AB
+
+
2
x2
t

y
z2

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

Coordenadas retangulares.

Equaes diferenciais em transferncia de massa 2.7

2
2
2cA 1 cA
cA
1 cA cA
= D AB
+
+
+
r2
r r
t
r2 2
z2

1 2 cA
cA
r
= D AB
t
r
r 2 r

Coordenadas cilndricas.


1
sen A
+

r 2 sen

1 cA
+
r 2 sen 2

Coordenadas

esfricas.
A equao diferencial geral para transferncia de massa do componente A, ou a equao da
continuidade de A so descritas nas 3 coordenadas, como:
c A N A , x N A , y N A ,z
+
+
+
x
y
z
t

=RA

N
N
cA 1
(r N A , r ) + 1 A , + A , z
+
z
r
t r r

=RA

cA 1 2

1
1 N A ,
(
+
r N A ,r +
N A , sen ) +
t
r sen
r sen
r 2 r

= RA

CONDIES DE CONTORNO E INICIAL MAIS COMUM


As condies de contorno e inicial utilizadas so muito similares aquelas de transferncia
de calor.
Condies iniciais:
Para t = 0, cA = cA0 (unidades molares)
Para t = 0, A = A0 (unidades mssicas)
As condies de contorno geralmente encontradas, so:
a) A concentrao na superfcie pode ser especificada:
cA = cA1

, fraes molares

yA = yA1, gases

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

Equaes diferenciais em transferncia de massa 2.8

xA = xA1, lquidos e slidos


A = A1, concentrao mssica
wA = wA1, frao mssica
Quando o sistema um gs pode-se utilizar a presso parcial pela lei Dalton:
pA = pA1 = yA1P
Para casos especficos de difuso de um lquido dentro de uma fase gasosa, pode-se utilizar a
equao da lei de Rault:
pA1 = xAPA
onde: xA = frao molar da fase lquida
PA = presso de vapor de A na transferncia ao lquido

b) O fluxo mssico para a superfcie pode ser especificado como, por exemplo:
jA = jA1 ou NA = NA1
O fluxo na superfcie pode ser:
j A ,z = D AB

dw A
dz

z =0

Em superfcies impenetrveis: jA,z = 0


c) A taxa de reao qumica pode ser especificada:

N A 1 = k 1 c A 1 reao de 1 ordem, sendo k1 a constante da taxa.

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

Equaes diferenciais em transferncia de massa 2.9

d) Quando o fluido esta escoando sobre uma fase, a espcie pode ser perdida a partir da fase de
interesse por transferncia de massa convectiva.
N A 1 = k c ( c A 1 c A

cA = concentrao de A na corrente de fluido.


cA1 = concentrao de A no fluido adjacente a superfcie.
kc = coeficiente de transferncia de massa convectivo.

EXEMPLO 2.1:
Num cilindro de combustvel nuclear com material fissionvel, a taxa de produo de nutrons
proporcional a concentrao de nutrons. Use a equao diferencial de transferncia de massa para
escrever a equao diferencial que descreve o processo de transferncia de massa. Liste suas
condies de contorno.
EXEMPLO 2.2:
Numa cmara de combusto, o oxignio difunde atravs de um filme de ar para a superfcie de
carbono, onde ele reage de acordo com a seguinte equao:

3 C + 2 O 2 2 CO + CO 2

O2

CO

CO2
z=

z=0

a) Escreva a equao diferencial especifica para este processo em estado estacionrio para o
componente O2.
b) Escreva a lei de Fick para o componente oxignio.

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

Difuso em regime permanente

3.1

CAPTULO 3: DIFUSO EM REGIME PERMANENTE


Temos a equao diferencial de transferncia de massa:

r
c
NA + A RA = 0
t
RA = taxa de produo qumica do componente A dentro da fase atravs da qual a massa esta sendo
transferida.

cA
= acumulo de A dentro da fase.
t

N A = taxa lquida de fluxo mssico do componente A.


cA
= 0 no estado estacionrio, ou seja, a concentrao de A no varia com o tempo.
t

TRANSFERNCIA DE MASSA UNIDIMENCIONAL INDEPENDENTE DE REAO


QUMICA
Num sistema binrio, o componente z deste fluxo expresso por:
N A ,z = cD AB

dy A
+ y A ( N A , z + N B ,z
dz

3.1 DIFUSO ATRAVS DE UM FILME GASOSO INERTE E ESTAGNADO


Encontrar o fluxo molar da difuso atravs de um filme gasoso inerte e estagnado
Hipteses:

T e P = constantes
B quimicamente inerte a A
Solubilidade de B em A desprezvel

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

Difuso em regime permanente

3.2

Gs B escoando
z = z2
NAz|z+z
z
NAz|z
z = z1

Lquido puro A

Figura 3.1 Clula de difuso de Arnold


Soluo: N A ,z =

cD AB ( y A 1 y A 2
z 2 z1
y B ,ln

Para um gs ideal: c =

N A ,z =

PD AB

RT ( z 2 z 1 )

n
P
e
=
V RT

(3.1)

yA =

pA
, substituindo em (3.1), temos:
P

(p A1 p A 2 )

(3.2)

p B ,ln

As equaes (3.1) e (3.2), correspondente a difuso em estado estacionrio de um gs


atravs de um segundo gs estagnado.
Um difunde e o outro no absoro e umidificao.
A equao (3.2) tem sido usada para descrever o coeficiente de transferncia de massa
convectivo pela teoria do filme.

z=
z = 0 NAz

Corrente de gs principal
Filme de gs movendo lentamente

Lquido A
Escoamento
de gs B
Lquido A

Figura 3.2 Modelo do filme para a transferncia de massa do componente A movendo para a
corrente gasosa.

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

Difuso em regime permanente

Neste caso z2 z1 = , logo a equao (3.2) fica:

N A ,z =

PD AB ( p A 1 p A 2
RT
p B ,ln

Pela definio de conveco temos:


N A ,z = k c ( c A 1 c A 2
N A ,z =

ou

kc
( A 1 A 2 )
RT

Por comparao o coeficiente de transferncia de massa convectivo :


kc =

D AB P
p B ,ln

Modelo do filme sugere que k c D AB


Outros modelos (captulo 28 Welty) k c D nAB , onde : n = 0,5 a 1
Determine o perfil de concentrao para a difuso atravs de um filme gasoso inerte estagnado e
tambm sua concentrao media.

y
y
Soluo: B = B 2
y B1 y B1

yB =

( z z 1 ) ( z 2 z1 )

y B 2 y B1
= y B ,ln
ln ( y B 2 y b 1 )

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

Perfil de concentrao

Concentrao mdia

3.3

Difuso em regime permanente

3.4

Exerccio 3.1:
Atravs de uma abertura acidental de uma vlvula, gua foi espalhada no cho de uma planta
industrial em uma rea remota de difcil acesso. Estimar o tempo necessrio para evaporar a gua
nas vizinhanas que esta estagnada. A camada de gua de 0,04, que pode ser assumida constante
a temperatura de 75 F. O ar esta a 75 F e 1 atm, com uma umidade absoluta de 0,002 lb de gua/lb
ar seco. A evaporao assumida constante e ocorre por difuso molecular atravs do filme de gs
de espessura 0,20 in.
Resposta: 2,73 hrs

3.2 DIFUSO PSEUDO-ESTACIONRIA NUM FILME GASOSO ESTAGNADO

Um dos contornos move com o tempo


Aps um intervalo de tempo longo, nota-se a variao no nvel do lquido a partir do topo do
capilar.

Gs B escoando
NAz|z+z

z
NAz|z

z = z1 para t0 = zto
z = z1 para t1 = zt

Lquido puro A

Figura 3.3 Clula de difuso de Arnold com liquido se movendo na superfcie.

Sobre um intervalo de tempo considervel somente uma pequena frao de difuso.


t1 t0 => longo tempo.
O fluxo molar na fase gasosa estagnada :
N A ,z =

cD AB ( y A 1 y A 2
z
y B ,ln

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

, onde z 2 z 1 = z

(3.2.1)

Difuso em regime permanente

3.5

O fluxo molar NA,z esta relacionado com a quantidade de A deixando o liquido por:
N A ,z =

A ,L dz
A ,L
, onde
= densidade molar de A na fase lquida
M A dt
MA

(3.2.2)

Em condies pseudo-estacionria, igualam-se (3.2.1) e (3.2.2),

A ,L dz cD AB ( y A 1 y A 2
=
M A dt
z
y B ,ln

(3.2.3)

Integrando:
t

A , L y B ,ln M A

zt

dt = cD AB ( y A 1 y A 2 ) z dz
0

zt0

Rearranjando, temos:

D AB

2
2
A , L y B ,ln M A z t z t 0
=
c ( y A 1 y A 2 ) t
2

(3.2.4)

A equao (3.2.4) utilizada para determinao do coeficiente de difuso do gs a partir dos


dados experimentais da clula de Arnold.
Exemplo 3.2:
E. M. Larson, usando uma clula de Arnold, mediu a difusividade do clorofrmio no ar a 25 C e 1
atm de presso. A densidade do clorofrmio lquido a 25 C 1,485 g/cm3, e sua presso de vapor a
25 C 200 mmHg. No tempo tempo t = 0 a superfcie do liquido de clorofrmio era 7,40 cm a
partir do topo do tubo, e aps 10 hrs a superfcie do lquido caiu de 0,44 cm. Se a concentrao do
clorofrmio zero no topo do tubo, qual seria o coeficiente de difuso do gs clorofrmio no ar?
Resposta: 9,3 x 10-6 m2/s

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

Difuso em regime permanente

3.6

3.3 CONTRADIFUSO EQUIMOLAR

Destilao de 2 constituintes quando os calores latentes de vaporizao so iguais.


Fluxos iguais em direes opostas. N A ,z = N B ,z
e.e. = 0

sem reao = 0

r
c
NA + A RA = 0
t
NA = 0

Considerando somente a direo z:


d
N A ,z = 0
dz

Lei de Fick
dc
N A ,z = D AB A + y A ( N A ,z + N B ,z )
3
dz
1424
3 14442444
difuso

Como N A , z = N B , z , logo:

N A ,z = D AB

bulk

dc A
dz

(3.3.1)

Condies de contorno:
Para z = z1 temos: cA = cA1
Para z = z2 temos: cA = cA2

Integrando a equao (3.3.1) com as c.c., temos:

N A ,z =

D AB
(c A1 c A 2 )
z 2 z1

Pela lei dos gases ideais:

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

(3.3.2)

Difuso em regime permanente

cA =

3.7

nA pA
=
, substituindo, fica:
V
RT

N A ,z =

D AB
(p A1 p A 2
RT ( z 2 z 1 )

(3.3.3)

As equaes (3.3.2) e (3.3.3) so comumente referidas como equaes da contradifuso


equimolar no estado estacionrio.
Obter o perfil de concentrao para contradifuso equimolar no estado estacionrio.
c c A1
z z1
Resposta: A
=
c A1 c A 2 z 1 z 2
Por comparao:
N A ,z =

D AB

Logo : k o =

(c A1 c A 2 ) = k o (c A1 c A 2 )
para a contradifuso equimolar.

D AB

Exemplo 3.3:
Calcule o fluxo molar da amnia gasosa, sabendo-se que ela se difunde num capilar de 10 cm de
comprimento com 2 reservatrios contendo nitrognio. O sistema esta a 25 C e 1 atm. A presso
parcial da amnia em um dos reservatrios 90 mmHg e no outro 10 mmHg.

NA,z

pA2 = 90 mmHg

A amnia
B Nitrognio

z
pA1 = 10 mmHg

Resposta: -1,07 x 10-7 gmol/s.cm2

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

Difuso em regime permanente

3.8

3.4 SISTEMAS ASSOCIADOS COM REAES QUMICAS

Quando ocorre uniformemente atravs de uma fase => reao homognea. Acontece em todos
os pontos do elemento de volume. Aparece diretamente na equao da continuidade do soluto.
Toma lugar numa regio restrita no contorno da fase => reao heterognea.
r
cA
NA +

=0

(3.4.1)

taxa de aparecimento
da espcie A (homognea)

Numa reao heterognea a taxa de aparecimento de A no aparece na equao diferencial,


desde que a reao no ocorra dentro do volume de controle, ao invs disto ela entra na analise
como uma condio de contorno:

R A = N A ,z

RA
{

z =

= kscA0

A reao heterognea as vezes aparece na equao da continuidade de A => sistemas pseudohomogneo.

3.4.1 DIFUSO SIMULTNEA E HETEROGNEA, REAO QUMICA DE 1 ORDEM:


DIFUSO COM VARIAO DE REA

Quando a taxa de reao instantnea em relao a taxa de difuso => processo com difuso
controlada.
Quando a taxa de reao para o componente transferido nos limites da superfcie limita a taxa de
transferncia de massa => processo com reao controlada.

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

Difuso em regime permanente

3.9

Exemplo:
Partcula de carvo pulverizada dentro de uma cmara de combusto em leito fluidizado => difuso
controlada.
Moles de oxignio transferido pelo tempo

Ar nas vizinhanas

R
r

NCO2,r

C
NO2,r

NCO,r

Figura Difuso atravs de um filme esfrico

3 C ( s ) + 2 , 5 O 2 ( g ) 2 CO 2 ( g ) + CO ( g )
Equao geral de transferncia de massa em coordenadas esfricas:

1 2
cA
1

1 N A ,
( N A , sen ) +
r N A ,r +
+
= RA
2 r
r
sen
r
sen
t

123
1444444424444444
3

=0
=0

difuso
estado
estacionrio
unidirecional em r

RA = 0 se A = O2 => nenhuma reao homognea ocorre ao longo do caminho da difuso.

2
r N O 2 ,r = 0 r 2 N O 2 ,r = cte ou r 2 N O 2 ,r
r

quadro

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

= R 2 N O 2 ,r

Difuso em regime permanente

Equao da Lei de Fick para o O2 fica:


N O 2 ,z =

cD O 2 mis dy O 2
1 + 0, 2 y O 2

dr

Condies de contorno:
r = R, yO2 = 0
r = , yO2 = 0,21

reao instantnea

1 cD O 2 mis 1
Soluo: r 2 N O 2 ,z =
ln

0, 2
R
1, 042

Como WO 2 = Moles de O 2 transferido pelo tempo = 4 r 2 N O 2 r


WO 2 = 4 R

cD O 2 mis
0, 2

ln (1, 042 )

A esfera de carvo oxida com o tempo => diminuio da esfera => pseudo-estacionrio
Tempo para esfera de carbono encolher de um raio inicial para um final.
Balano material para o carbono:

(C entra ) (C sai ) = (C acumulado )


C dV

M C dt
dR
dV C
=
4 R 2
dt M C
dt

( 0 ) ( w C ) =
onde

C
MC

quadro

C
t=

MC

(R

2
i

R f2

12 cD O 2 mis ln (1, 042 )

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

3.10

Difuso em regime permanente

PRODUO DE DIOXIDO DE CARBONO SOMENTE

Ar nas vizinhanas

R
r

NCO2,r

C
NO2,r

C ( s ) + O 2 ( g ) CO 2 ( g )
quadro
Equao da Lei de Fick para o O2 fica:
N O 2 ,r = cD O 2 mis

dy O 2
dr

Condies de contorno:
r = R, N O 2

r=R

= k s c O 2 s Reao de 1a. ordem (no instantnea)

r = , yO2 = yO2

1
Soluo: r 2 N O 2 , r = cD O 2 mis y O 2 y O 2 s
R

Como WO 2 = Moles de O 2 transferido pelo tempo = 4 r 2 N O 2 r

W O 2 = 4 RcD O 2 mis y O 2 y O 2 s

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

3.11

Difuso em regime permanente

3.12

quadro

y O 2s =

c O 2s
c

WO 2 =

N O2R
ksc

logo:

4 RcD O 2 mis y O 2
1+

D O 2 mis
ksR

Se k s >> D O 2 mis
W O 2 = 4 RcD O 2 mis y O 2

EXEMPLO 3
Um reator de leito fluidizado de carvo tem sido proposto para uma nova planta. Se operar a 1145
K, o processo ser limitado pela difuso de oxignio em contracorrente com dixido de carbono,
formado na superfcie da partcula. Assumir que o carvo carbono puro slido com densidade de
1,28 x 103 kg/m3 e que a partcula esfrica com dimetro inicial de 1,5 x 10-4 m. Ar (21% O2 e
79% N2) existe a vrios dimetros da esfera. Sob as condies de combusto, a difusividade do O2
na mistura 1,3 x 10-4 m2/s a 1145 K. Se o processo esta em estado estacionrio, calcular o tempo
necessrio para reduzir o dimetro da partcula de carbono a 5 x 10-5 m. O ar nas vizinhanas uma
fonte infinita de transferncia de O2, onde a oxidao do carbono na superfcie da partcula
diminuda pela transferncia de O2. A reao na superfcie : C ( s ) + O 2 ( g ) CO 2 ( g )
Resposta: t = 0,92 s

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

Difuso em regime permanente

3.13

3.4.2 DIFUSO COM UMA REAO QUMICA DE 1 ORDEM HOMOGNEA

Operaes unitrias: um constituinte de uma mistura gasosa preferencialmente dissolvido em


contato com um liquido. Dependendo da natureza qumica das molculas envolvida a absoro
pode envolver reao qumica.

Superfcie
do lquido

Mistura gasosa
(A e gs inerte)

z=0

NAz|z

z
NAz|z+z
Lquido B

z=

Em z = 0 cA = cA0
Em z = cAs = 0

Condies de contorno:

Figura Absoro com reao qumica homognea.


dc
Fluxo molar: N A , z = D AB A + y A ( N A , z + N B , z )
3
dz
1424
3 14442444
difuso

(3.4.2.1)

bulk
0, a concentrao de A
muito pequena dentro do
filme

Equao diferencial de transferncia de massa no estado estacionrio considerando apenas a direo


z:

dN A , z
dz

RA
{

=0

(3.4.2.2)

taxa de desaparecimento
da espcie A (homognea)

R A = k 1 c A Taxa de desaparecimento de A reao qumica de 1 ordem.


Substituindo (3.4.2.3) e (3.4.2.1) em (3.4.2.2), temos:

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

(3.4.2.3)

Difuso em regime permanente

3.14

dc
d
D AB A + k 1 c A = 0 , com DAB = constante, fica:

dz
dz

D AB

d 2cA
dz 2

+ k 1c A = 0

(3.4.2.4)

A soluo geral da equao (3.4.2.4) :


c A = c 1 cosh

k1
k1
z + c 2 senh
z
D AB
D AB

As condies de contorno permitem calcular c1 e c2 (quadro), e o perfil de concentrao fica:

k1
z
D AB

c A = c A 0 cosh

c A 0 senh

k1
z
D AB

(3.4.2.4)

k1
tgh

D AB

Fluxo molar:
N A ,z = D AB

dc A
dz

Soluo:

N A ,z

z =0

D AB c A 0

k1

D AB
tgh

(3.4.2.5)

k1

D AB

Se no houver reao qumica: N A ,z =

Numero adimensional de Hatta =

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

D AB c A 0

k1

D AB
k1
tgh

D AB

mostra a influencia da reao qumica.

Difuso em regime permanente

Se a taxa da reao qumica aumenta (k1 aumenta) o fator tgh

N A ,z

z =0

D AB k 1 ( c A 0 0 )

3.15

k1
se aproxima de 1, e
D AB

Por comparao com a equao da conveco: N a ,z = k c ( c A 1 c A 2 ) , temos que:

kc

D AB Teoria da penetrao
Captulo 28 Welty

Se k c D AB Teoria do filme

EXEMPLO 4
Considerando um processo unitrio com um disco rotativo para o tratamento de fenol (espcie A)
em gua. O biofilme contm um microrganismo em enzima peroxidase que degrada o fenol. A
concentrao de A dentro do biofilme diminuir medida que o penetra, ou seja A degradado.
No h resistncia convectiva entre o fluido e a superfcie do biofilme.
Corrente de alimentao da
gua de lavagem
CAi = moles/m3

Seo transversal do
biofilme
Biofilme
CAO
CA(z)

Mistura perfeita

gua de lavagem
tratada CAO

Superfcie
Slida inerte

biofilme
z=

z=0

dcA/dz = 0

Figura Tratamento de gua de lavagem por biofilme.


desejvel tratar 0,1 m3/h de gua contendo 0,1 mol/m3 de fenol. Se a espessura do biofilme 2 x
10-3 m, qual a rea do biofilme necessria para obter uma concentrao de sada de 0,02 mol/m3?
R A , max c A
A taxa de degradao descrita pela cintica de Michales-Menten:
RA =
kA + cA
onde RA,max = 5,7 x 10-3 mol/m3, kA = 0,3 mol/m3 e DAB = 2 x 10-10 m2/s a T = 25 C.
Soluo: S = 57 m2
Samuel Luporini/DEQ/UFBA

Difuso em regime permanente

3.16

3.4.3 DIFUSO INTRAPARTICULAR COM REAO QUMICA (Cremasco)


Quando um slido poroso apresenta sua rea interna maior (30 m2/g ou maior) ou da mesma
magnitude do que a sua superfcie externa, considera-se o soluto, depois de atingir a superfcie da
partcula, difunda no interior desta para depois ser absorvido e sofrer transformao por reao
qumica nas paredes dos stios ativos do catalisador, conforme mostra a figura.

RA

A
B

slido
poro

CAs

Figura - Difuso com reao qumica heterognea no interior de um slido poroso

Termo reacional = aRA, onde a = superfcie do poro/unidade de volume da matriz porosa


(sistema pseudo-homogneo)

Equao geral para espcie A:

1 2
cA
1
1 N A ,

( N A , sen ) +
r N A ,r +
+
= aR A
2 r
r sen
r sen
t
r

123
1444444424444444
3

=0
=0

estado
difuso
estacionrio
unidirecional em r

1 2
r N A ,r = aR A
r2 r

(3.4.3.1)

Sendo a reao de desaparecimento do soluto A escrita como:


R A = k s C A

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

(3.4.3.2)

Difuso em regime permanente

3.17

O fluxo de A no interior da matriz porosa ser dado por:


dC A
dr

N A ,r = D ef

(3.4.3.3)

Supondo temperatura e presso constantes e substituindo (3.4.3.2) e (3.4.3.3) em (3.4.3.1),


d 2 dC A
r
dr
dr
Denominando: 2 =

k a

= r 2 s C A
D ef

(3.4.3.4)

ksa
D ef

A equao (3.4.3.4) fica na forma:


d 2CA
dr 2

2 dC A
2 C A = 0
r dr

(3.4.3.5)

a qual esta sujeita as seguintes condies de contorno:


C.C.1: em r = R CA = CAs
C.C.2: em r = 0

dC A
= 0 ou lim C A = valor finito (simetria da partcula)
r 0
dr

Chamando: rC A =
A equao (3.4.3.5) fica:
d 2
dr

+ 2 = 0

(3.4.3.6)

A soluo geral da eq. (3.4.3.6) :

= C 1 cosh ( r ) + C 2 senh ( r ) ou

CA =

1
[C 1 cosh ( r ) + C 2 senh ( r )]
r

(3.4.3.7)

A determinao das constantes parte da aplicao das condies de contorno C.C.1 e C.C.2,
ficando:

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

Difuso em regime permanente

CA
R senh ( r )
=
C As
r senh ( R )

3.18

(3.4.3.8)

A eq. (3.4.3.8) fornece o perfil de concentrao de A no interior da matriz porosa em funo da


relao entre as resistncias a difuso e a reao qumica irreversvel de 1 ordem que se processa
nos stios internos da partcula.
O fator de efetividade
O fator de efetividade representa o efeito que a taxa da matria exerce na taxa de reao
numa partcula, sendo definido como a razo entre a taxa real de reao qumica, Rsg, e a taxa da
reao baseada nas condies de superfcie externa da partcula, como se toda a superfcie ativa dos
poros estivesse exposta nas mesmas condies da superfcie, R sg . Assim:
=

R sg
R sg

com: R sg = 4 R 2 N A ,R = 4 R 2 D ef

dC A
dr

r =R

representado todo o soluto consumido na superfcie externa da partcula transportado para dentro
dessa partcula. Substituindo a eq. (3.4.3.8) e efetuando a derivao, temos:
R sg = 4 RD ef C As [1 ( R ) coth ( R )]

Caso ocorra somente reao qumica irreversvel de 1 ordem, a taxa :


R sg =

4
4
R 3 R A = R 3 ak s C As
3
3

Logo: =

3 [( R ) coth ( R ) 1]

( R ) 2

O parmetro pode ser reformulado da seguinte maneira: = R ne , que o modulo de Thiele,


indica a relao entre a taxa de reao qumica de 1 ordem e a taxa de difuso. E Rne = Vp/Sm um
raio generalizado que depende da geometria da partcula. Pa esfera perfeita: Vp = 4R3/3 e Sm =
4R2, logo: R = 3.

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

Difuso em regime permanente

3.19

O perfil de concentrao do soluto e o fator de efetividade em funo do modulo de Thiele


no interior do catalisador esfrico so fornecidos por:

CA
R senh ( 3 r R )
=
C As
r senh ( 3 )
=

3 coth ( 3 ) 1
3 2

Para catalisadores muito ativos (ks elevado) = elevado baixos valores de


Para catalisadores pouco ativos altos valores de utilizam quase toda a rea interna
do catalisador.
Exemplo
No craqueamento cataltico do petrleo utilizaram-se microesferas de slica-alumina de dimetro
igual a 1,8 mm e de rea especifica dos poros de 3,2 cm2/cm3. Estime o valor do fator de efetividade
considerando que a reao qumica cataltica, cuja velocidade 6,9 cm/s, irreversvel e de 1
ordem. O coeficiente efetivo de difuso 8,0 x 10-4 cm2/s.
Resposta: = 0,187

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

Difuso em regime permanente

3.20

3.5 SISTEMAS DE DUAS E TRS DIMENSES

A transferncia de conduo de calor anloga a transferncia de massa molecular, as solues


analticas, analgicas e numricas so similares (cap. 17 Welty).
J.Crank The Mathematics of Diffusion, Oxford University Press, London,1957.

Exemplo:
Considerar uma placa plana retangular fina, largura W e comprimento L. O topo imerso em
inseticida (y = L).

y
CA = C(x)
L

CA = 0

CA = 0

CA = 0

Figura 3.5.1 Modelo de trs dimenses para o transporte de inseticida.


A equao geral de transferncia de massa fica:

r
c
N A + A R A = 0 ou
t
N Ax N Ay N Az
cA
+
RA =0
+
+
{
x
y
z
t
123
123
0
0

N Ax = D AB

0
estado
estacionrio

sem
reao
qumica

dC A
+ y A ( N Ax + N Bx )
144
42444
3
dx
termo bulk = 0

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

(3.5.1)

(3.5.2)

Difuso em regime permanente

N Ay = D AB

dC A
+ y A N Ay + N By
dy
144
42444
3

(3.5.3)

termo bulk = 0

Substituindo (3.5.3) e (3.5.2) em (3.5.1):


2CA
x2

2CA
y2

=0

(3.5.4)

que uma equao diferencial parcial, linear e homognea com soluo da forma:

C A ( x , y ) = X ( x )Y ( y )

(3.5.5)

Substituindo (3.5.5) em (3.5.4), temos:


1 d2X 1 d2Y
=
x dx2 y dy2
Ambos os lados so constantes, logo:
d2X
dx

d2Y
dy

+ 2 X = 0

(3.5.6)

2 Y = 0

(3.5.7)

A eq. (3.5.6) tem a soluo geral da forma:


X = A cos x + Bsenx

(3.5.8)

A eq. (3.5.7) tem a soluo geral da forma:


Y = De y + Ee y

(3.5.9)

A eq. (3.5.5) fica:

C A ( x , y ) = ( A cos x + Bsenx ) De y + Ee y

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

(3.5.10)

3.21

Difuso em regime permanente

3.22

Onde A, B, C e D so constantes avaliadas pelas condies de contorno:


x = 0 CA = 0
x = W CA = 0
y = 0 CA = 0
y = L CA = C(x)
Utilizando as trs primeiras condies de contorno a soluo :

C A ( x , y ) = A n sen
n =1

ny
nx
senh
W
W

(3.5.11)

Utilizando a ultima condio de contorno:

C A ( x ) = A n sen
n =1

nx
nL
senh
W
W

(3.5.12)

A avaliao de An mostrada por Cremasco, a soluo final :

ny
senh

W
2
nx
nx
W
C A (x , y ) =
sen
C A ( x )sen
dx

W n =1
W 0
nL
W

senh
W

(3.5.13)

A equao (3.5.13) resolvida aps se conhecer a funo CA(x).


Exemplo:
Considere a situao na qual ocorra o fluxo mssico de A atravs da superfcie de um catalisador.
Ao entrar em contato com o catalisador, o soluto A se difunde nas direes x e y. Atingindo trs das
quatro superfcies, a espcie A reage instantaneamente. Em y = L para qualquer x, a sua
concentrao mantm-se constante em um valor . Considerando a existncia da contradifuso
equimolar entre produto e reagente, pede-se:
a) a distribuio mssica do soluto A.

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

Difuso em regime permanente

3.23

3.6 TRANSFERNCIA SIMULTNEA DE MOMENTO, CALOR E MASSA

Exemplo: Secagem de uma superfcie molhada pelo calor de um gs quente e seco: energia
transferida a para superfcie fria por conveco e radiao; transferncia de massa associada a
entalpia na corrente gasosa se movendo.
Os processos de transporte simultneos so mais complexos, requerendo o tratamento
simultneo de cada fenmeno de transporte envolvido.

3.6.1 Transferncia simultnea de calor e massa

Condies isotrmicas

r
n r
qD
= Ni Hi
A
i =1

(3.6.1.1)

r
qD
= fluxo de calor por difuso mssica
A
H i = entalpia molar parcial de i numa mistura

Condies no isotrmicas (diferenas de temperatura)


r
n r
qD
= k{
T h{
T + N i H i
A
condutivo convectivo i=1

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

(3.6.1.2)

Difuso em regime permanente

3.24

Exemplo: Condensao de vapor em uma superfcie fria


A condensao de um filme liquido escoando para baixo em uma superfcie fria e um filme de gs
na qual o condensado transferido por difuso molecular.

Filme lquido
condensado

Contorno do
filme gasoso

T = T(z)

T1

T2
T3

yA= yA(z)

yA1

yA2

z3

z2

z1

Figura Condensao de vapor em uma superfcie fria.


z1 yA1 = conhecido por psicometria
T1 = conhecido
T3 = conhecida (temperatura na superfcie)
Na fase gasosa ocorre conveco natural onde h estimado pela equao:
1 4

Nu L = 0 , 68 +

0 , 670 Ra L

[1 + (0, 492 / Pr ) ]

9 16 4 9

A equao diferencial que descreve a transferncia de massa na fase gasosa :


d
N A ,z = 0 fluxo mssico constante na direo z.
dz

Se o componente A esta se difundindo atravs do gs estagnado, o fluxo descrito pela seguinte


forma da lei de Fick:

N A ,z =

cD AB dy A
1 y A dz

Se o perfil de temperatura conhecido:


Samuel Luporini/DEQ/UFBA

Difuso em regime permanente

T z

=
T1 z 1

Podemos estimar o coeficiente de difuso que varia com a temperatura:

D AB = D AB

T1

T1

3 2

= D AB

T1

z1

3n 2

A concentrao tambm varia com a temperatura:


c=

P
P
=
RT R ( z z 1 ) n

A equao de fluxo torna-se:

N A ,z =

P D AB

T1

RT1 (1 y A

) z 1

n 2

dy A
dz

Para uma pequena faixa de temperatura, pode-se aproximar para uma equao:
N A ,z =

( cD AB ) mdio
(1 y A )

dy A
dz

Com as condies de contorno:


Para z = z1 yA = yA1
Para z = z2 yA = yA2 = PA/P, Lei de Dalton,
Integrando a equao temos:
N A ,z =

( cD AB ) mdio ( y A 1 y A 2 )
( z 2 z 1 ) y B ,ln

O fluxo de energia total :


qz
= h L ( T2 T3 ) = h C ( T1 T 2 ) + N A ,z M A ( H 1 H 2
A

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

3.25

Difuso em regime permanente

3.26

h L = Coeficiente convectivo de transferncia de calor no filme lquido


h C = Coeficiente convectivo de transferncia de calor natural no filme gasoso
M A = Massa molecular de A
H 1 = Entalpia no plano de vapor 1
H 2 = Entalpia no plano de lquido 2
Para resolver a equao de fluxo de energia, utiliza-se a tcnica de tentativa e erro:
Assume o valor da temperatura da superfcie liquida: T2
Calcula hC e (cDAB)mdio.
Calcula yA2 = PA/P, com PA = presso de vapor acima do liquido a T2 e P = presso total do sistema
Quando os lados esquerdo e direito se satisfazerem o chute de T2 esta correto.

Vapor
etanol/gua

Filme
gasoso
()

NEtOH
(vapor)
NH2O
(condensado)

Mistura liquida saturada de etanol/gua

Exemplo:
Uma mistura de vapor etanol-gua esta sendo destilada pelo contato da soluo liquida etanol/gua.
O etanol transferido a partir do lquido para a fase vapor e a gua transferida na direo oposta.
A condensao de vapor de gua fornece a energia para a vaporizao do etanol. Ambos os
componentes esto se difundindo atravs do filme de gs de 0,1 mm de espessura. A temperatura
368 K e a presso 1,013 x 105 Pa. Para estas condies, a entalpia de vaporizao dos
componentes puros do etanol e gua so 840 e 2300 kJ/kg, respectivamente.
a)Desenvolver a equao de fluxo para o vapor de etanol.
b) Desenvolver a equao de fluxo assumindo que os componentes tem calores equimolares de
vaporizao.

Parede
adiabtica

Figura - Retificao adiabtica de uma mistura etanol/gua.

Assumir uma direo


Processo de transferncia de massa molecular adiabtico
Espessura do filme

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

Difuso em regime permanente

3.27

3.6.2 Transferncia simultnea de momento e massa

Absoro: A dissoluo seletiva de um dos componentes de uma mistura gasosa por um lquido:
coluna de parede molhada.

Escoamento de um filme ao longo de uma parede na qual esta em contato com uma mistura de
gs.
Suposies:
1. O comprimento para contato entre as duas fases curto, portanto uma pequena quantidade de
massa absorvida propriedades do liquido so inalteradas.
2. A velocidade do filme no afetara o processo de difuso.
- Balano de momento na direo x:

x
x
x
x

+ x
+ y
+ z

{ y { z
t
x
123
123 =0
=0

0
0

x =cte
estado estacionrio

Logo,

yx
y

zx
yx
= P xx +
+
+ g x

x x
y
z
{ 123
123

=
0
=
=0
0

= g

As condies de contorno que devem ser satisfeitas:


C.C.1 para y = 0 x = 0
C.C.2 para y = x/y = 0 ( contato do liquido com o gs)

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

(3.6.2.1)

Difuso em regime permanente

Fluido newtoniano: xy =

3.28

d x
dy

Substituindo em (1), temos:

2 x

= g

y2

x
g
g y 2
= y + c1 x =
+ c1 y + c 2
y

(3.6.2.2)

Pela C.C.1 c2 = 0
Pela C.C.2 c1 = g/
Substituindo e aps um rearranjo, temos:

g
x = 2

max = x

y 1 y 2

2

(3.6.2.3)

g 2

(3.6.2.4)

y =

Logo: x = 2 max

y 1 y 2
(perfil de velocidade)
2

(3.6.2.5)

Equao diferencial de transferncia de massa

r
NA +

cA
RA = 0
{
t
123
=0

=0
estado
estacionrio

sem
reao
qumica

nas direes x e y apenas:


N A ,x
x

N A ,y
y

=0

Os fluxos molares so definidos pela Lei de Fick como:

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

(3.6.2.6)

Difuso em regime permanente

dc
D AB A
dx
1424
3

N A ,x =

+ x A ( N A ,x + N B ,x )
14442444
3

(3.6.2.7)

=cAx

desprezar, o tempo de contato


do vapor com o liquido muito
curto.

N A , y = D AB

3.29

dc A
+ x A N A ,y + N B ,y
dy 14442444
3

(3.6.2.8)

desprezar , muito baixa


a solubilidade de A em B

Direo y: A transportado principalmente por difuso.


Direo x: A transportado principalmente por conveco.
Substituindo (3.6.2.7) e (3.6.2.8) em (3.6.2.6), temos:
(c A x )
2 cA
+ D AB
= 0 , como x dependente de y apenas, logo :
x
y2
cA
2 cA
x
+ D AB
=0
x
y2

(3.6.2.9)

Sendo x dado pela equao (3.6.2.5),

2 max

y 1 y 2 c
2 cA
A

+ D AB
=0
2 x
y2

(3.6.2.9)

As condies de contorno para a pelcula deslizando so:


C.C.1: para x = 0 cA = 0
C.C.2: para y = 0

cA
= 0 (parede)
y

C.C.3: para y = cA = cA0 (contato com o gs)


A qual pode ser resolvida numericamente pelo mtodo das diferenas finitas.
Johnstone & Pigford (1942) resolveram a equao (3.2.6.9) analiticamente, e obtiveram a
concentrao adimensional no fundo da coluna(Trans. AICHE, 38, 25, 1942):

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

Difuso em regime permanente

cA

x =L

cA

y =

cA

x =0

cA

y =

= 0 , 7857 e 5 ,1213 n + 0 ,1001e 39 , 318 n + 0 , 03500 e 105 , 64 n

3.30

(3.2.6.10)

+ 0 , 01811e 204 , 75 n + L
Onde:
n=

D AB L
2 max

cA

x =L

= concentrao do soluto no fundo da coluna

cA

x =

= concentrao do soluto na interface gs - liquido

cA

x =0

= concentrao do soluto no topo da coluna

L = altura da coluna
= espessura da pelcula
max = velocidade mxima do filme, localizada na superfcie
D AB = coeficiente de difuso do soluto no lquido
Teoria da penetrao: modelo desenvolvido por Higbie (Trans, AICHE, 31, 368-389, 1935)

Um soluto transferido dentro de uma pelcula em y = . O efeito da pelcula deslizando sobre a


espcie difundindo, tal que a velocidade do escoamento do fluido pode ser considerada
uniforme e igual a max.

Profundidade da penetrao

O soluto A no ser afetado pela presena da parede, ento o fluido pode ser considerado de
profundidade infinita.

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

Difuso em regime permanente

3.31

Com estas simplificaes, a equao (3.2.6.8) fica:


max

cA
2 cA
= D AB
x
y2

com as condies de contorno:


C.C.1: para x = 0 cA = 0
C.C.3: para y = cA = cA0 (contato com o gs)
C.C.3: para y = - cA = 0
Fazendo = - y, temos:
max

cA
2 cA
= D AB
x
2

e as condies de contorno ficam:


C.C.1: para x = 0 cA = 0
C.C.2: para = 0 cA = cA0 (contato com o gs)
C.C.3: para = cA = 0
Aplicando a Transformada de Laplace na direcao x, na equao acima, temos:
max s c A 0 = D AB

rearranjando:

2 c A ( , s )

2 c A ( , s )
2

no domnio de Laplace

max s c A
=0
D AB

Esta equao diferencial ordinria de 2 ordem, possui a soluo geral de:

c A ( , s ) = A 1 exp

max s
+ B 1 exp

D AB

max s

D AB

As constantes A1 e B1 so avaliadas utilizando as condies de contorno transformada para o


domnio de Laplace:
C.C.1: para = 0 c A ( 0 , s ) =

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

cA0
(contato com o gs)
s

Difuso em regime permanente

C.C.2: para = c A ( , s ) = 0
Produzindo a soluo:
c A ( , s ) =

cA0
exp

max s

D AB

Aplicando a inversa da transformada de Laplace, temos:

4 D AB x
max

c A (x , ) = c A 0

erf

c A (x , ) = c A 0

1 erf

4 D AB t exp

ou

onde o tempo de exposio definido como texp = x/max.


A funo erro: erf() apndice L de Welty.

Fluxo: N A , y

=0

= N A ,y

y=

= D AB

cA
y

= cA0
y =

D AB
=
t exp

D AB

A1 c
A
2
c{
{
t exp
=
c
=0
A0

Por comparao com a equao de conveco: N A , y = k c ( c A 1 c A 2

kc =

D AB
1 2
ou k c D AB
t exp

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

Teoria da penetrao.

3.32

Difuso molecular no estado transiente

4.1

CAPTULO 4: DIFUSO MOLECULAR NO ESTADO TRANSIENTE

2 variveis independentes: posio e tempo

Grandes quantidades de problemas de difuso podem ser resolvidos simplesmente olhando as


solues do problema anlogo conduo de calor. Quando a equao diferencial e a condio
inicial e de contorno do processo de difuso so exatamente da mesma forma daqueles do
processo de conduo de calor, ento a soluo pode ser tomada com as mudanas apropriadas
na notao.

Muitas solues analticas em:


o Carslaw & Jaeger, Heat conduction in solids, Oxford University Press, 1959, 2 edio.
o J. Crank, The mathematics of diffusion, Oxford University Press, London, 1958.

So peculiares apenas para transferncia de massa:


o Difuso com reaes qumicas
o Difuso com velocidade media molar diferente de zero
o Difuso com mais de 2 componentes
o Conveco forada com taxas de transferncia de massa elevada

Processos transientes:
o O processo na qual esta em estado no estacionrio somente em sua partida inicial.
o O processo na qual uma batelada (descontnuo) ou operaes em sistemas fechados do
comeo ao fim de sua durao.

SOLUO ANALTICA
A segunda lei de Fick, descreve uma situao onde:
r
No ocorre nenhuma contribuio ao movimento (bulk), isto , = 0

Nenhuma reao qumica, isto , RA = 0

Logo:
r
c
NA + A
t

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

RA
{

=0
sem reao
qumica

=0

(1)

Difuso molecular no estado transiente

r
r
N A ,z = cD AB x A + x A N A + N B
1442
443
r

4.2

1 Lei de Fick, logo:

=c=0

N A ,z = D AB c A

(2)

Introduzindo (2) em (1), temos:


cA
= D AB 2 c A
t

2 Lei de Fick

(3)

til para:
Difuso em slidos, lquidos estacionrios, ou em sistemas em contradifuso equimolar.
Devido a taxa de difuso extremamente lenta em lquidos, a contribuio do movimento bulk,
r
da 1 lei de Fick (isto , x A N i ) aproxima de zero para solues diludas, portanto satisfaz a
2 lei de Fick.

4.1 DIFUSO TRANSIENTE EM UM MEIO SEMI INFINITO

Transferncia de massa unidirecional dentro de um meio estacionrio semi-infinito com uma


concentrao superficial fixa.
Absoro de O2 a partir do ar na aerao de um lago.
Processo de difuso na fase slida envolvendo a dureza do ao em atmosfera rica em carbono.
A equao diferencial a ser resolvida :
cA
2cA
= D AB
t
z2

e as condies inicial e de contornos so:


cA = cA0

para t = 0, para todo z

C.C.1: c A = c As

para z = 0, para todo t

C.C.2: c A = c A 0

para z = , para todo t, o soluto penetra uma distncia muito pequena

C.I.:

durante o tempo finito de exposio em relao a profundidade do meio.

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

Difuso molecular no estado transiente

4.3

CAs
CAs

CA0

t aumenta

CA0
z
z

usando a transformao:
= cA cA0

2
= D AB
t
z2

(2)

e as condies inicial e de contornos so:


C.I.:

(z ,0 ) = 0

C.C.1: ( 0 , t ) = c As c A 0
C.C.2: ( , t ) = 0
Pela transformada de Laplace da eq. (2), temos:
s 0 = D AB

2
z2

2
z2

ou

s
=0
D AB

E as condies de contorno na T.L.:


C.C.1: ( 0 , s ) =

( c As c A 0 )
s

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

(3)

Difuso molecular no estado transiente

4.4

C.C.2: ( , s ) = 0
A soluo geral de (3) :
= Ae

s D AB z

s D AB z

+ Be

z=A=0
z = 0 B = (cAs-cA0)/s

Pelas condies de contorno:

c cA0
Logo: = As
s

s D AB z

(4)

A inversa da T.L. da eq. (4), fica:

z
= ( c As c A 0 )erfc
2 D t
AB

ou

cA cA0
z
= 1 erf
2 D t
c As c A 0
AB

(perfil de concentrao)

(5)

erf( ): funo erro, apndice L de Welty ou no Excel.


O fluxo unidirecional de A na placa semi-infinita, na superfcie do meio :

NA

z =0

= D AB

dc A
dz

=
z =0

D AB
( c As c A 0
t

(6)

4.2 DIFUSO TRANSIENTE EM UM MEIO DIMENSIONAL FINITO SOB CONDIES


DE RESISTNCIA DE SUPERFCIE DESPREZIVEL

Um corpo submetido a uma mudana subta nas vizinhanas a qual influencia


concentrao na superfcie cAs.

Consideramos uma lamina larga de madeira a qual possui uma espessura uniforme L.

A distribuio de concentrao inicial uma funo de z, ou seja, cA0(z).

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

sua

Difuso molecular no estado transiente

4.5

Condies:

C.I.:

c A = c A 0 (z )

para t = 0, para todo 0 z L

C.C.1: c A = c As

para z = 0, para t > 0

C.C.2: c A = c As

para z = L, para t > 0

CAs

CAs

z=0

z=L

A equao da 2 lei de Fick, com a concentrao adimensional, Y =


Y
2 Y
= D AB
t
z2

c A c As
, na direo z, fica:
c A 0 c As
(1)

Com as condies inicial e de contorno adimensionais:


C.I.:

Y = Y0 ( z )

para t = 0, para todo 0 z L

C.C.1: Y = 0

para z = 0, para t > 0

C.C.2: Y = 0

para z = L, para t > 0

dY
( L 2 , t ) = 0 , devido a simetria no meio da placa.
dz

Resolvendo a equao (1) pelo mtodo de separao de variveis (Welty) leva a seguinte solucao
produto:

Y = ( C 1 cos x + C 2 senx )e D AB

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

Difuso molecular no estado transiente

4.6

As constantes C1 e C2 e o parmetro so obtidos da C.I. e das C.C.1 e C.C.2, obtendo:


Y=

c A c As
2
nz ( n 2 )2 X D
= sen
e
c A 0 c As L n =1 L

nz
dz
L

Y0 ( z )sen
0

(2)

onde:

XD =

D AB
razo de tempo relativo
x1

x 1 = comprimento caracteristico de L/2


n = 1, 3, 5, L
Se a lamina tem uma concentrao uniforme, no instante inicial, isto Y0(z) = Y0, ento a eq. (2),
fica:

Y=

c A c As
4 1
nz ( n 2 )2 X D
= sen
e
c A 0 c As n =1 n
L

onde: n = 1, 3, 5, ...
O fluxo mssico para algum plano da placa de madeira pode ser avaliado por:
N A ,z = D AB

N A ,z =

cA
z

2
4 D AB
( c As c A 0 ) cos nz e ( n 2 ) X D
L
L
n =1

onde: n = 1, 3, 5, ...
No centro da placa (z = L/2), NA = 0 pois

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

dc A
(L 2 , t ) = 0
dz

(3)

Difuso molecular no estado transiente

4.7

Exemplo:
Considerando a dopagem do fsforo no silcio cristalino, semicondutor tipo n, a 1100 C, uma
temperatura capaz de promover a difuso do fsforo. A concentrao da superfcie do fsforo (cAs)
no silcio 2,5 x 1020 atomos de P/cm3 de Si slido, que relativamente diludo, desde que o silcio
contem 5 x 1022 atomos de Si/cm3 de slido. A cobertura rica de fsforo considerada como uma
fonte infinita para a quantidade de tomos de P transferido, de maneira que, cAs constante.
Predizer a profundidade do filme Si-P aps 1 h, se a concentrao de 1% na superfcie (2,5 x 1018
atomos de P/cm3 de silcio slido).

Cl2

POCl3

Vapor de POCl3
Cobertura de SiO2(s) + 2P(s)

Placa de Si

Si(s) + 2POCl3(g) SiO2(s) + 3Cl2 + 2P(s)

Fonte rica de P
z=0
cAs

Resposta: 1,76 m

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

Si

Difuso molecular no estado transiente

4.8

4.3 GRFICOS CONCENTRAO-TEMPO PARA FORMAS GEOMTRICAS SIMPLES

Grficos de Gurney-Lurie apresentam solues para placa plana, esfera e cilindros longos.

Equao diferencial para conduo de calor anloga a equao diferencial para difuso
molecular estes grficos podem ser utilizados para ambos os fenmenos de transportes.

Para difuso molecular, temos:


Y = mudana na concentrao adimensional =
XD = tempo relativo =

n = posio relativa =

c As c A
c As c A 0

D AB t
x 12
x
x1

m = resistncia relativa =

D AB
resistncia de transferncia de massa convectiva
=
k c x 1 resistncia de transferncia de massa molecular interna

x1 = comprimento caracterstico, a distncia do ponto mdio para a posio de interesse.


Condies:
a) Assumir a 2 lei de Fick, isto , = 0 , nenhum termo de produo, RA = 0, e difusividade
constante.
b) O corpo tem um concentrao inicial uniforme, cA0.
c) O contorno esta sujeito a uma nova condio que permanea constante com o tempo.
1. Para formas onde o transporte ocorre em somente uma das faces, a razes adimensionais so
calculadas como se a espessura fosse duas vezes o valor verdadeiro.

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

Difuso molecular no estado transiente

1) Transporte em uma barra retangular com extremidades seladas:

selada
b
b
a

selada
Ybar = YaYb
Ya = avaliao com a largura x1 = a
Yb = avaliao com a espessura x1 = b
2) Paraleleppedo retangular

c
c
a

Ypar = YaYbYc
Ya = avaliao com a largura x1 = a
Yb = avaliao com a espessura x1 = b
Yc = avaliao com a espessura x1 = c

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

b
b

4.9

Difuso molecular no estado transiente

4.10

3) Cilindros, incluindo ambas as extremidades

a
a
R
R
Ycil = YcilindroYa, Ycilindro = avaliado em coordenada radial (x1 = R)
Ya = avaliado para placa plana, de espessura x1 = a (axial)
Exemplo
Uma placa de madeira 12 in por 12 in por 1 in, exposta ao ar seco. As extremidades so
inicialmente seladas para limitar o processo de secagem para as faces planas mais largas da placa. O
liquido interno difunde para a superfcie, onde evaporada pela passagem da corrente de ar. O
contedo de umidade sobre a superfcie permanece constante a 15% em peso. Aps 10 hr de
secagem o contedo de umidade do centro diminui de 50 para 32% em peso Se o coeficiente de
transferncia de massa convectivo pode ser considerado suficientemente elevado, a resistncia
relativa m aproximada para zero, calcule:
a) O coeficiente de difuso efetiva.
b) O contedo de umidade se as seis faces so usadas para o mesmo perodo de secagem.
c) O tempo necessrio para diminuir o contedo de umidade do centro de um cubo de 1 ft de aresta
feito com a mesma madeira, de 50 para 32% em peso se todas as 6 faces so usadas. Assumir
que o coeficiente de difuso efetiva calculado em (a) constante atravs do cubo.
Resposta: a) 8,85 x 10-5 ft2/h; b) 0,471 lbm de gua/lbm de madeira seca; c)650 h

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

Difuso molecular no estado transiente

4.11

4.4 MTODOS NUMRICOS PARA ANLISE DE TRANSFERNCIA DE MASSA


TRANSIENTE
Enunciado:
Uma placa de material com uma espessura de 0,004 m tem uma superfcie subitamente exposta a
uma soluo do componente A com CA0 = 6 x 10-3 kg-mol/m3 enquanto que a outra superfcie
suportada slido isolado permitindo nenhuma transferncia de massa. H um perfil de concentrao
inicial linear para o componente A dentro da placa a partir de CA = 1 x 10-3 kg-mol/m3 para um lado
e CA = 2 x 10-3 kg-mol/m3 para o lado slido. A difusividade DAB = 1x 10-9 m2/s. O coeficiente de
distribuio. O coeficiente de distribuio entre a concentrao na soluo adjacente a placa CALi e
a concentrao na placa slida para a superfcie CAi definida por: K = CAli/CAi, onde K = 1,5. O
coeficiente de transferncia de massa para a superfcie da placa pode ser considerado infinito.
x = 0,004 m
dx = 0,0005 m

x
Superfcie exposta
Condies de contorno
CA1 mantido a um
valor constante.

CA3

CA5

CA7

CA9

CA1
CA2

CA4

CA6

CA8

Figura 1 Transferncia de massa transiente em uma placa unidimensional


A equao diferencial parcial:
CA
t

= D AB

2CA
x2

2 Lei de Fick

Condies iniciais
CA para t = 0, perfil linear de 1 x 10-3 a 2 x 10-3

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

Difuso molecular no estado transiente

4.12

Condies de contorno
Como a equao diferencial de 2 ordem so necessrias duas condies de contorno:
CC1: C Ai

CC2:

x =0

CA
x

CA0
, onde k = 1,5
k

= 0 , condio de fluxo difusional para o contorno isolado.


x =0 , 004

a) Calcular as concentraes dentro da placa at 2500 s. Utilize o mtodo numrico em x com


intervalo entre nodos de 0,0005 m (ver fig. 1) correspondente a 9 nodos.
b) Fazer o grfico da concentrao versus tempo ate 2500 s.
Mtodo numrico
O mtodo de linhas (MOL: method of lines): o tempo resolvido como equaes diferenciais
ordinrias: mtodo de Euler ou Runge Kutta por exemplo. O espao discretizado por diferenas
finitas.
Neste exemplo o espao dividido em N = 8 intervalos envolvendo N + 1 = 9 nodos (figura 1).
Utilizando a frmula da diferena central para a 2 derivada (equao A9), deixando o tempo como
uma derivada ordinria, temos:

dC A D AB
=
C A n +1 2 C A n + C A n 1
dt
x 2

Condies de contorno
Superfcie exposta
Neste exemplo em x = 0

CA1

CA0

x=0

k c ( C A 0 KC A 1 ) = D AB

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

CA
x

x =0

para 2 n 8

Difuso molecular no estado transiente

Usando a formula das diferenas (A5) para o derivativo do lado direito desta equao temos:
CA
x

( C A 3 + 4 C A 2 3C A1 )
2 x

x =0

Logo: k c ( C A 0 KC A 1 ) = D AB

( C A 3 + 4 C A 2 3C A1 )
2 x

Isolando CA1, que nos interessa temos:

C A1 =

2 k c C A 0 x D AB C A 3 + 4 D AB C A 2
3 D AB + 2 k c Kx

no nosso exemplo temos que kc logo C A 1 =

CA0
K

, onde K = 1,5.

Superfcie isolada
Neste exemplo em x = L
CA9

x=0
CA
x

isolante

x = L = 0,004m

=0
x =0 , 004

Utilizando a formula da diferena finita (A7) para este derivativo, temos


dC A 9 3 C A 9 4 C A 8 + C A 7
=
=0
dx
2 x

Isolando CA9 que nos interessa, temos:


CA9 =

4C A8 C A 7
3

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

4.13

Difuso molecular no estado transiente

Condio inicial
Perfil de concentrao inicial, neste exemplo lineal de 1 x 10-3 a 2 x 10-3, ficando:
x em m

CA x 103

0
0,0005
0,001
0,0015
0,002
0,0025
0,003
0,0035
0,004

1
1,125
1,25
1,375
1,5
1,625
1,75
1,825
2

Nodo n
1
2
3
4
5
6
7
8
9

dx = 0,0005
Equaes discretizadas:

(C A 3 2 C A 2 + C A1 )
dC A 2
= D AB
dt
dx 2
dC A 3
(C A 4 2 C A 3 + C A 2 )
=
= D AB
dt
dx 2
(C A 5 2 C A 4 + C A 3 )
dC A 4
=
= D AB
dt
dx 2
(C A 6 2 C A 5 + C A 4 )
dC A 5
=
= D AB
dt
dx 2
(C A 7 2 C A 6 + C A 5 )
dC A 6
=
= D AB
dt
dx 2
(C A 8 2 C A 7 + C A 6 )
dC A 7
=
= D AB
dt
dx 2
dC A 8
(C A 9 2 C A 8 + C A 7 )
=
= D AB
dt
dx 2

f2 =
f3
f4
f5
f6
f7
f8

CA9 e CA1 so diferentes devido as condies de contorno, logo


4C A8 C A 7
3
CA0
=
K

CA9 =
C A1

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4.14

Difuso molecular no estado transiente

onde CA0 = 6 x 10-3 e K = 1,5


Neste exemplo usaremos o mtodo de Euler para discretizar o tempo:
f2 =
f2 =

dC A 2
dt
C A 2 ( j +1 ) C A 2 ( j )

t
C A 2 ( j +1 ) = f 2 t + C A 2 ( j )

Neste exemplo t = 1 s e j o numero de tempos.

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

4.15

Difuso molecular no estado transiente

Fluxograma:
Dados

Condies
iniciais

J = 0 a 2500
f 2 = D AB ( C A 3 ( j ) 2 C A 2 ( j ) + C A 1 ( j ) ) dx 2
f 3 = D AB ( C A 4 ( j ) 2 C A 3 ( j ) + C A 2 ( j ) ) dx 2

f 4 = D AB ( C A 5 ( j ) 2 C A 4 ( j ) + C A 3 ( j ) ) dx 2

f 5 = D AB ( C A 6 ( j ) 2 C A 5 ( j ) + C A 4 ( j ) ) dx 2

f 6 = D AB ( C A 7 ( j ) 2 C A 6 ( j ) + C A 5 ( j ) ) dx 2

f 7 = D AB ( C A 8 ( j ) 2 C A 7 ( j ) + C A 6 ( j ) ) dx 2

f 8 = D AB ( C A 9 ( j ) 2 C A 8 ( j ) + C A 7 ( j ) ) dx 2

C A 1 ( j + 1) = C A 0 K

C A 2 ( j + 1 ) = C A 2 ( j ) + f 2 dt
C A 3 ( j + 1 ) = C A 3 ( j ) + f 3 dt

C A 4 ( j + 1 ) = C A 4 ( j ) + f 4 dt

C A 5 ( j + 1 ) = C A 5 ( j ) + f 5 dt

C A 6 ( j + 1 ) = C A 6 ( j ) + f 2 dt

C A 7 ( j + 1 ) = C A 7 ( j ) + f 2 dt

C A 8 ( j + 1 ) = C A 8 ( j ) + f 2 dt

C A 9 ( j + 1) = ( 4 C A 8 ( j + 1) C A 7 ( j + 1)) 3
t ( j + 1 ) = t ( j ) + dt

Impresso

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

4.16

Difuso molecular no estado transiente

Mdulo em VBA aplicado ao EXCEL


Public Sub Ptran()
Dim t(3000) As Double
Dim CA1(3000) As Double
Dim CA2(3000) As Double
Dim CA3(3000) As Double
Dim CA4(3000) As Double
Dim CA5(3000) As Double
Dim CA6(3000) As Double
Dim CA7(3000) As Double
Dim CA8(3000) As Double
Dim CA9(3000) As Double
'Dados
dx = 0.0005
CA0 = 0.006
K = 1.5
DAB = 0.000000001
tf = 2500
Cells(12, 1) = "dx ="
Cells(12, 2) = dx
Cells(13, 1) = "CA0 ="
Cells(13, 2) = CA0
Cells(14, 1) = "K ="
Cells(14, 2) = K
Cells(15, 1) = "DAB ="
Cells(15, 2) = DAB
'Condies iniciais
t(0) = 0
CA1(0) = 0.001
CA2(0) = 0.001125
CA3(0) = 0.00125
CA4(0) = 0.001375
CA5(0) = 0.0015
CA6(0) = 0.001625
CA7(0) = 0.00175

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

4.17

Difuso molecular no estado transiente

CA8(0) = 0.001825
CA9(0) = 0.002
dt = 1
'Soluo numrica
For j = 0 To 2500
f2 = DAB * (CA3(j) - 2 * CA2(j) + CA1(j)) / dx
f3 = DAB * (CA4(j) - 2 * CA3(j) + CA2(j)) / dx
f4 = DAB * (CA5(j) - 2 * CA4(j) + CA3(j)) / dx
f5 = DAB * (CA6(j) - 2 * CA5(j) + CA4(j)) / dx
f6 = DAB * (CA7(j) - 2 * CA6(j) + CA5(j)) / dx
f7 = DAB * (CA8(j) - 2 * CA7(j) + CA6(j)) / dx
f8 = DAB * (CA9(j) - 2 * CA8(j) + CA7(j)) / dx
CA1(j + 1) = CA0 / K
CA2(j + 1) = CA2(j) + f2 * dt
CA3(j + 1) = CA3(j) + f3 * dt
CA4(j + 1) = CA4(j) + f4 * dt
CA5(j + 1) = CA5(j) + f5 * dt
CA6(j + 1) = CA6(j) + f6 * dt
CA7(j + 1) = CA7(j) + f7 * dt
CA8(j + 1) = CA8(j) + f8 * dt
CA9(j + 1) = (4 * CA8(j + 1) - CA7(j + 1)) / 3
t(j + 1) = t(j) + dt
Next j
'impresso na planilha
For i = 0 To 8
Cells(18, 5 + i) = i * dx
te = 50
Next i
For j = 0 To 2500 Step te
Cells(20 + j / te, 4) = t(j)
Cells(20 + j / te, 5) = CA1(j)
Cells(20 + j / te, 6) = CA2(j)
Cells(20 + j / te, 7) = CA3(j)
Cells(20 + j / te, 8) = CA4(j)
Cells(20 + j / te, 9) = CA5(j)
Cells(20 + j / te, 10) = CA6(j)

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

^
^
^
^
^
^
^

2
2
2
2
2
2
2

4.18

Difuso molecular no estado transiente

Cells(20 + j / te, 11) = CA7(j)


Cells(20 + j / te, 12) = CA8(j)
Cells(20 + j / te, 13) = CA9(j)
Next j
End Sub

Planilha Placa_transiente_7_13.xls do EXCEL: Prxima pagina.

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

4.19

Difuso molecular no estado transiente

dx =

0.00050

CA0 =

0.00600

K=

1.50000

DAB =

1.00000E-09

distncia x
0

0.0005

0.001

0.0015

0.002

0.0025

0.003

0.0035

0.004

(s)

CA1

CA2

CA3

CA4

CA5

CA6

CA7

CA8

CA9

0.001

0.001125 0.00125 0.001375

0.0015

0.001625 0.00175 0.001825

50

0.004

0.001616 0.001294 0.001378

0.0015

0.001624 0.001741 0.001816 0.00184

100

0.004

0.001965 0.001394 0.001392 0.001501 0.001622 0.001733 0.001806 0.00183

150

0.004

0.002217 0.001514 0.001421 0.001505 0.00162 0.001726 0.001796 0.00182

200

0.004

0.002406 0.001635 0.001462 0.001514 0.001619 0.001719 0.001787 0.00181

250

0.004

0.002553 0.001751 0.00151 0.001527 0.001618 0.001713 0.001778

0.0018

300

0.004

0.002669 0.001859 0.001564 0.001544 0.00162 0.001707 0.00177

0.00179

350

0.004

0.002764 0.001957 0.00162 0.001565 0.001623 0.001703 0.001761 0.001781

400

0.004

0.002843 0.002047 0.001676 0.001589 0.001628 0.001699 0.001754 0.001772

450

0.004

0.00291 0.002128 0.001732 0.001615 0.001635 0.001696 0.001747 0.001764

500

0.004

0.002967 0.002202 0.001787 0.001643 0.001644 0.001695 0.00174 0.001756

550

0.004

0.003017 0.002269 0.001841 0.001673 0.001655 0.001694 0.001735 0.001748

600

0.004

0.003061 0.00233 0.001892 0.001703 0.001667 0.001695 0.00173 0.001741

650

0.004

0.003101 0.002386 0.001941 0.001734 0.001681 0.001697 0.001725 0.001735

700

0.004

0.003136 0.002438 0.001987 0.001765 0.001695

750

0.004

0.003167 0.002485 0.002032 0.001795 0.00171 0.001704 0.00172 0.001725

tempo

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

0.0017

0.002

0.001722 0.001729

4.20

Difuso molecular no estado transiente

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

800

0.004

0.003196 0.002529 0.002074 0.001825 0.001726 0.001709 0.001718 0.001721

850

0.004

0.003222 0.00257 0.002114 0.001855 0.001743 0.001715 0.001717 0.001718

900

0.004

0.003246 0.002608 0.002153 0.001884 0.00176 0.001721 0.001717 0.001716

950

0.004

0.003269 0.002643 0.002189 0.001913 0.001777 0.001728 0.001718 0.001715

1000

0.004

0.003289 0.002677 0.002224 0.00194 0.001795 0.001736 0.00172 0.001714

1050

0.004

0.003308 0.002708 0.002257 0.001968 0.001812 0.001745 0.001723 0.001715

1100

0.004

0.003326 0.002737 0.002288 0.001994 0.00183 0.001754 0.001726 0.001716

1150

0.004

0.003342 0.002764 0.002319 0.00202 0.001848 0.001764 0.00173 0.001719

1200

0.004

0.003358 0.00279 0.002347 0.002045 0.001865 0.001774 0.001735 0.001722

1250

0.004

0.003372 0.002814 0.002375 0.002069 0.001883 0.001785 0.00174 0.001726

1300

0.004

0.003386 0.002837 0.002401 0.002093

1350

0.004

0.003398 0.002859 0.002426 0.002115 0.001918 0.001807 0.001753 0.001736

1400

0.004

0.003411 0.00288

1450

0.004

0.003422 0.002899 0.002473 0.002159 0.001952 0.00183 0.001769 0.001748

1500

0.004

0.003433 0.002918 0.002495 0.00218 0.001969 0.001843 0.001777 0.001756

1550

0.004

0.003443 0.002936 0.002516 0.002201 0.001986 0.001855 0.001786 0.001763

1600

0.004

0.003453 0.002953 0.002537 0.002221 0.002003 0.001868 0.001796 0.001772

1650

0.004

0.003462 0.002969 0.002556 0.00224 0.002019 0.00188 0.001805 0.00178

1700

0.004

0.003471 0.002985 0.002575 0.002259 0.002035 0.001893 0.001816 0.00179

1750

0.004

0.003479

1800

0.004

0.003487 0.003014 0.002611 0.002295 0.002068 0.001919 0.001837 0.001809

1850

0.004

0.003495 0.003028 0.002628 0.002313 0.002083 0.001933 0.001848 0.00182

1900

0.004

0.003503 0.003041 0.002645 0.00233 0.002099 0.001946 0.001859 0.001831

1950

0.004

0.00351 0.003054 0.002661 0.002346 0.002114 0.001959 0.001871 0.001842

2000

0.004

0.003516 0.003066 0.002676 0.002363 0.00213 0.001973 0.001883 0.001853

2050

0.004

0.003523 0.003078 0.002691 0.002379 0.002145 0.001986 0.001895 0.001865

0.003

0.0019

0.001796 0.001747 0.00173

0.00245 0.002138 0.001935 0.001819 0.001761 0.001742

0.002594 0.002277 0.002052 0.001906 0.001826 0.001799

4.21

Difuso molecular no estado transiente

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

2100

0.004

0.003529 0.00309 0.002706 0.002394 0.00216

0.002

0.001907 0.001876

2150

0.004

0.003535 0.003101 0.00272

2200

0.004

0.003541 0.003111 0.002734 0.002425 0.002189 0.002027 0.001932 0.001901

2250

0.004

0.003547 0.003122 0.002747 0.002439 0.002204 0.00204 0.001945 0.001913

2300

0.004

0.003552 0.003132 0.00276 0.002454 0.002218 0.002054 0.001958 0.001926

2350

0.004

0.003558 0.003141 0.002773 0.002468 0.002232 0.002068 0.001971 0.001938

2400

0.004

0.003563 0.003151 0.002786 0.002482 0.002246 0.002081 0.001983 0.001951

2450

0.004

0.003568 0.00316 0.002798 0.002495 0.00226 0.002095 0.001997 0.001964

2500

0.004

0.003573 0.003169 0.00281 0.002509 0.002274 0.002108 0.00201 0.001977

0.00241 0.002175 0.002013 0.00192 0.001888

4.22

Difuso molecular no estado transiente

4.23

0.0045
CA1

CA2

CA3

CA4

CA5

CA6

CA7

CA8

CA9

0.0040

CA (kg-mol/m 3)

0.0035

0.0030

0.0025

0.0020

0.0015

0.0010
0

200

400

600

800

1000

1200

1400

tempo (s)

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

1600

1800

2000

2200

2400

2600

Difuso molecular no estado transiente

Aproximaes por diferenas finitas teis:

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

4.24

Transferncia de massa por conveco

5.1

CAPTULO 5: TRANSFERNCIA DE MASSA POR CONVECO


Envolve o transporte de material entre uma superfcie de contorno e um fluido escoando ou
entre dois fluidos relativamente imiscveis em escoamento.

NA
{
Fluxo de massa
ocorre na direo
do decrscimo de
concentrao

kc
{

c A
{

coeficiente de
transferncia
de massa
convectivo

diferena de
concentrao

kc
funo das propriendades do fluido, caracteristicas dinmicas e geometria do sistema
h

anlogo a :

q
= hT da transferncia de calor
A

Consideraes fundamentais em transferncia de massa


Camada extremamente fina junto superfcie escoamento laminar.
Escoamento laminar: o transporte entre a superfcie do fluido escoando por meio molecular.
Escoamento turbulento: movimento fsico de volume de material atravs de linhas de corrente,
transportada por turbilhes. Altas taxas de transferncia de massa ou transferncia de calor esto
associadas ao escoamento turbulento.
N A = k c ( c As c A

Onde:
moles do soluto A deixando a interface
tempo x rea interfacial
= concentrao do soluto no fluido na interface; a composio do fluido em

NA =
c As

equilbrio com o slido para a temperatura e presso do sistema


c A = composico para algum ponto dentro da fase fluido

H quatro mtodos de avaliao do coeficiente de transferncia de massa convectivo que sero


discutidos neste captulo. Estes so:

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

Transferncia de massa por conveco

1.
2.
3.
4.

5.2

Anlise dimensional ligada a experimentos;


Anlise exata da camada limite;
Anlise aproximada da camada limite;
Analogia entre momento, energia e transferncia de massa.

EXEMPLO 1
O ar escoa sobre uma placa slida de dixido de carbono congelado (gelo seco) com uma rea
superficial exposta de 1 x 10-3 m2. O CO2 sublima com uma corrente escoando a 2 m/s e taxa de
liberao de 2,29 x 10-4 mol/s. O ar est a 293 K e 1,013 x 105 Pa ( D CO 2 ,ar = 1, 5 x10 5 m 2 s e ar
= 1,55x10-5 m2/s). Determine o coeficiente de transferncia de massa do CO2 sublimando sobre o ar
escoando.
Resp.: 0,118 m/s

5.2. PARMETROS SIGNIFICANTES:


A difusividade molecular para cada fenmeno de transporte so:

difusividade de momento

2
k
L
=
difusividade trmica

c p
t
D AB = difusividade mssica

Nmero de Schmidt (Sc)

Sc =

D AB

difusividade de momento
=
D AB
difusividade mssica

Sc (T.M.) anlogo ao Pr (T.C.)


Nmero de Lewis (Le)
Le =

k
difusividade trmica
=
=
D AB c p D AB difusividade mssica

Le importante quando o processo envolve transferncia de massa de energia simultaneamente.

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

Transferncia de massa por conveco

5.3

cAs - cA

= (y)
cAs - cA = (cAs cA)(y)

x
cAs na interface

Figura 5.1 Perfil de velocidade e concentrao para um fluido escoando numa superfcie slida.
Na interface => mesmo fluxo do componente A deixando a superfcie do fluido.
N A = k c ( c As c A )
N A = D AB

d ( c A c As
dy

deixando a superfcie por conveco

Entrando no fluido por difuso melecular


y =0

Logo: k c ( c As c A ) = D AB

d ( c A c As
dy

)
y =0

Rearranjando e multiplicando por L, ambos os lados, temos:


kcL
d ( c A c As
=
D AB
dy

( c As c A )
y =0

gradiente de concentrao para a superfcie


resistncia de transferncia de massa molecular
=
resistncia de transferncia de massa convectiva do fluido
gradiente de concentrao global

kcL
= Nu AB
D AB

ou Sh

NuAB: nmero de Nusselt para transferncia de massa


Sh: nmero de Sherwood.

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

Transferncia de massa por conveco

5.4

EXEMPLO 2
Determine o nmero de Schmidt para o metanol em ar a 298 K e 1,013 x 103 Pa e em gua lquida a
298 K.

5.3. ANLISE DIMENSIONAL DE TRANSFERNCIA DE MASSA CONVECTIVA


Transferncia em uma corrente escoando sob conveco forada
Considerando a transferncia de massa da parede de um tubo para o fluido escoando atravs do
conduite. (fora direcional cAs cA)
Varivel

Smbolo Dimenses

Dimetro do tubo
Densidade do fluido
Viscosidade do fluido
Velocidade do fluido
Difusividade do fluido
Coeficiente de transferncia de massa

M
L

0
1

1 1
-3 -1

DAB
kc

L
M/L3
M/Lt
L/t
L2/t
L/t

DAB kc
1
0

0
2

1
0

-1 -1

-1

- Vrias combinaes de matriz 3 x 3.


- Variveis incluem sistema geomtrico, o escoamento, props. do fluido
- kc tem o interesse principal
- rank = 3 r de uma matriz: significa o numero de coluna do maior determinante diferente de
zero, que se pode formar a partir dela.
i = no de variareis rank = 6 3 = 3 grupos adimensionais.
DAB, e D variveis central (ncleo) pode conter qualquer das variveis que, entre elas incluem
todas as dimenses bsicas (MLt).

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

Transferncia de massa por conveco

1 = D aAB b D c k c
2 = D dAB e D f
3 = D gAB h D i

Escrevendo 1 na forma adimensional:

L2
1=
t

M b
( L ) c L
L
t

Equacionando os expoentes, temos:

L : 0 = 2 a 3 b + c + 1 a = 1

t : 0 = a 1
b=0
c =1
M:0 = b

1 =

kcD
D AB

Nu
12AB
3
no. de Nusselt
para transferncia
de massa

ou

Sh
{
no. de Sherwood

Os outros 2 grupos so determinados da mesma maneira, produzindo:

2 =

D
D AB

e 3 =

Sc
D AB no. de {
Schimidt

Dividindo 2 por 3:

2 D
=
3 D AB

D AB D

=

Re
{


no. de Reynolds

Portanto uma correlao poderia ser feita da forma:


Sh = NuAB = f(Re, Sc)
Que anloga a correlao de transferncia de calor,

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

5.5

Transferncia de massa por conveco

5.6

Nu = f(Re, Pr)
Transferncia dentro de uma fase na qual o movimento devido a conveco natural
Correntes de conveco natural desenvolvera se existir variao de densidade na fase lquida
ou gasosa. Ex.: parede plana vertical com um fluido adjacente.
As variveis importantes, seus smbolos e representaes adimensionais so:
Smbolo Dimenses

Varivel
Comprimento caracterstico
Difusividade do fluido
Densidade do fluido
Viscosidade do fluido
Fora de empuxo
Coeficiente de transferncia de massa

L DAB
L 1
M 0
t

L
DAB

g A
kc

L
L2/t
M/L3
M/Lt
M/L2t2
L/t

g A kc

2
0

1 1
-3 -1

1
-2

0
1

-1

-2

-1

-1

DAB, L e variveis central (ncleo) pode conter qualquer das variveis que, entre elas
incluem todas as dimenses bsicas (MLt).
Matriz 3 x 3 maior det 0, portanto o rank = 3
i = no de variareis rank = 6 3 = 3 grupos adimensionais.
1 = D aAB Lb c k c
2 = D dAB Le f
3 = D gAB Lh i g A

Resolvendo os 3 grupos adimensionais, obtemos

1 =

kcL
D AB

Nu AB , 2 =

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

D AB
L3 g A
1
, 3 =

Sc
D AB

Transferncia de massa por conveco

5.7

Multiplicando 2 e 3
D AB
2 3 =

3
L g A

D AB

L3 g A
=
2

Gr
AB

12
3
no de Grashof

Portanto sugere uma correlao da forma:


Sh = f(GrAB, Sc) para conveco natural.
As correlaes de dados experimentais pode ser feita em termos de 3 variveis ao invs de 6
originais, tanto para conveco forada como para natural.
Correlaes => equaes empricas capitulo 30 do Welty, 7 deste apontamento.

5.4 ANLISE EXATA DA CAMADA LIMITE LAMINAR DA CONCENTRAO


Extenso da soluo exata desenvolvida por Blasius para a camada limite hidrodinmica.

Extremidade da C.L. de concentrao


cA

cA = cA(y)
cAs

Figura Camada limite de concentrao para escoamento laminar em uma placa plana
A equao da continuidade em coordenadas retangulares; componentes A, e DAB = constantes.

2
2
cA
cA
cA
cA
cA
cA cA

+
+ x
+ y
+ z
= D AB
+
A
+ R
2
2
2
{
t
x
y { z

123
123
=0
=0

123
=0
2c
nenhuma
=0
estado
c A =f ( x , y ) produo
<< 2A

de A
estacionrio

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

Transferncia de massa por conveco

5.8

logo, temos:
x

cA
cA
2c A
+ y
= D AB
x
y
y2

(13)

Equao similar as equaes desenvolvidas a partir das equaes de momento e energia para a
soluo da camada limite hidrodinmica e a camada limite trmica; portanto ter soluo anloga as
estes fenmenos de transporte, pois as condies de contorno so anlogas.
Condies de contorno:

c A c As
= 0 para
c A c As

y = 0; e

c A c As
= 1 para
c A c As

y=

Sc =

D AB

f=2

=1

x x ,s
c c As
x
=2
=2 A

x ,s
c A c As

y
=
x
2x

y
2

f ( ) =

(x , y )

( x )

x
y
=

2x

Re x

(14) e

(15)

(16)

x =


=
f ( )
y
2

y =

1
=
x 2

(17)


( f f )
x

(18)

Introduzindo as equaes (14) a (18) na (13), obtemos:


f + ff = 0

com as condies de contorno:

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

Transferncia de massa por conveco

5.9

f = f = 0 p/ = 0
f=2

p/ =

A soluo anloga a transferncia de momento sugere que:


c c As
d 2 A
df
c A c As
= f ( 0 ) =
d
y
d
Re x
2 x

= 1, 328

(19)

y =0

A equao (19) pode ser rearranjada para obter uma expresso para o gradiente de concentrao na
interface:
dc As
dy

y =0

0 , 332

= ( c A c As )
Re x (20)
x

Eq. (20) a taxa na qual a massa entra ou deixa a superfcie da camada limite to pequena que
no altera o perfil de velocidade predito pela soluo de Blasius, onde y no envolvido.
Se y

y =0

= 0 contribuio bulk para a 1 lei de Fick na direo y zero, logo:

N A , y = D AB

cA
y

(21)
y =0

Substituindo (21) em (20), temos:


0 , 332

Re x ( c As c A ) (22)
N A , y = D AB
x

O fluxo de massa do componente A se difundindo definido como:


N A , y = k c ( c As c A

(23)

igualando as equaes (22) e (23), temos:

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

Transferncia de massa por conveco

kcx
D AB

= Nu AB = 0 , 332 Re x

5.10

(24)

onde: Sc = 1 e a transferncia de massa entre a placa plana e a camada limite baixa.

ys

ys

ys

Re 1x 2 > 0 transferncia de massa a partir da placa para dentro da camada limite.

Re 1x 2 < 0 transferncia de massa a partir do fluido para a placa.


taxa de transferncia de massa no tem nenhum efeito sobre o perfil de velocidade, e em y =
Re 1x 2 = 0
a inclinao 0,332 equao (19).

Em muitas operaes fsicas envolvendo transferncia de massa

ys

Re 1x 2 desprezvel,

valendo a equao (24).


Vaporizao de um material voltil dentro de uma corrente gasosa escoando a baixa presso, a
suposio de baixa transferncia de massa no pode ser feita.

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

Transferncia de massa por conveco

5.11

Inclinao = 0,332

c As c A
c As c A
ys = 0

ys

= Sc 1
c

1 2

Re x Sc 1

Soluo de Pohlhausen

= espessura da camada limite hidrodinmica


c = espessura da camada limite da concentrao.
Para y = 0, temos:
dc As
dy

y =0

0 , 332
= ( c A c As )
Re x
x

Conduzindo a:

Sc

kcx
= Sh x = 0 , 332 Re x
D AB

Sc

(25)

Coeficiente de transferncia de massa mdio para uma placa plana (largura W e comprimento L)

kc =

W k c dx
0

1 2

0 , 332 D AB Re x
Sc 1 3 dx

x
0
L

W dx
0

k c L = 0 , 332 D AB Sc

1 3

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

1 2L

x
0

1 2

dx

x

L 0 , 332 D AB

x
0
L

1 2

Sc 1 3 dx

Transferncia de massa por conveco

5.12

Resolvendo e rearranjando, temos:


kcL
D AB

1 2

= Sh L = 0 , 664 Re L Sc 1

(28)

O numero de Sherwood local para uma distancia x, esta relacionado com o numero de Sherwood
mdio para uma placa plana pela relao:
ShL = 2 Shx|x=L

O parmetro do limite da superfcie,

ys

1 2

Re x

> 0 , aumenta quando a inclinao da curva

decresce (ver grfico). Como a magnitude do coeficiente de transferncia de massa esta relacionado
c cA

d As
c As c A
, o decrscimo na inclinao => o sistema
com a inclinacao pela relao: k c =
dy
y =0

com valores elevados no limite da superfcie ter um menor coeficiente de transferncia de massa.
Escoamento turbulento
A mesma expresso encontrada para transferncia de calor, na camada limite laminar
trmica, encontrada para a camada limite laminar para a concentrao, utilizando a equao
integral de von Krmn, onde o perfil de concentrao dado por:
c A c A , = + y 1

obtendo: Sh x = 0 , 0292 Re 4x
4 5

para Sc = 1 e aplicando a soluo de Pohlhausen, extende-se para:

Sh x = 0 , 0292 Re x Sc 1 3 , para Rex > 3 x 105

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

(29)

Transferncia de massa por conveco

5.13

EXEMPLO 3
O coeficiente de transferncia de massa para uma camada limite turbulenta formado sobre uma
placa plana tem sido correlacionado em termos de um nmero de Sherwood local por:
k c ,turb x
Sh x =
= 0 , 0292 Re 4x 5 Sc 1 3
D AB
onde x a distancia a partir do comeo de turbulncia da placa plana. A transio do escoamento
laminar para turbulento ocorre para Rex = 2 x 105.
a) Desenvolver a expresso para o coeficiente de transferncia de massa mdio para uma placa
plana de comprimento L.
b) Um vasilhame contendo acetona foi acidentalmente derrubado, cobrindo uma superfcie plana
do laboratrio. O exaustor produz uma velocidade de ar de 6 m/s paralelo a superfcie da
bancada de 1 m de largura. O ar foi mantido a 298 K e 1,013 x 105 Pa. A presso de vapor da
acetona a 298 K 3,066 x 104 Pa.
1. Determinar o coeficiente de transferncia de massa a 0,5 m do ponto inicial da bancada.
2. Determinar a quantidade de acetona evaporada por m2 de superfcie a cada segundo. A 298 K, a
viscosidade cinemtica do ar 1,55 x 10-5 m2/s e a difusividade mssica da acetona em ar 0,93 x
10-5 m2/s.

5.5 ANALOGIAS ENTRE TRANSFERNCIAS DE MOMENTO, CALOR E MASSA


Fenmenos de transferncia => similaridades de mecanismos.
As analogias so teis para o entendimento do fenmeno de transferncia e como um meio
satisfatrio para predizer o comportamento dos sistemas na qual so disponveis uma quantidade
limitada de dados quantitativos.
Condies:
1. As propriedades fsicas so constantes.
2. No h produo de energia ou massa, no ocorre nenhuma reao qumica.
3. No h emisso ou absoro de energia radiante.
4. No h dissipao viscosa.
5. O perfil de velocidade no afetado pela transferncia de massa, ento h uma baixa
transferncia de massa.
Analogia de Reynolds
Extenso da teoria de Reynolds incluindo o mecanismo de transferncia de massa se o no de
Schimidt, Sc, igual a 1.

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

Transferncia de massa por conveco

5.14

Placa plana com Sc = 1. Os perfis de concentrao e velocidade dentro da camada limite esto
relacionados por:

c A c As
y c A c As

=
y =0

(30)
y =0

O contorno prximo da placa, onde y = 0, :

N A , y = D AB

( c A c As
y

DAB = /, pois Sc = 1
De (31), k c = D AB

)
y =0

= k c ( c As c A

(31)

(32)

c A c As

y c As c A

y =0

Substituindo (32) em (30), temos:


kc =

x
y

(33)
y=0

A definio do coeficiente de frico Cf :


Cf =

0
2

2 x
2 y

(34)
y=0

Substituindo (33) em (34), temos:

k c Cf
=

(35), que a analogia de Reynolds para transferncia de massa para Sc = 1.

A eq. (35) anloga a analogia de Reynolds para transferncia de calor com Pr = 1.


C
h
= f , analogia de Reynolds para transferncia de calor para Pr = 1.
c p
2

A equao (35) no pode ser utilizada se o sistema envolver forma de arraste.

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

Transferncia de massa por conveco

5.15

Consideraes sobre escoamento turbulento


Na maioria das aplicaes praticas o escoamento na corrente principal turbulento.
Hiptese do comprimento de mistura de Prandt: alguma velocidade de flutuao x devido ao
momento na direo y de um turbilho atravs de uma distancia igual ao comprimento de
mistura L. O turbilho de fluido, possui uma velocidade media, x , e deslocado dentro de
y

uma corrente onde o fluido adjacente tem uma velocidade media, x

y+L

. A velocidade de

flutuao esta relacionada com o gradiente de velocidade media por:

x = x

y+L

= L

d x
dy

(1)

a tenso de cisalhamento total definida por:

d x
x y (2)
dy

Substituindo (1) em (2), temos:

= + L y

x
]ddy

ou

= [ + M ]

dx
dy

(3)

Onde:
M = L y difusividade turbilhonar de momento analoga a difusividade molecular de momento, .

De maneira similar analisado o escoamento turbulento em transferncia de massa.

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

Transferncia de massa por conveco

5.16

cA

y+ L

cA

dc A
dy

A
Figura 5.6 Perfil da poro turbulenta de concentrao, mostrando o comprimento de mistura de
Prandt.
A taxa de transferncia instantnea do componente A na direo y :
N A , y = c A y

onde: c A =

(4)

concentrao
mdia temporal

c A = c A

y+ L

cA

c A
{

cA
{

flutuao
da concentrao
do componente A

= L

dc A
dy

(5)

Substituindo (5) em (4), temos:


N A , y = y L

dc A
taxa de transferncia de massa instantnea devido a turbulncia.
dy

dc
dc
dc
N A , y = D AB A y L A = ( D AB + D ) A
dy
dy
dy
14243 1424
3
laminar

turbulento

onde: D = L y a difusividade mssica turbilhonar.

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

(6)

Transferncia de massa por conveco

5.17

A eq. (6) similar a:

dT

qy
= c p

H
{
{
A
dy
difusividade difusivida
de
molecular
trmica

turbilhonar
trmica

Regio turbulenta: transporte rpido, reduo no gradiente de concentrao.


Regio laminar: difuso molecular, maior resistncia a transferncia de massa na camada
limite prxima a superfcie o gradiente de concentrao mais excessivo.
As analogias de Prandtl e von Krmn
Analogia de Prandtl
Consideraes dos efeitos na regio turbulenta e na subcamada laminar.
Subcamada laminar
Difusividade turbilhonar de momento e massa so desprezveis
s = tenso de cisalhamento na superfcie = constante.
NAy,s = fluxo de massa na superfcie = cte.
x

d x =

dy
0

ou x

(7)

onde a espessura da subcamada laminar.


A poro laminar da equao (6)
cA

c As dc A =

N Ay ,s
D AB

0 dy

(c

ou

As

cA

Eliminando das equaes (7) e (8), temos:


x
s

D AB
c As c A
N Ay ,s

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

) (9)

) = ND

Ay ,s

AB

(8)

Transferncia de massa por conveco

Regio turbulenta
Aplica-se a analogia de Reynolds:
kc

Cf
2

s
2

de y = a y = condies bulk.
O fluxo mssico na regio turbulenta torn-se:

N Ay = k c c A

c A =

)(c

c A

Unio das regies laminar e turbulenta


Eliminando c A entre as equaes (9) e (10), temos:
c As c A

=
+ x
s
N Ay

1
D
AB

(11)

Substituindo as definies:
Cf =

s
2

; kc =

NA

; Sc =
c As c A
D AB

na eq. (11) e rearranjando, temos:


kc
Cf 2
=
1 + x (Sc 1 )

(12)

Na subcamada laminar definido que + = y+ = 5, portanto:


+ =

Cf
2

= 5 ou

=5

Substituindo (13) em (12), obtemos:

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

Cf
2

(13)

(10)

5.18

Transferncia de massa por conveco

kc
=

Cf 2

5.19

(14)

Cf
(Sc 1)
1+ 5
2

multiplicando ambos os lados de (14) por L / D AB , onde L o comprimento caracterstico:


Sh =

(C f

2 ) Re Sc

(15)

Cf
(Sc 1 )
1+ 5
2

As equaes (13) e (14) so anlogas a analogia de Prandtl para momento e energia. Elas reduzem a
analogia de Reynolds quando Sc = 1.
Analogia de von Krmn
Von Krmn extendeu a analogia de Prandtl considerando a zona de transio em adio a
subcamada laminar e o ncleo turbulento, obtendo:
Sh =

(C f

2 ) Re Sc

(16)

Cf
{Sc 1 + ln [(1 + 5 Sc ) 6 ]}
1+ 5
2
kc
Sh
=
=
Re Sc

ou

(C f

2)

(17)

Cf
{Sc 1 + ln [(1 + 5Sc ) 6 ]}
1+ 5
2

kc
(C f 2 )
Sh
=
=
resultados de muitas analogias
Re Sc

complexos de termos
grupo
14444
4244444
3
correo
para a analogia de Reynolds

Analogia de Chilton-Colburn
Utilizando dados experimentais

jD =

kc

Sc 2

fator j para transferncia de massa.

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

Transferncia de massa por conveco

5.20

Baseado em dados coletados para escoamentos em regime laminar e turbulento, encontraram:

jD =

kc

Sc 2

Cf
2

(18)

Vlida para gases e lquidos na faixa 0,6 < Sc < 2500


A equao (18) satisfaz a soluo exata para escoamento laminar sobre uma placa plana:
1 2

Sh x = 0 , 332 Re x Sc 1

Se ambos os lados so divididos por RexSc1/3, temos:

Sh x
Re x Sc 1

(19)

1 2

Re x

Sh x Sc 2 3 k c x
=
=
Re x Sc
D AB

Sh x
Re x Sc 1

0 , 332

D AB


x

2
Sc

k c Sc 2

(20)

Das equaes (19), (20) e (18), temos:

k c Sc 2

0 , 332

1 2
Re x

Cf
2

(21)

A analogia de Chilton-Colburn relaciona os 3 fenmenos de transporte:


jH = jD =

Cf
2

(22)

A equao (22) vlida quando no tem nenhuma forma de arraste presente. Porem quando a forma
de arraste esta presente, temos:

jH = jD

ou

(23)
h

c p

Pr 2

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

k c Sc 2

(24),

Transferncia de massa por conveco

5.21

A equao (24) uma relao entre transferncia de massa e calor convectivos, vlida para 0,6
< Sc < 2500 e 0,6 < Pr < 100.
A equao (24) vlida para muitas geometrias diferentes como: escoamento em placas planas,
escoamento em tubos, e escoamento ao redor de cilindros.
EXEMPLO 4
Utilizando o enunciado e o coeficiente de transferncia de massa do exemplo 1, determinar o valor
do coeficiente de transferncia de calor, h, para a corrente de ar.
EXEMPLO 5
O ar seco sob presso de 1,013 x 105 Pa sopra o termmetro na qual o bulbo foi coberto com um
pano mido. A clssica temperatura do bulbo mido indica que a temperatura no estado
estacionrio foi alcanado por uma pequena quantidade de gua evaporando num grande
reservatrio de mistura de gs e vapor insaturado. A leitura no termmetro 290 K.
Propriedades do ar e gua:
PA, presso de vapor da gua = 1,94 x 103 Pa
, densidade do ar = 1,219 kg/m3
Ts, calor latente de vaporizao da gua = 2461 kJ/kg
Pr = 0,71
Sc = 0,61
cp, calor especifico do ar = 1,006 J/kgK
Qual a temperatura do ar seco?
Resp: 322,1 K

5.6 MODELOS
CONVECTIVO

PARA

COEFICIENTE

DE

TRANSFERNCIA

DE

MASSA

Em muitos casos kc emprico (determinado por experimentos)


A explicao terica requer um melhor entendimento do mecanismo da turbulncia
caractersticas dinmicas do escoamento.
Teoria do filme: baseada na presena de um filme fictcio de fluido, onde se admite existir toda a
resistncia e transferncia de massa, na qual o transporte inteiramente por difuso molecular.
A espessura do filme, , estendida alem da subcamada laminar para incluir uma resistncia
equivalente encontrada com a mudana de concentrao dentro da regio de transio e do ncleo
turbulento.

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

Transferncia de massa por conveco

5.22

Fluido estagnante (clula de difuso de Arnold)


N Az =

k
D AB P
D P
( p A 1 p A 2 ) c ( p A 1 p A 2 ) k c = AB
RTp B ,ln
RT
p B ,ln

Contradifuso equimolar (NAz = -NBz)

N Az = D AB

dc A
+ x A ( N Az + N Bz )
14
4244
3
dz
=0

N Az

z2

z1

dz = D AB

cA2

c A1

dc A N Az =

D AB
(c A1 c A 2 )
z 2 z1

z 2 z 1 = , como N Az = k c ( c A 1 c A 2 ) k 0c =

D AB

O superescristo 0 no h uma transferncia molar liquida dentro do filme devido a contradifuso


equimolar.
Na teoria do filme: kc esta relacionado com DAB e fictcio, portanto nunca ser medido.
Teoria da penetrao: originalmente proposta por Higbie em 1935, para explicar a transferncia de
massa na fase liquida durante a absoro do gs.
Aplicada para escoamento turbulento por Danckwerts (Ind. Eng. Chem. 43, 1460-67, 1951)
quando o componente que difunde apenas penetra uma curta distancia dentro de uma fase
de interesse, devido ao seu rpido desaparecimento atravs da reao qumica ou seu tempo
relativamente curto de contato.
Higbie considerou a transferncia de massa para dentro da fase liquida como um transporte
molecular no estado no estacionrio, encontrando:

N Ay =

D AB
( c As c A
t exp

Danckwertz aplicou este conceito de estudo no estacionrio para a absoro do componente


A numa corrente liquida turbulenta. Seu modelo assume que o movimento do liquido
constantemente levado por turbilhes de liquido fresco do interior at a superfcie, onde
estes substituem os elementos do liquido anteriormente sobre a superfcie. Enquanto que
sobre a superfcie cada elemento do liquido torna-se exposto a uma segunda fase e a massa

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

Transferncia de massa por conveco

5.23

transferida para dentro do liquido apesar dela ser estagnante e de profundidade infinita. A
total penetrao do soluto no turbilho num tempo de exposio :

t exp

D AB
( c As c A

N A dt =

) 0

= 2 ( c As c A

NA
{
taxa de transferncia mdia
durante o t exp

t exp

1 2

dt = 2 ( c As c A

D t
) AB exp

D t
) AB exp

1 2

1 2

Danckwertz modificou a suposio de perodo de exposio constante propondo uma faixa


infinita de idades para os elementos de superfcie probabilidade de um elemento de
superfcie ser substitudo por um novo turbilho.
A taxa de transferncia de massa com a renovao da superfcie ao acaso :

D AB s ( c As c A

NA =

onde s = fator de renovao da superfcie (experimental)


O conceito de renovao da superfcie de renovao tem sido bem sucedido em:
o Reaes qumicas na fase lquida.
o valida somente se a superfcie de renovao relativamente rpida.
Teoria entre a do filme e a da penetrao:
,5
k c D 0AB

a D AB

Modelo da camada limite:


k c = 0 , 664

D AB
1 2
1 3
Re L Sc
123
L
=

D AB

logo k c D 2AB3
Sublimao de um slido dentro de um gs.
Dissoluo de um slido por um lquido.

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

Transferncia de massa convectivo entre fases

6.1

CAPTULO 6: TRANSFERNCIA DE MASSA CONVECTIVO ENTRE FASES


At agora vimos a transferncia de massa dentro de uma nica fase.
Transferncia entre 2 fases de contato; exemplos:
o Corrente gasosa em contato com lquido
o Dois lquidos imiscveis.
o Fluido escoando sobre um slido.
A transferncia entre duas fases requer o desvio do equilbrio a qual pode existir entre a
concentrao media (bulk) dentro de cada fase desvio do equilbrio fornece o gradiente de
concentrao dentro de uma fase.
6.1 EQUILBRIO

Presso parcial de A no gs PA

Equilbrio dinmico: indicado por uma concentrao constante do soluto na fase lquida
(solvente) e uma concentrao constante ou presso parcial do soluto na fase gasosa. Exemplo:
inicialmente ar e amnia na fase gasosa e gua pura na fase lquida quando em contato, a
amnia transferida para dentro da gua, a qual solvel, e a gua vaporizada dentro da fase
gasosa, um equilbrio dinmico entre as duas fases eventualmente ser estabelecido.

Concentrao de A no lquido, cA

Figura 6.1 Distribuio de equilbrio do soluto A entre uma fase gasosa e uma lquida
temperatura controlada.
Adicionando mais soluto (concentrao de A) ao sistema isobrico e isotrmico, um novo
equilbrio alcanado.

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

Transferncia de massa convectivo entre fases

Equaes relacionadas a equilbrio nas duas fases livros de termodinmica.


Gases reais e fases lquidas equaes complexas.
Fase lquida ideal (Lei de Raoult)

p A = x A PA
Onde:

(1)

p A = presso parcial de equilbrio do componente A na fase vapor acima da fase lquida.


x A = frao molar de A na fase lquida.
P A = presso de vapor de A puro para a temperatura de equilbrio.

Fase gasosa ideal (Lei de Dalton)

pA = yAP
Onde:

(2)

y A = frao molar de A na fase gasosa.


P = presso total do sistema.

Duas fases ideais (Lei de equilbrio Raoult-Dalton)

y A P = x A PA

(3)

Solues diludas (Lei de Henry)

p A = Hc A

(4)

Onde: H = constante de Henry


cA = composio de A no equilbrio na fase lquida.
Lei da distribuio (dois lquidos imiscveis)
c A ,lquido1 = Kc A ,lquido 2

(5)

Onde: cA = concentrao do soluto A na fase lquida especificada.


K = coeficiente de distribuio.

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

6.2

Transferncia de massa convectivo entre fases

6.3

Conceitos bsicos para todos os sistemas envolvendo a distribuio de um componente entre


duas fases.
1. Para condies fixas de temperatura e presso, a regra das fases de Gibbs estabelece que existe
relaes de equilbrio, a qual pode ser apresentada na forma de curva de distribuio de
equilbrio.
2. Quando o sistema esta em equilbrio, no h transferncia de massa liquida entre as fases.
3. Quando o sistema no esta em equilbrio, componente ou componentes do sistema sero
transportados de tal maneira que cause a composio do sistema um retorno ao equilbrio num
tempo suficiente.
EXEMPLO 1
Uma corrente de exausto a partir de uma unidade de fabricao de um semicondutor contem 3
mol% de acetona e 97 mol% de ar. Para eliminar alguma possvel poluio ambiental, esta corrente
de acetona-ar alimenta uma coluna de transferncia de massa na qual a acetona ser eliminada por
contracorrente de gua a 293 K. A torre opera a uma presso total de 1,013 x 105 Pa. Se a relao de
equilbrio Raoult-Dalton pode ser usada para determinar a distribuio acetona entre o ar e a fase
aquosa, determinar:
a) A frao molar da acetona dentro da fase aquosa a qual estaria em equilbrio com 3 mol% de
acetona na mistura gasosa.
b) A frao molar da acetona na fase gasosa a qual estaria em equilbrio com 20 ppm de acetona na
fase aquosa.
A 293 K a presso de vapor da acetona 5,64 x 104 Pa.
EXEMPLO 2
A constante da lei de Henry para o oxignio dissolvido em gua 4,06 x 109 Pa/(mol de O2 por mol
da soluo total) a 293 K. Determine a concentrao da soluo de oxignio na gua que exposta
ao ar seco a 1,013 x 105 Pa e 293 K. A lei de Henry pode ser expressada em termos de unidade de
frao molar por: p A = H x A , onde H 4,06 x 109 Pa/(mol de O2/mol da soluo total).

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

Transferncia de massa convectivo entre fases

6.4

6.2 TEORIA DAS DUAS RESISTNCIAS


Envolvem 3 etapas:
1. Transferncia de massa do meio (bulk) de uma fase para a superfcie interfacial.
2. Transferncia atravs da interface para a segunda fase.
3. Transferncia para o meio (bulk) da segunda fase.

Filme gasoso

Filme lquido

NA

Interface gs-lquido

Figura 6.2 Absoro de um gs com um soluto A transferido da fase gasosa para a fase lquida.
A teoria das duas resistncias foi inicialmente sugerida por Whitman (Chem. Met. Engr., 29 (4),
147, 1923), esta possua duas suposies principais:
1. A taxa de transferncia de massa entre as duas fases controlada pela taxa de difuso
atravs das fases sobre cada lado da interface
2. Nenhuma resistncia oferecida na transferncia do componente difundindo na interface.

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

Transferncia de massa convectivo entre fases

Fase lquida

pAG

cAi

cAL
pAi

Interface se
H < 1,0

Distncia z

Fase gs

Concentrao de A se difundindo

Concentrao de A se difundindo

Fase gs

6.5

Fase lquida

pAG

pAi

cAi

Interface se
H =1,0

cAL

Distncia z

Figura 6.3 Gradientes de concentrao entre duas fases em contato, onde o soluto transferido do
gs para o lquido.
Na fig. 6.3 o gradiente de presso parcial, pAG, at a composio do gs interfacial, pAi, e o
gradiente de concentrao da fase lquida, cAi, na interface at a concentrao bulk da fase lquida,
cAL.
Se no existe nenhuma resistncia a transferncia de massa na interface pAi e cAi so
concentraes de equilbrio.
PAi pode ser menor, maior ou igual a cAi, de acordo com as condies da temperatura e presso
do sistema.

Se ocorrer transferncia de massa da fase liquida para a gasosa cAL > cAi e pAi > pAG como
mostram as figuras abaixo:

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

Transferncia de massa convectivo entre fases

Filme gasoso

6.6

Filme lquido

NA

Interface gs-lquido

Figura 6.4 Desoro (stripping) do liquido com o soluto A transferido do lquido para o gs.

Concentrao de A se difundindo

Fase gs

Fase lquida

pAi

cAL
cAi

pAG
Interface

Distncia z

Figura 6.5 Gradiente de concentrao entre duas fases em contato quando o soluto transferido
do lquido para o gs.
Coeficientes de transferncia de massa individuais
Taxa de difuso na direo z sobre cada lado da interface:
N Az = k G ( p AG p Ai

N Az = k L ( c Ai c AL

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

(6)
(7)

Transferncia de massa convectivo entre fases

6.7

Onde:

k G = coeficiente de transferncia de massa convectivo na fase gasosa

moles de A transferido

tempo x rea interfacia x A unidades de concentraol


k L = coeficiente de transferncia de massa convectivo na fase lquida
p AG p Ai = fora direcional necessria para transferir o componente A das condies do meio gasoso
c Ai c AL

para a interface separando as duas fases.


= fora direcional necessria para continuar a transferir o componente A para a fase lquida.

Em regime no estado estacionrio, o fluxo de massa de uma fase igual ao fluxo de massa na
segunda fase, portanto:
N Az = k G ( p AG p Ai ) = k L ( c AL c Ai

kL
kG

p AG p Ai
c AL c Ai

(9)

Inclinao = -kL/kG

pAG
Presso parcial de A na fase gasosa

(8)

Curva de equilbrio

pAi

cAL

cAi

Composio de A na fase lquida

Figura 6.6 Composies interfacial predita pela teoria das duas resistncias.
0 condies do meio (bulk) em um plano de transferncia de massa. As condies em outro
plano poderiam ser diferentes.
A tabela 29.1 (WELTY) apresenta os coeficientes de transferncia de massa individual encontrados
com mais freqncia, bem como a inter-relaes entre eles.

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

Transferncia de massa convectivo entre fases

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

6.8

Transferncia de massa convectivo entre fases

6.9

Coeficientes de transferncia de massa global


muito difcil medir fisicamente a presso parcial e a concentrao na interface. conveniente
empregar os coeficientes global, baseado na fora direcional global entre as composies do
meio (bulk), pAG e cAL.

N A = K G p AG p A

(10)

Onde:

K G = coeficiente de transferncia de massa global, baseado na fora direcional da presso parcial.

moles de A transferico
K G

tempo x rea interfacial x presso


p AG = composio bulk da fase gasosa
p A = presso parcial de A em equilbrio com a composio bulk da fase lquida de A, c AL

N A = K L c A c AL

Onde:
K L = coeficiente de transferncia de massa global, baseado na fora direcional
da concentrao na fase lquida.

moles de A transferico
K L

tempo x rea interfacial x moles/volume


c AL = composio bulk da fase lquida
c A = concentrao de A em equilbrio com p AL

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

Transferncia de massa convectivo entre fases

Figura 6.7 Foras direcionais de concentraes para a teoria das duas resistncias.
A figura 6.7 ilustra as foras direcionais associadas a cada fase e as foras direcionais global.
p A ,filme gs 1 k G
resistncia na fase gasosa
=
=
resistncia total em ambas as fases
p A , total
1 KG
c A ,filme lquido 1 k L
resistncia na fase lquida
=
=
resistncia total em ambas as fases
c A , total
1 KL
Relao entre os coeficientes global e os coeficientes da fase individual:
p Ai =

m
{

= H, constante
da lei de Henry
para baixas concentraes

utilizando a equao (12):

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

c Ai

(12)

6.10

Transferncia de massa convectivo entre fases

p AG = mc A
p A = mc AL
p Ai = mc Ai
Pela equao (10) rearranjada:
p AG p A p AG p Ai p Ai p A
1
=
=
+
KG
N Az
N Az
N Az
Substituindo pela Lei de Henry:

p AG p A p AG p Ai m ( c Ai c AL
1
=
=
+
KG
N Az
N Az
N Az

Substituindo (6 ) e (7), temos:


1
1
m
=
+
KG kG kL

(13)

Pode ser encontrada uma expresso similar para KL, como segue:
c A c AL ( p AG p Ai ) ( c Ai c AL
1
=
=
+
KL
N Az
mN Az
N Az
1
1
1
=
+
K L mk G k L

ou

(14)

Se m pequeno: KG = kG fase gasosa controlada.


Se m grande: KL = kL fase gasosa pode ser desprezada, fase lquida controlada.

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6.11

Transferncia de massa convectivo entre fases

6.12

EXEMPLO 3
Num estudo experimental de absoro de amnia em gua numa coluna de parede molhada, o
coeficiente global de transferncia de massa, KG, foi encontrado no valor de 2,74 x 10-9 kg
mol/m2.s.Pa. Para um ponto na coluna, a fase gasosa contem 8 mol% de amnia e a concentrao na
fase lquida foi de 0,064 kg mol de amnia/m3 de soluo. A torre opera a 293 K e 1,013 x 105 Pa.
Para esta temperatura, a constante da lei de Henry 1,358 x 103 Pa/(kg mol/m3). Se 85% da
resistncia total para transferncia de massa encontrada na fase gasosa, determine os coeficientes
individuais de massa do filme e as composies interfaciais.
EXEMPLO 4
Uma corrente de gua para lavagem introduzida no topo de uma torre de transferncia de massa
onde uma corrente de ar escoa em contracorrente. Para um ponto na torre, a corrente de gua
contem 1 x 10-3 g mol de A/m3 e o ar essencialmente livre de A. Para as condies de operao da
torre, os coeficientes de transferncia de massa do filme so kL = 5 x 10-4 kg/mol/m2.s.(kg mol/m3)
e kG = 0,01 kg mol/m2.s.atm. As concentraes esta na regio da lei de Henry onde pAi =HcAi com
H = 10 atm/(kg mol/m3). Determine
a) O fluxo de massa global de A.
b) O coeficiente de transferncia de massa global, KL e KG.

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Correlaes para transferncia de massa convectiva

7.1

CAPTULO 7: CORRELAES PARA TRANSFERNCIA DE MASSA CONVECTIVA


Correlaes para transferncia de massa baseada em dados experimentais e quando possvel
terico.
TABELA 7.1 Nmeros adimensionais em correlao para dados de transferncia de massa

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Correlaes para transferncia de massa convectiva

7.2

7.1 TRANSFERNCIA DE MASSA PARA PLACAS, ESFERAS E CILINDROS


Tcnicas empregadas para obter o coeficiente de transferncia de massa entre o fluido em
movimento e certas formas:
o Sublimao de um slido.
o Vaporizao de um lquido no ar.
o Dissoluo de um slido na gua.
PLACA PLANA

Sh L =

Sh L =

onde: Re L =

kcL
D AB
kcL
D AB

1 2

= 0 , 664 Re L Sc 1

= 0 , 0365 Re 0L, 8 Sc 1

ReL < 2 x 105

(1)

(Turbulento) ReL > 2 x 105

(2)

(Laminar)

Para uma distancia x a partir do inicio da placa plana, temos:

Sh L =

onde: Re x =

kcx
D AB

1 2

= 0 , 332 Re x Sc 1

(Laminar)

(3)

As equaes tambm podem ser escritas em termos se fator j, como:

jD =

kc

Sc

2 3

kcL
D AB

1 2

D AB

L D AB

2 3

Sh L
Re L Sc 1

, logo:

j D = 0 , 664 Re L

(laminar)

Re < 2 x 105

(4)

j D = 0 , 0365 Re L0 , 2

(turbulento)

Re > 2 x 105

(5)

Estas equaes podem ser usadas com 0,6 < Sc < 2500.

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Correlaes para transferncia de massa convectiva

7.3

Em muitas situaes a camada limite da concentrao comea aps a camada limite


hidrodinmica, conseqentemente a camada limite hidrodinmica comea a se desenvolver antes da
camada limite da concentrao.

cA
c

NA
cAs

CA = 0 p/ parede
Parede inerte

Parede (fonte de A)

x=0
x=0

x=X

x=x

Figura: Escoamento laminar sobre uma placa plana com inicio da camada limite hidrodinamica
antes da camada limite de concentrao.

Condies de contorno:
0 x < X, cA = cA
X x < , cA = cAs
E o numero de Sherwood local, fica:

Sh x

Sc
= 0 , 332 Re 1x 2
3
X

1
x

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1 3

Correlaes para transferncia de massa convectiva

7.4

Exemplo 7.1
Reator horizontal de deposio qumica (CVD): crescimento de um filme de arsenito de glio
(GaAs)

Distribuidor de gs

Alimentao de gs

Gs de alimentao:
H2 + Ga(CH3)3 + AsH3
Placa de silcio de 10 cm

Placa aquecida
(susceptor)
x = 0 cm

x = 4 cm

x = 9 cm

Reaes simplificadas que ocorrem na superfcie de silcio:


2 A s H 3 ( g ) 2 As ( s ) + 3 H 2 ( g )
2 Ga ( CH 3 )3 ( g ) + 3 H 2 ( g ) 2 Ga ( s ) + 6 CH 4 ( g )

No presente processo, a placa de silcio de 10 cm posicionada a 4 cm a partir da placa quente. A


temperatura do processo 800 K e a presso total do sistema 101,3 KPa (1 atm). Considerando o
caso limitante onde o escoamento do gs rico em H2 esta a uma velocidade media de 100 cm/s
(Ga(CH3)3 diludo).
Determinar o coeficiente de transferncia de massa global (kc) para o trimetil glio em H2 no centro
da placa de silcio usando:
a) A teoria da camada limite.
b) A teoria do filme
DAB = 1,55 cm2/s a 800 K e 1 atm (A = trimetil glio e B = H2)

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Correlaes para transferncia de massa convectiva

7.5

ESFERA NICA
Forma geral:
kcD

Sh =

D AB

m
1 3
+C
1Re
4
42Sc
44
3

2{
difuso
molecular

conveco
forada

C e m so constantes da correlao.
Re =

Onde: D = dimetro da esfera


= velocidade do fluido bulk
, = densidade e viscosidade da mistura de fluidos, respectivamente.
Transferncia de massa dentro de uma corrente lquida

Sh =

kLD
2 3
= 4 + 1, 21Pe AB
D AB

1 2

(Brian and Hales)

(1)

PeAB = nmero de Peclet = ReSc < 10000


1 3

Sh = 1, 01Pe AB

Levick, para PeAB > 10000

(2)

Transferncia de massa numa corrente gasosa

Sh =

kcD
= 2 + 0 , 552 Re 1 2 Sc 1
D AB

(Fressling)

(3)

vlida para 2 < Re < 800 e 0,6 < Sc < 2,7


A equao (1) a (3) so vlidas quando a conveco natural desprezvel e a conveco forada
predominante, isto , quando:

Re 0 , 4 Gr 1 2 Sc 1

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(4)

Correlaes para transferncia de massa convectiva

7.6

A seguinte correlao recomendada quando ocorre transferncia na presena de conveco


natural.

Sh = Sh o + 0 , 347 Re Sc 1

2 0 , 62

(Steinberger and Treybal)

onde Sho dependente de Gr e Sc.


Sh o = 2 + 0 , 569 ( GrSc ) 0 , 25 , para GrSc < 108

(6)

Sh o = 2 + 0 , 0254 ( GrSc )1 3 Sc 0 , 244 , para GrSc > 108


vlidas para 2 Re 3 x 104 e 0,6 Sc 3200
Onde: Gr = nmero de Grashof, definido como:
Gr =

D 3 g
2

(7)

e so tomados nas condies bulk do fluido em escoamento.


= diferena de densidade entre as duas fases em contato.

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(6)

(5)

Correlaes para transferncia de massa convectiva

7.7

EXEMPLO 7.2
Estimar a distncia de percurso de uma gota esfrica de gua em escoamento, originalmente 1,0 mm
em dimetro, em ar seco imvel a 323 K, de modo a reduzir seu volume em 50%. Assumir que a
velocidade da gota sua velocidade terminal avaliada no dimetro mdio e que a gua permanea a
293 K. Avaliar as propriedades do gs para a temperatura mdia do filme gasoso de 308 K.
O sistema fsico requer uma analise combinada de transporte de momento e massa. A gota de gua
lquida a fonte de transferncia de massa, o ar das vizinhanas serve como meio infinito, e o vapor
de gua (A) transferido. A taxa de evaporao pequena de maneira que a gota de gua
considerada isotrmica a 293 K, seno o transporte de calor tambm deveria ser combinado.
Considerando um balano de fora na partcula esfrica no meio fluido, ns podemos mostrar que a
velocidade terminal da partcula :

o =

4 d p gua ar g
3 C D ar

Onde: dp = dimetro da partcula


g = acelerao da gravidade
CD = coeficiente de arraste, funo de Reynolds e da esfericidade, que neste caso 1 por ser
considerada partcula esfrica.
Resp: 56,6m

CILINDROS NICOS
Sublimao do cilindro slido em ar escoando normal ao seu eixo.

k G PSc 0 , 56
= 0 , 281( Re D
GM
Onde:

) 0 , 4 vlida para 400 < ReD < 25000

0,6 < Sc < 2,6

P = presso total do sistema.


GM = velocidade superficial molar do gs (kg.mol/m2.s)
ReD = nmero de Reynolds em termos do dimetro do cilindro.

Para outras faixa se Re e Sc pode-se utilizar analogia de Chilton-Colburn: jD = jH.

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Correlaes para transferncia de massa convectiva

7.8

EXEMPLO 7.3
Em um aparelho de umidificao, a gua lquida escoa em filme estreito sobre um cilindro vertical.
Ar seco a 310 K e 1,013 x 105 Pa escoa em ngulo reto alinhado verticalmente ao cilindro de 0,076
m de dimetro e 1,22 m de comprimento a uma velocidade de 4,6 m/s. A temperatura do filme
lquido 290 K. Calcular a taxa na qual o lquido deve ser suprido ao topo do cilindro se a
superfcie total do cilindro usada para o processo de evaporao e nenhuma gua deve escorrer a
partir do fundo do cilindro.
O filme lquido do lado externo do cilindro representa a fonte de transferncia de massa, e a
corrente de ar escoando normal ao cilindro representa o meio infinito. As propriedades da corrente
de ar so avaliadas para a temperatura mdia do filme de 300 K ( = 1,1769 kg/m3, = 1,5689 x 105
m2/s).
Resp.: 1,14 x 10-4 kg/s.

TRANSFERNCIA DE
ATRAVS DE CANOS
k c D p b ,ln
D AB

MASSA

ENVOLVENDO

ESCOAMENTO

= 0 , 023 Re 0 , 83 Sc 0 , 44 para 2000 < Re < 35000

TURBULENTO

0,6 < Sc < 2,5 (Gilliland and

Sherwood) (1)
onde D o dimetro interno do cano; pB,ln a composio mdia logartmica do gs de arraste,
avaliado entre a composio da superfcie e a corrente bulk; P a presso total; DAB a
difusividade mssica do componente A se difundindo no gs de arraste B; Re e Sc so avaliados nas
condies bulk da corrente de escoamento.

kLD
= 0 , 023 Re 0 , 83 Sc 1
D AB

para 2000 < Re < 35000 e 1000 < Sc < 2260 (Gilliland, Sherwood e

Linton)(2)

TRANSFERNCIA DE MASSA EM COLUNAS DE PAREDE MOLHADA


O coeficiente de transferncia de massa convectivo para a corrente gasosa utiliza a equao (1)
anterior. O coeficiente para o filme lquido segue a correlao:
kLz
= 0 , 433 (Sc )1
D AB

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2 gz 3

1 6

( Re L ) 0 , 4

(Vivian and Peaceman)

(3)

Correlaes para transferncia de massa convectiva

7.9

Onde: z = comprimento de contato


DB = difusividade mssica de A se difundindo em B
= densidade do lquido B.
= viscosidade do lquido B.
Sc = nmero de Schmidt para o soluto dissolvido no lquido na temperatura do filme lquido.
Re L =

4 4 w
=

w = vazo mssica do lquido.


D = dimetro interno da coluna.
= vazo mssica do liquido por unidade de permetro molhado da coluna.
EXEMPLO 7.4
Uma coluna de parede molhada de 2 esta sendo utilizada para absorver CO2 a partir de uma soluo
aquosa por uma corrente de ar escoando a 2,5 ft/s. Para um ponto da coluna, a concentrao de CO2
na corrente de ar 1 mol%. Para o mesmo ponto da coluna, a concentrao de CO2 na gua 0,5
mol%. Determinar o coeficiente de transferncia de massa na fase gasosa e o fluxo mssico para o
ponto da coluna. A coluna operada a 10 atm e 25 C.

TRANSFERNCIA DE MASSA EM LEITOS FIXO E FLUIDIZADO


- Adsoro
- troca ons
- cromatografia
- reaes gasosas catalisadas em superfcies slidas.
Equao de Sherwood, Pigford e Wilke, para leito fixo:

j D = 1,17 Re 0 , 415
onde: Re =

10 < Re < 2500

d p u ave

uave = velocidade superficial do fluido


dp = dimetro da esfera que tem a mesma superfcie ou volume como a partcula.

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Correlaes para transferncia de massa convectiva

7.10

Transferncia de massa entre lquidos e leitos de esferas, equao de Wilson e Geankoplis:


jD =

jD =

1, 09
Re

0 , 25

( Re ) 0 , 31

para 0,0016 < Re < 55, 165 < Sc < 70600 e 0,35 < < 0,75.

para 55 < Re < 1500, 165 < Sc < 10690

Re definido em termos do dimetro da partcula, velocidade mssica superficial do fluido, G,

massa por unidade de tempo por unidade da seo transversal da torre sem recheio. a frao de
vazios.
=

volume do espao vazio entre as partculas slidas


volume total do espao vazio mais as partculas slidas

Correlao de Gupta e Thodos, para gases e leito de esferas:


jD =

2 , 06

( Re ) 0 , 575

para 90 < Re < 4000

Correlao de Gupta e Thodos, para gases e lquidos em leito de esferas fluidizado:


j D = 0 , 010 +

0 , 863

( Re ) 0 , 58 0 , 483

Mais detalhes sobre transferncias de massa, calor e momento em leitos fluidizados se encontra no
livro de Kunii & Levenspiel, Fluidization Engineering, Wiley, New York, 1969.

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Correlaes para transferncia de massa convectiva

7.11

EXEMPLO 7.5
Para realizar ensaios de transferncia de massa, constru-se uma coluna que se comportasse como
leito fixo e fluidizado, dependendo da velocidade de injeo do fluido de trabalho na base do
equipamento. Para proceder a experimentao, esferas de naftaleno de 2,9 mm de dimetro e massa
especifica igual a 1,145 g/cm3 foram eleitas como material de teste. Utilizando ar seco como fluido
de trabalho a 25 C e 1 atm (Sc = 2,45 e DAB = 0,0611 cm2/s), determine:
a) O valor de Sherwood da partcula quando o ar injetado a 14,91 cm/s na base da coluna. Nessa
condio observou-se que o leito comportara-se como fixo de porosidade 0,49. Utilize a
correlao apresentada neste tpico e compare os resultados obtidos com o experimental que
12,95.
b) Mantendo-se a carga de partculas presentes no item anterior, estime o valor do ShP, para o caso
da velocidade do ar ser duplicada. Nesse caso, assume-se que o leito comporta-se como
fluidizado com porosidade igual a 0,69.

uo

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Correlaes para transferncia de massa convectiva

7.12

ENXAME DE BOLHAS ESFRICAS


Introduo do gs em lquidos atravs de orifcios gerando o enxame de bolhas.
Comportamento diferente aos de esferas rgidas.
Calderbank e Mo-Young: transferncia de um soluto A do gs para o solvente liquido B atravs de
grande quantidade de bolhas contendo o gs A.

Sh =

k Ldb
= 0 , 31Gr 1 3 Sc 1
D AB

Sh =

k Ld b
= 0 , 42 Gr 1 3 Sc 1
D AB

Gr =

para db < 2,5 mm

para db 2,5 mm

d 3b L g
2L

= diferena de densidade do lquido e a densidade do gs no interior da bolha.


L e L avaliados nas propriedades bulk da mistura.
Para relacionar o fluxo NA com a taxa de transferncia a razo hold updo gs deve ser conhecida
(g).
g =

Volume das bolhas de gs Vg


=
Volume do lquido
V

A rea da interface de transferncia de massa por unidade de volume para bolha :

Ai
V

Vg
V

rea da bolha
6
= g
Volume da bolha
db

pois

d 2b
rea da bolha
6
=
=
Volume da bolha 3 d b
d
6 b
g < 0,2 para muitos casos e g

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com a agitao mecnica do lquido.


t

Correlaes para transferncia de massa convectiva

7.13

Para transferncia de massa de gases a lquidos em tanques agitados por impulsor.


Devido as colises continuas das bolhas de gs borbulhando e a agitao mecnica do impulsor, a
rea interfase para transferncia de massa impossvel de ser medida. Nestes casos a medida do
coeficiente de transferncia de massa para tanques agitados so colocadas na forma de coeficiente
de capacidade, por exemplo, kLa. O parmetro a, definido como:
a=

Ai
V

rea disponivel para transferncia de massa interfase


Volume do lquido

Converso de unidades:
k La = k

A i m m 2
=
V s m 3

wA = NA

1
=s

Ai
V = k L a V c A c A
V

Equaes de Vant Riet para transferncia de O2 em gua com bolhas de ar coalescendo:

( k L a )O 2

= 2 ,16 x 10

Pg

0, 4

(u gs )0 , 5

para V < 2,6 cm3 de lquido, e

Transferncia de O2 em gua com bolhas de ar que no coalescem:

( k L a )O 2

= 2 x 10

Ambas valendo para: 500 <

Pg
V

Pg

Pg
V

0,7

(u gs )0 , 2

para V < 2,6 cm3 de lquido

< 10000 w/m3

poncia de consumo da aerao W

Volume lquido
m3

ugs = velocidade superficial do gs escoando atravs do recipiente vazio (m/s) = (vazo volumtrica
do gs)/(rea da seo transversal)

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Correlaes para transferncia de massa convectiva

7.14

EXEMPLO 7.6:
Num projeto de remediao airada para tratamento de gua contaminada com tricloroetileno (TCE)
a uma concentrao de 50 mg/L. A trincheira um duto aberto de 1 m de largura (W) e
profundidade de 2 m (H), e a vazo volumtrica da gua de lavagem adicionada a trincheira 0,1
m3/s. O ar borbulhado no fundo do duto a uma taxa que fornece um hold up de gs de 0,02 m3 de
gs por 1 m3 de gua, e o dimetro mdio das bolhas 0,01 m. Determine o comprimento da
trincheira necessria para reduzir a concentrao do efluente TCE para 0,05 mg/L. A temperatura
do processo 293 K e a presso do sistema 1 atm.

NAAi

H=2m

Atmosfera

Ar
Forro

Solo

W=1m

z + z

Estado estacionrio
Processo contnuo onde TCE transferido da gua de lavagem para o gs de aerao.
Variao do perfil apenas na direo axial (boa mistura)

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Equipamentos de transferncia de massa

8.1

CAPTULO 8: EQUIPAMENTOS DE TRANSFERNCIA DE MASSA


Exemplos tpicos de equipamentos de transferncia de massa incluem:
1) Transferncia do soluto de uma fase gasosa para uma fase lquida: absoro,
desudimificao e destilao.
2) Transferncia do soluto de uma fase lquida para uma fase gasosa: desoro ou stripping e
umidificao.
3) Transferncia de um soluto da fase lquida para uma segunda fase lquida imiscvel (ex. fase
aquosa para hidrocarboneto): extrao lquido-lquido.
4) Transferncia de um soluto a partir de um slido para uma fase fluido: secagem e lavagem
(leaching).
5) Transferncia de um soluto a partir de um fluido para a superfcie de um slido: adsoro
coluna troca ons.
Torres e tanques: contato ntimo as duas fases.

8.1 TIPOS DE EQUIPAMENTOS DE TRANSFERNCIA DE MASSA


Classificao em 4 tipos gerais de acordo com o mtodo usado para produzir contato entre as duas
fases:
TORRES DE BOLHAS
Consiste de uma cmara aberta na qual a fase lquida escoa e a fase gasosa dispersa no lquido na
forma de pequenas bolhas. As bolhas fornecem a rea de contato desejada.
A fase lquida normalmente controla a taxa de transferncia de massa. Ex. absoro de gases
parcialmente insolveis, como a oxidao pelo ar na gua.
O tempo de contato e a rea de contato determinam a quantidade de massa transferida entre as fases.
Oxidao biolgica

tanque de mistura aerbios


Operaes de tratamento de gua

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Equipamentos de transferncia de massa

8.2

Entrada do lquido

Sada do gs

Sada do lquido

Entrada do gs

Figura 1 torre de bolhas


TORRES DE SPRAY
O gs escoa para cima numa cmara aberta e a fase lquida introduzida, na parte superior, por
atomizao na forma de pequenas gotas em contracorrente a fase gasosa. As pequenas gotas
garantem uma grande rea de contato entre as duas fases.
Gases altamente solveis.
A resistncia da fase gasosa normalmente controla a taxa de transferncia de massa.
Entrada do lquido

Sada do gs

Entrada do gs
Sada do lquido

Figura 2 torres spray

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Equipamentos de transferncia de massa

8.3

TORRES DE RECHEIO
Envolve o contato contracorrente continuo entre duas fases imiscveis. As torres so colunas
verticais preenchidas com recheio (ver figura).
Uma variedade de materiais para recheios usada como cermicas e plsticos.
A proposta do recheio fornecer uma grande rea de contato entre as duas fases imiscveis. O
lquido distribudo sobre o leito e escoa sobre a superfcie do recheio com um filme lquido.
O gs geralmente escoa para cima em contracorrente ao lquido.
Sistemas gs-lquido na qual as resistncias de ambas as fases controlam a taxa de transferncia
de massa (ambas so importantes).
Ex. torre de resfriamento onde a gua recirculada como meio de transferncia de calor
(condicionador de ar natural).

Anis de Raschig

Selas de Berl Anis de Lessing

Figura 3 Recheios comuns na industria.


Entrada do lquido

Sada do gs

Entrada do gs

Sada do lquido

Figura 4 torre de recheio

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Anis de Pall

Equipamentos de transferncia de massa

8.4

TORRES DE PRATOS
So as torres mais comumente utilizadas nas industrias.
Mecanismo combinado: torre de bolhas com torre spray.
Em cada prato, as bolhas de gs so formadas a partir do fundo do liquido pobre, forando o gs
atravs de pequenos orifcios no prato ou sobre vlvulas imersas no liquido.
A transferncia de massa interfase ocorre durante a formao das bolhas, e quando as bolhas
aumentam em dmetro atravs do liquido agitado.
Os pratos so arranjados um em cima do outro em uma torre cilndrica (fig.5). O lquido escoa
cruzando o primeiro prato superior e ento os pratos abaixo. O vapor aumenta atravs de cada prato.
Torres de pratos no podem ser projetadas por equaes obtidas por integrao sobre uma
rea continua de contato interfase. So projetadas por clculos para cada estgio ou prato.

Figura 5 Torre de pratos

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

Equipamentos de transferncia de massa

8.5

8.2 OPERAES DE TRANSFERNCIA DE MASSA GS-LQUIDO EM TANQUES


BEM AGITADOS
A aerao uma operao de contato gs-lquido onde o ar comprimido introduzido no fundo de
um tanque de gua liquida atravs de pequenos orifcios dispersos, como tubos perfurados, tubo ou
placas porosas.
O agitador (turbina) quebra as bolhas e dispersa atravs do lquido, ocorre um processo de absoro
ou stripping.

Figura 6 Tanque agitado airado


Absoro: O soluto no gs de aerao transferido para o lquido. Muitas vezes o soluto o
oxignio gasoso presente no ar, a qual poupadamente solvel em gua. A absoro de oxignio na
gua muito importante em muitos processos de engenharia qumica.
Stripping: O soluto voltil dissolvido transferido do lquido para o gs de aerao, importante em
processos de tratamento de gua em engenharia ambiental.
Quando o gs est disperso em uma fase continua lquida, a fase lquida controla a taxa de
transferncia de massa, portanto o balano de massa para transferncia de massa do soluto feito
para a fase lquida.

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

Equipamentos de transferncia de massa

8.6

A transferncia de massa do soluto A nos filmes gs e liquido baseado no coeficiente global de


transferncia de massa (ver cap. 6):

N A = K L c A c A

(1)

A taxa de transferncia de massa :


WA = K L

onde: c A =

Ai
V

pA

V c A c A = K L aV c A c A

(2)

Lei de Henry.

pA = presso parcial de A na fase bulk.


KLa = coeficiente de capacidade, pois o rea de interface de TM por unidade de volume difcil de
se medir.
O processo da figura 6 continuo se for batelada elimina-se a corrente de entrada e sada, e o
balano de massa no estado transiente para o soluto A na fase liquida fica:

0 c A 0 c A + N A A i +
1
424
3 {
=0

=0

RAV
123

d (c A V )

=0
no h reao
homogenea

Como V = constante, portanto, K L aV c A c A = V

c A = constante, logo:

cA

c A 0

dc A
c A

cA

dc A
dt

= K L a dt

(4)

ficando: c A = c A c A c A 0 e K L a t

c A c A se t
Para processo continuo no estado estacionrio temos:

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(3)

dt

(5)

Equipamentos de transferncia de massa

0 c A 0 c A + N A A i +
1
424
3 {
entrada

sada

RAV
123

=0
no h reao
homogenea

d (c A V )
dt 4
1
42
3

8.7

(6)

=0
estado
estacionrio

Para processos com solues diludas as vazes volumtricas 0 = , a equao (6), fica:

( c A 0 c A ) + K L a V c A c A = 0
0
ou

cA = V

c A 0 + K L a c A
0
V

(7)
+ K La

EXEMPLO 8.1
O projeto de um sistema de aerao para processos de fermentao aerbia baseado na
transferncia de massa gs-lquido. Microorganismos crescem numa suspenso lquida e so
alimentados por nutrientes dissolvidos em glicose e sais minerais. Microorganismos aerbios em
lquidos suspensos tambm requerem oxignio para o seu crescimento. Se o oxignio no suprido
com uma taxa suficiente para suportar o crescimento da clula, as clulas morrero.
No presente processo, Aerobacter aerogenes est sendo cultivado dentro de um fermentador
continuo de 3 m3 de volume lquido (V) e o dimetro do tanque (dT) de 1,5 m. O meio nutriente
fresco contem uma quantidade de traos de oxignio dissolvido a uma concentrao de 0,01 mol
O2/m3 entrando no fermentador a uma vazo de 1,8 m3/h. Para condies de estado estacionrio, o
fermentador aerbio opera a uma concentrao celular (cX) de 5 kg de massa sca/m3 de cultura
lquida.
A concentrao celular determinada por taxa de crescimento especifico dos organismos e a
composio nutriente do meio lquido.
A suspenso celular lquida consome oxignio proporcionalmente a concentrao da clula de
acordo com a equao da taxa: R A = q 0 c X
onde q0 a taxa de consumo de oxignio especifico das clulas = 20 mol O2/kg de clulah, que
assumido constante. Determinar o valor de KLa necessrio para assegurar que a concentrao de
oxignio na cultura lquida (cA) pelo menos 0,05 mol/m3. Determinar a potencia de entrada para 3
m3 do fermentador se a vazo de gs no fermentador 1 m3 de ar/min para as condies do
processo a 298 K e 1 atm. Assumir que as bolhas no coalescem. Para 298 K, a constante da lei de
Henry para o oxignio dissolvido no meio nutriente lquido 0,826 atm.m3/mol.
Resp.: KLa = 0,136 s-1 e Pg = 4716 W

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Equipamentos de transferncia de massa

8.8

Eckenfelder desenvolveu uma correlao geral par transferncia de oxignio de bolhas de ar para o
liquido.
1+ n

KL

A gQg h
=
V
V

0 , 78

(8)

onde:
g = constante de acordo com o tipo de dispersador.
Qg = taxa de escoamento do gs (ft/min).
n = constante que depende do tamanho dos orifcios do dispersador.
h = profundidade abaixo da superfcie lquida para qual o ar introduzido no tanque.
Um grfico para a equao (8) representado abaixo:

Figura 7 fator de transferncia de oxignio para um nico dispersor num tanque de aerao.
EXEMPLO 8.2
Uma lagoa de aerao de 566 m3 airada com 15 dispersores, cada um usando ar comprimido a
uma taxa de 7,08 x 10-3 m3/s. Os dispersores esto localizados a 4,57 m abaixo da superfcie da
lagoa. Encontrar o tempo requerido para aumentar o oxignio dissolvido de 2 mg/L para 5 mg/L se
a temperatura da gua de 293 K.
Resp.: 1540 s.

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Equipamentos de transferncia de massa

8.9

8.3 BALANO DE MASSA PARA TORRES DE CONTATO CONTNUO: EQUAES


PARA A LINHA DE OPERAO
So quatro fundamentos importantes que constituem a base de projeto para equipamentos de
contato contnuo:
1) Balano material e de entalpia, envolvendo equaes de conservao da massa e energia:
forma a expresso para avaliar a composio bulk das duas fases em contato em algum
ponto da torre, bem como a mudana nas composies bulk entre dois pontos da torre.
2) Equilbrio interfase (leis termodinmicas => captulo 6)
3) Equaes de transferncia de massa: desenvolvidas nas formas diferenciais, combinadas
com o balano diferencial de massa, e quando integrado sobre a rea interfacial de contato
fornece o comprimento requerido na troca de massa.
4) Equaes de transferncia de momento: importante para avaliar a queda de presso no
equipamento.
Escoamento contracorrente
Considerando alguma operao no estado estacionrio que envolve o contato contracorrente de duas
fases insolveis como mostra a fig. 8. As duas fases insolveis so identificadas como G e L.

L2, xA2, XA2

G2, yA2, YA2


z = z2

Lz, xAz, XAz

Gz, yAz, YAz

z = z1
L1, xA1, XA1

G1, yA1, YA1

Figura 8 Processo contracorrente no estado estacionrio.

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Equipamentos de transferncia de massa

8.10

Para o fundo da torre temos as definies:


G1 = Vazo molar de entrada da fase G [moles da fase G/hrea da seo transversal da torre]
L1 = Vazo molar de entrada da fase L [moles da fase L/hrea da seo transversal da torre]
yA1 = frao molar de A na fase G [moles de A/moles total na fase G]
xA1 = frao molar de A na fase L [moles de A/moles total na fase L]
As definies so similares para o topo da coluna, no plano z2.
O balano global macroscpico de massa para o componente A no trocador de massa no estado
estacionrio, na qual no ocorre produo qumica de A ou desaparecimento de A, requer:
moles de A moles de A
entrtando na torre = deixando na torre

ou

G 1 y A1 + L 2 x A 2 = G 2 y A 2 + L1 x A1

(1)

Um balano de massa para o componente A no plano z = z1 e um plano arbitrrio z, :

G 1 y A 1 + L z x Az = G z y Az + L 1 x A 1

(2)

As equaes ficam mais fceis de manipular se forem designadas concentraes por unidade de
concentrao livre de soluto como:

YA =

XA =

yA
1 yA

(3)

xA
1 x A

(4)

Onde: YA = moles de A em G por mol livre de A em G.


XA = moles de A em L por mol livre de A em L.
As taxas de escoamento usadas com unidades livres de soluto so:
LS = moles da fase L sobre uma base livre de soluto
GS = moles da fase G sobre uma base livre de soluto
L S = L 1 (1 x A 1 ) = L 2 (1 x A 2 )
G S = G 1 (1 y A 1 ) = G 2 (1 y A 2 )
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Equipamentos de transferncia de massa

8.11

O balano global de A pode ser escrito em termos livre de soluto:


G S YA 1 + L S X A 2 = G S Y A 2 + L S X A 1
G S ( YA 1 YA 2 ) = L S ( X A 1 X A 2

Logo:

LS
GS

YA 1 YA 2
X A1 X A 2

ou

(5)

(6)

Equao (6) equao de uma reta que passa por (XA1,YA1) e (XA2,YA2) com inclinao LS/GS.
Um balano de massa em A no plano z1 e o plano arbitrrio z em termos livre de soluto:
G S YA 1 + L S X Az = G S YAz + L S X A 1
G S ( YA 1 YAz ) = L S ( X A 1 X Az

Logo:

LS
GS

YA 1 YAz
X A 1 X Az

ou
(7)

(8)

Equao (7) equao de uma reta que passa por (XA1,YA1) e (XAz,YAz) com inclinao LS/GS.
Equao (5) Equao (7)
A equao (7) uma expresso geral relacionando as composies bulks das duas fases para algum
ponto do trocador de massa. Esta define as condies operacionais dentro do equipamento: linha
de operao para operaes contracorrente.
Figura 9: Ilustra a localizao da linha de operao relativa a linha de equilbrio para transferncia
de soluto da fase G para a fase L(absoro). O equilbrio bulk, localizado sobre a linha de operao
, deve ser maior do que a concentrao de equilbrio para fornecer uma fora direcional,
YAG YAi ou seu equivalente p AG p Ai ou YAG YA ou seu equivalente p AG p A ,
necessria para transferir a partir da fase G para fase L.

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Equipamentos de transferncia de massa

YA

8.12

Linha de operao

YA1

inclinao =

LS
GS
Curva de equilbrio
YAi versus XAi

YA2

XA2

XA1

XA

Figura 9 Processo contracorrente no estado estacionrio, transferncia a partir da fase G para a L.

YA
Curva de equilbrio
YAi versus XAi

YA2

Linha de
operao

inclinao =

YA1

XA1

LS
GS
XA2

XA

Figura 10 Processo contracorrente no estado estacionrio, transferncia a partir da fase L para a G.


Figura 10: Ilustra a localizao da linha de operao relativa a linha de equilbrio para
transferncia de soluto da fase L para a fase G(stripping). A localizao da linha de operao abaixo
da curva de equilbrio assegura uma fora direcional, x Ai x AL ou seu equivalente c Ai c AL ou

x A x AL ou seu equivalente c A c AL , necessria para transferir a partir da fase L para fase G.

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

Equipamentos de transferncia de massa

8.13

O balano de massa para o componente A sobre o comprimento diferencial dz, facilmente obtido
pela diferenciao da equao (7). Esta equao diferencial
L S dX A = G S dYA
relaciona a transferncia molar em operaes contracorrente pelo tempo e pela rea da seo
transversal disponvel no comprimento dz
No projeto de equipamentos de transferncia de massa, a vazo de pelo menos uma fase e trs das 4
composies de entrada e sada devem ser fixadas pelo requisito do processo. A necessidade da
vazo da segunda fase muitas vezes a varivel projetada.
Trs possveis linhas de operao so mostradas na figura 11. A inclinao decresce quando o valor
da vazo LS decresce. O mnimo LS, que deve ser usado, corresponde a linha de operao que toca a
linha de equilbrio. Para o ponto de tangencia a fora direcional zero, e a transferncia de massa
entre as duas fases no ocorre. Isto representa a condio limite, a razo mnima LS/GS para
transferncia de massa.

YA

(LS/GS)1

P2

P3
(LS/GS)3

P1
(LS/GS)2

YA1

Curva de equilbrio

inclinaes

YA2

XA2

Figura 11 Localizao da linha de operao.

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XA

Equipamentos de transferncia de massa

8.14

EXEMPLO 8.3
A amnia deve ser absorvida a partir de uma mistura com ar a 293 K e 1,013 x 105 Pa de presso
numa torre de recheio contracorrente, usando gua a 293 K como absorvente. A vazo do gs de
entrada 1,21 x 10-2 m3/s e uma corrente de gua sem amnia de 9,46 x 10-3 kg/s ser utilizada. Se
a concentrao da amnia, NH3, reduzida de 3,52 1,29% por volume, determine a razo
( L S G S ) real ( L S G S ) min . Os dados de equilbrio para o sistema a 293 K e 1,013 x 105 Pa so
os seguintes:

X
Y

kg mol de NH 3
kg mol de H 2 O
kg mol de NH 3
kg mol de H 2 O

0,0164

0,0252

0,0349

0,0455

0,0722

0,021

0,032

,042

0,053

0,08

Resp.: 1,38
Equilbrio
X
kg mol de NH3/
kg mol de H2O

Y
kg mol de NH3/
kg mol de H2O

0
0.0164
0.0252
0.0349
0.0455
0.0722

0
0.0210
0.0320
0.0420
0.0530
0.0800

linha de operao
0

0.0131

0.0215

0.0365

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Equipamentos de transferncia de massa

8.15

0.09
0.08

YA, mol de NH3/mol de ar

0.07

(Ls/Gs)min

0.06
0.05
0.0215, 0.0365

0.04

Curva de equibrio
Linha de operao

0.03
0.02
0.01

0.0296
0, 0.0131

0.00
0.00

0.01

0.02

0.03

0.04

0.05

0.06

0.07

0.08

XA, moles de NH3/mol de gua

Escoamento cocorrente
Para operaes e transferncia de massa no estado estacionrio envolvendo contato cocorrente de
duas fases imiscveis, mostrada na figura 14, o balano de massa global para o componente A com
base livre de soluto :
L2,LS, xA2, XA2

G2,GS, yA2, YA2


z = z2

Lz,LS, xAz, XAz

Gz, GS, yAz, YAz

z = z1
L1, LS, xA1, XA1

G1, GS, yA1, YA1

Figura 14 Processo cocorrente no estado estacionrio

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Equipamentos de transferncia de massa

G S YA 2 + L S X A 2 = G S YA1 + L S X A1

ou

G S (YA1 YA 2 ) = L S (X A 2 X A1 )
Logo:

LS
GS

8.16

(1)

YA1 YA 2
X A1 X A 2

Equao (1) equao de uma reta que passa por (XA1,YA1) e (XA2,YA2) com inclinao -LS/GS.
Um balano de massa em A no plano z1 e o plano arbitrrio z em termos livre de soluto:
G S Y Az + L S X Az = G S Y A 1 + L S X A 1

ou

G S ( Y A 1 Y Az ) = L S ( X Az X A 1 )
Logo:

LS
GS

(2)

Y A 1 Y Az
X A 1 X Az

Equao (1) e equao (2) ambas so equaes de uma reta que passa por um ponto
comum(XA1,YA1) com a mesma inclinao -LS/GS. A equao (2) uma expresso geral que
relaciona a composio das duas fases em contato para algum ponto do equipamento. designada
como equao da linha de operao para operaes cocorrente. As figuras 15 e 16 ilustram a
localizao do linha de operao relativa a curva de equilbrio.
YA
Linha de operao
YA1

inclinao = -

LS
GS

YA2
Curva de equilbrio
YAi versus XAi

XA1

XA2

XA

Figura 15 Processo cocorrente no estado estacionrio, transferncia a partir da fase G para a L.

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Equipamentos de transferncia de massa

8.17

YA
Curva de equilbrio
YAi versus XAi

inclinao = -

YA2

LS
GS

Linha de
operao
YA1
XA
XA2

XA1

Figura 16 Processo contracorrente no estado estacionrio, transferncia a partir da fase L para a G.


Um balano de massa para o componente A sobre o comprimento diferencial, dz, para escoamento
cocorrente:
L S dX A = G S dY A
que verifica a inclinao para a linha de operao em operao cocorrente de LS/GS.
EXEMPLO 8.4
Uma corrente de ar-amnia descrita no exemplo 3 alimentada cocorrentemente com uma corrente
de gua sem amnia. A concentrao da amnia deve ser reduzida de 3,52 para 1,29% por volume,
usando uma corrente de gua 1,37 vezes a mnima. Determine (a) a razo mnima LS/GS, (b) vazo
real de gua, e (c) concentrao na corrente aquosa de sada.

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Equipamentos de transferncia de massa

Equilbrio
X
kg mol de NH3/
kg mol de H2O

Y
kg mol de NH3/
kg mol de H2O

0
0.0164
0.0252
0.0349
0.0455
0.0722

0
0.0210
0.0320
0.0420
0.0530
0.0800

linha de operao
0
0.0072

0.0365
0.0131

0.09
0.08

YA, mol de NH3/mol de ar

0.07

(Ls/Gs)min

0.06
0.05
0.04
0, 0.0365

Curva de equibrio
Linha de operao

0.03
0.02
0.01
0.0072, 0.0131

0.00
0.00

0.01

0.02

0.03

0.04

0.05

XA, moles de NH3/mol de gua

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

0.06

0.07

0.08

8.18

Equipamentos de transferncia de massa

8.19

8.4 BALANO DE ENTALPIA PARA TORRES DE CONTATO CONTNUO


Muitas operaes de transferncia de massa so isotrmicas, principalmente quando envolve
misturas diludas. No entanto, quando grandes quantidades de soluto so transferidas, o calor de
mistura pode produzir um aumento de temperatura na fase receptora. Se a temperatura da fase
muda, a solubilidade no equilbrio do soluto ser alterada, e a fora de difuso tambm se alterar.
Considerando um processo contracorrente como da figura 8, um balano entalpico no plano z = z2 e
um plano arbitrrio z, temos:
L 2 H L 2 + GH G = G 2 H G 2 + LH L

(1)

Onde: H = entalpia molar da corrente em sua temperatura particular, presso e concentrao. As


entalpias so normalmente baseadas sobre uma referencia de solvente livre de soluto e soluto puro
para uma temperatura base escolhida, T0. A entalpia normal de uma mistura lquida avaliada sobre
uma temperatura base pela relao:
H L = c pL ( T L T 0 ) M avg + H S

(2)

Onde: HL = entalpia da corrente liquida [kJ/mol]


cpL = capacidade calorfica da mistura sobre uma base mssica [kJ/kgK]
TL = temperatura da mistura [K]
Mavg = massa molecular media da mistura
HS = calor integral da soluo em T0 e para a concentrao da mistura [kJ/mol]
A entalpia molar para a mistura gasosa, com a mesma temperatura base e estado padro do soluto

H G = y soluto c p ,G ,soluto M soluto + (1 y soluto ) c p ,G ,livre soluto fase G

(TG

T 0 ) + y soluto h f ,g ,soluto M soluto

Onde: HG = entalpia da corrente gasosa [kJ/mol]


cp,G = capacidade calorfica na fase gas [kJ/kgK]
TG = temperatura da mistura gasosa [K]
hf,g, soluto = calor de vaporizao do soluto [kJ/kg]

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

)(M livre soluto da fase G )]

Equipamentos de transferncia de massa

8.20

8.5 COEFICIENTES DE CAPACIDADE PARA TRANSFERNCIA DE MASSA


Coeficiente individual de transferncia de massa, kG, foi definido pela expresso:
N A = k G (p A ,G p A ,i

(1)

Coeficiente global de transferncia de massa, KG, foi definido pela expresso:

N A = K G p A ,G p A

(2)

Para coluna de parede molhada as equaes (1) e (2) so convenientes, pois possui a rea da
superfcie interfacial definida.
Outros equipamentos de transferncia de massa so impossveis de se medir a rea da superfcie
interfacial, por esta razo a introduzido como rea da superfcie interfacial/volume.
moles de A transferido rea interfacial
NA
dz ( comprimento )
a
volume

( tempo )( rea interfacial )


ou
=

moles de A transferido
( tempo )( rea da seo transversal )

N A a dz = k G a (p A ,G p A ,i )dz

(3)

(4)

N A a dz = K G a p A ,G p A dz

Onde: kGa = coeficiente de capacidade de transferncia de massa individual


KGa = coeficiente de capacidade de transferncia de massa global
So combinados como um produto

rea interfacial
moles de A transferido
kGa

volume
( tempo )( rea interfacial )( presso )
=

gmol de A
moles de A transferido
=
( tempo )( volume )( presso ) s m 3 Pa

Na fase lquida L, temos:

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

Equipamentos de transferncia de massa

N A a dz = k L a (c A ,i c A ,L )dz

(5)

(6)

N A a dz = K L a c A c A ,L dz

gmol de A

k La

gmol
de
A
3

sm 3
m de soluo

8.6 ANLISES DE EQUIPAMENTOS DE CONTATO CONTNUOS


Coeficiente de capacidade global constante
Hipteses:
- isotrmico
- contracorrente
- KYa = constante
O balano de massa do componente A sobre o comprimento diferencial dz descrito como:
moles de A transferido
= L dX = G S dY A (1)
( tempo )( rea da seo transversal ) S A

A transferncia de massa do componente A no comprimento diferencial dz definido por:

moles de A transferido
= N A adz = K Y a Y A Y A dz
( tempo )( rea da seo transversal )

A transferncia de A a partir da fase gasosa G para a fase lquida L fica:

G S dY A = K Y a Y A Y A dz
14243
a fase G
esta perdendo A

ou

dz =

GS

dY A

K Y a Y A Y A

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

(2)

8.21

Equipamentos de transferncia de massa

z2

z1

dz =

z{

GS

dY A

YA 2

K Y a YA 1 Y A Y A

= (z 2 z1 ) =

comprimento
de troca de massa

GS

YA 1

K Y a YA 2 Y

8.22

(3)

dY A

A YA
1442
443

(4)

integrao
grfica ou numrica

Pela curva de equilbrio e a linha de operao (fig. 19) podemos avaliar YA YA e calcular o
recproco 1 YA Y A plotando contra YA (fig. 20) e encontrando a rea sob a curva.

YA

Linha de operao

YA1

YA
YA2

Curva de equilbrio

YA

XA2

XA1

XA

Figura 19 Avaliao de Y A Y A , a fora direcional global

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

Equipamentos de transferncia de massa

8.23

1
YA YA

rea =

YA1

dYA

YA 2

YA YA

YA1

YA2

Figura 20 Avaliao da integral

YA

YA 1

YA 2 Y

dY A
A

Y A

Aps obter a rea sob a curva da figura 20, podemos avaliar o comprimento do trocador de massa
pela equao (4).
Para transferncia da fase L para a fase G (desoro ou stripping) temos:
G S dY A
1
424
3

= K Y a Y A Y A dz

a fase G
esta ganhando A

= (z 2 z 1 ) =

z{
comprimento
de troca de massa

GS
KYa

YA 1

YA 2 Y

dY A

Y A
1442443
A

integrao
grfica ou numrica

GS

YA 1

dY A

K Y a YA 2 p AG p A
1442443

(5)

integrao
grfica ou numrica

Em termos da fase lquida, para a transferncia de massa de A a partir da fase G para a fase L,
temos:
L S dX A
1
424
3

= K X a X A X A dz

a fase L
esta ganhando A

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

Equipamentos de transferncia de massa

= (z 2 z 1 ) =

z{
comprimento
de troca de massa

LS
KXa

dX A

X A1

X A 2 X

8.24

(7)

A XA
1442
443
integrao
grfica ou numrica

z avaliado com o mesmo procedimento da fase G.


Coeficiente de capacidade global varivel
O coeficiente de capacidade global varivel quando a inclinao da linha de equilbrio varia dentro
da regio que incluem as concentraes bulk e interfacial.
No caso se as linhas de equilbrio tiver curvatura pronunciada, o clculo exato baseado sobre um
dos coeficientes de capacidade individual.
O balano de massa para A sobre um comprimento diferencial dz
L S dX A = G S dY A (1)
YA = moles de A por mol livre de A, ambos na fase G, ou seja:
YA =

yA
1 y A

dY A =

, que diferenciando fica:

dy A

(1 y A ) 2

Substituindo em (1),
N A adz = L S dX A = G S

dy A

(2)

(1 y A ) 2

Sabemos que:
N A a dz = k G a (p A ,G p A ,i )dz

Combinando (2) com (3)


dz =

G S dy AG
k G a ( p AG p Ai )(1 y AG

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

)2

ou

(3)

Equipamentos de transferncia de massa

dz =

8.25

G S dy AG
k G aP ( y AG y Ai )(1 y AG

)2

A composio interfacial, yAi e xAi pode ser encontrada para cada ponto da linha de operao
dirigindo uma reta at tocar a linha de equilbrio. As inclinaes destas retas so k L k G para
grfico pA contra cA ou ck L Pk G para grfico yA contra xA, ver figuras 21.

Figura 21 Determinao da composio interfacial para transferncia a partir da fase G para a fase
L.

Fora direcional mdia logartmica


Hipteses:
Para correntes relativamente diludas
Curva de equilbrio e linha de operao linear em termos de fraes molares na faixa de
concentrao envolvida.
G1 G2 G e L1 L2 L
Logo o balano de massa aproximado:

L ( x Ai x A ) = G ( y Ai y A
ou

Ldx A = Gdy A

(2)

N A adz = K G aP y A y A dz
Definindo

= y A y A

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

(3)

(1)

Equipamentos de transferncia de massa

8.26

1 2
d
=
dy A y A 1 y A 2
Como dz =

dy A
G
G dy A
=
K G aP y A y A
K G aP

dz =

Ou

G ( y A 1 y A 2 ) d
K G aP 1 2

Integrando e rearranjando:
z=

onde: y A

G ( y A1 y A 2 )
K G aP y A y A
ln

) = (y

y A ln

y A

ln

(
(

) (y
1

(4)

y A

)
)

y A y A 1
y A y A 2

(5)

Similarmente em termos de coeficiente de capacidade global para a fase lquida, temos:

z=

onde:

x A

( x A1 x A 2 )

K L ac x A x A

xA

) = (x
ln

(6)

ln

xA

(
(

) (x
1

x A x A
ln
x A x A

xA

)
)

1
2

(7)

EXEMPLO 8.5
A amnia absorvida a partir do ar a 293 K e 1,013 x 105 Pa de presso em uma torre de recheio
contracorrente de 0,5 m de dimetro, utilizando gua livre de amnia como absorvente. A vazo do
gs de entrada 0,2 m3/s e a vazo da gua de entrada 203 kg/s. Sob estas condies o coeficiente
mol
de capacidade global, KYa, pode ser assumido para ser 80
. A frao molar da amnia
3
m s Y A
ser reduzida de 0,0825 para 0,003. A torre ser resfriada, operao ocorrera a 293 K; os dados de
equilbrio do exemplo 3 poder ser usado. Determinar o comprimento do trocador de massa.

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

Equipamentos de transferncia de massa

X
kg mol de NH3/
kg mol de H2O

Y
kg mol de NH3/
kg mol de H2O

0.0164
0.0252
0.0349
0.0455
0.0722

0.0210
0.0320
0.0420
0.0530
0.0800

0.09
0.08
0.07

0.06

Dados de equilbrio
Polinmio (Dados de equilbrio)
y = -2.839x 2 + 1.3098x
R2 = 0.9993

0.05
0.04
0.03
0.02
0.01
0.00
0.00

0.02

0.04
X

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

0.06

0.08

8.27

Equipamentos de transferncia de massa

YA

XA

Y*A

Y - Y*

1/(Y - Y*)

0.003

0.00003

0.00004

0.00296

337.6823

0.01

0.00477

0.00618

0.00382

261.5567

0.02

0.01153

0.01472

0.00528

189.5582

0.03

0.01830

0.02301

0.00699

143.1139

0.04

0.02506

0.03104

0.00896

111.6157

0.05

0.03183

0.03881

0.01119

89.35719

0.06

0.03859

0.04632

0.01368

73.0854

0.07

0.04536

0.05357

0.01643

60.84924

0.08

0.05212

0.06055

0.01945

51.42617

0.09

0.05889

0.06728

0.02272

44.02087

[1/(Y - Y*)]mdo

YA

[1/(Y - Y*)]mdoYA

299.6194894

0.007

2.097336426

225.5574282

0.01

2.255574282

166.3360319

0.01

1.663360319

127.3647849

0.01

1.273647849

100.4864383

0.01

1.004864383

81.22129633

0.01

0.812212963

66.96731932

0.01

0.669673193

56.13770455

0.01

0.561377045

47.72352068

0.01

0.477235207

rea total

10.81528167

400
350
300

1/(Y-Y*)

250
3

y = -721827x + 150572x - 11309x + 365.43


2
R = 0.9986

200
150
100
50
0
0

0.02

0.04

0.06
Y

Samuel Luporini/DEQ/UFBA

8.28

0.08

0.1