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Curso para Inspetor de

pintura industrial 1

Zehbour Panossian
Abril /2007

Tipos de corroso

Generalizada (uniforme)
Corroso por pite
Corroso por concentrao diferencial (em frestas)
Corroso galvnica
Corroso seletiva (graftica, dezincificao)
Corroso associada a escoamento de fluido
(corroso-eroso, cavitao, turbulncia)
Corroso intergranular
Corroso sob tenso e corroso fadiga

Ocorre em toda a extenso do metal.


No h local preferencial para as regies
andicas e catdicas

A C
A C A
C A
C A
C
METAL
A
C A C A CA C A C AC A C

A = anodo

C
A
C
A

C = catodo

Material polido

Depois de sofrer corroso


generalizada

Conseqncias:
a superfcie do material fica rugosa (a rugosidade depende do
tamanho e da distribuio dos anodos e catodos);
ocorre uma diminuio da espessura (afinamento) do material.

IPT

Corroso generalizada ou
uniforme ?

H controvrsias......
Como a superfcie do metal um
emaranhado de anodinhos e catodinhos, a
corroso no pode ser totalmente
uniforme: haver crateras rasas, o metal
ficar mais rugoso, etc.....
H autores que classificam como:
corroso generalizada uniforme e nouniforme.

Papel da corroso
generalizada no contexto da
economia
Em termos de toneladas de metal corrodo
Mas o menos perigoso.

previsvel desde que se tenham dados.


Existem trs fontes de consulta consagrados:
NACE, Rabald e Dechema.
Consultas: livros, artigos.
E em ltimo caso: ensaios de laboratrio.

Importante
Corroso generalizada problema dos metais
que no se passivam no meio considerado.
Qualquer metal pode sofrer corroso
generalizada, depende do meio.
Ao-carbono em hidrxido de sdio passiva e
no apresenta corroso generalizada.

Exemplos
zinco e metais ferrosos em meio cido;
corroso atmosfrica do zinco, do aocarbono, do ao-aclimvel, do cobre;
o ouro em gua rgia (mistura de cido
clordrico e ntrico);
ao inoxidvel em cido clordrico.

possvel determinar taxa de corroso


U tilizao d o
m aterial
T otalm ente resistente

T axa d e corroso
(m m /a )
< 0,1

N o resistente,
utilizvel em certos
casos
C orroso severa, noutilizvel

0,1 1,0

Ensaios para determinao da taxa de corroso


no h nem norma e nem uma metodologia
preestabelecida;
deve-se avaliar as condies de uso e tentar
reproduzir;
no h regras rgidas;
normalmente prepara-se o material na forma de
corpos-de-prova de rea e massa conhecidas;
limpa-se adequadamente;
expe-se ao meio corrosivo por perodo prdeterminado;

Ensaios para determinao da taxa de corroso


tira-se o corpo-de-prova que na maioria das vezes
fica coberta com produtos de corroso;
escolhe-se um meio capaz de dissolver os produtos
de corroso (ou ataque os produtos de corroso
com velocidade muito maior do que o ataque ao
substrato) ASTM G1;
imerge-se nesta soluo por tempo pr
determinado (normalizado) ou por decapagens
sucessivas);
determina-se a massa final;

Ensaios para determinao da taxa de corroso

finalmente determina-se a taxa de corroso:4

minicial mfinal
Taxa =
rea.tempo

Ensaios noacelerados de
corroso

CORROSO
ATMOSFRICA
Vlvula de uma tubulao de
uma planta de soda custica
em Macei.
Planta petroqumica.
Ambiente extremamente
agressivo

Corroso
atmosfrica:
ambiente
extremamente
agressivo
Corroeu muito:
visvel e previsvel

Dava para evitar:


No-visvel, mas
previsvel

gua extremamente agressiva:


pH=6,6 (deve ser > 7,5 DIN 50930)
Alcalinidade= 7,9 mg/l em CaCO3 (> 200 mg/l)
ndice de saturao: -2,8 (ruim para o ao)

Falando sobre pite


um tipo de corroso localizada que se
caracteriza pelo ataque de pequena reas
de uma superfcie que se mantm
passivo.
A clula de corroso responsvel por este
tipo de ataque constituda por pequenos
anodos (reas atacadas) e catodo de
grande rea.

C C C AC C C C C C C C C C C
A C C
A

As velocidades de corroso so via de


regra muito elevadas ocasionando a
danificao dos componentes metlicos
mais rapidamente quando comparada
`as danificaes determinadas por
corroso generalizada

Geometria de pites

Mecanismos: so vrios
Metais passivveis na presena de cloretos.
Presena de depsitos: por exemplo o Al na
atmosfera com SO2.
Presena de incluses mais nobres ou menos
nobres
Presena de carepas descontnuas.

Composio
Elemento

Resistncia corroso por pite

Cromo.............................aumenta
Nquel.............................aumenta
Molibdnio.......................aumenta
Nitrognio........................aumenta
Vandio e Rnio................aumenta
Mangans........................aumenta
Silcio..............................diminui mas aumenta na
presena do Mo
Titnio............................diminui em altos teores
pois forma fase propcia
iniciao de pites (em baixos
teores suficientes par evitar
sensitizao benfico)

Usina de
acar
Tubos de vinho sem
levedura (continha
cerca de 0,15% de
cloreto e 0,5% de
sulfato)
Meio no propcio

IPT

Este tipo de corroso ocorre devido


heterogeneidade no meio

Este tipo de corroso pode ocorrer quando se estabelece uma


concentrao diferencial de algum agente ativo no meio.

Por exemplo: pode-se ter uma quantidade de inibidor menor


numa fresta do que fora da fresta. O metal na fresta corroer
pois no estar inibido.

Dentro da fresta posso ter maior concentrao de on


metlico.

O mais comum quando tenho diferena de concentrao de


oxignio dissolvido dentro e fora da fresta. Na fresta o teor de
oxignio menor.

Quando ocorre aerao diferencial

No se deve generalizar: primeiro


precisa ver se o metal se passiva ou no

Primeiro caso: passiva-se

Os metais precisam do oxignio para passivar:


ento onde tem oxignio, o metal
como se fosse mais nobre....

Segundo caso: no se
passiva

Onde tem oxignio corroi mais ....

Na fresta tem menos oxignio: ento


toda corroso em fresta corroso por
aerao diferencial.....

A fresta tem outras peculiaridades:


concentrao diferencial de outras espcies
(inibidores);
reteno de eletrlito;
concentrao de poluentes;
maior tempo de molhamento.

Frestas surgem todo


dia, toda hora

fatores geomtricos (soldas, FRESTAS;)


contato metal/metal e metal/no-metal;
depsitos;
trincas e pites.

Mecanismo: meio aerado neutro


Dentro e fora da fresta:
Me Me+n + ne
O2 + 2H2O + 4e 4OH O O2 consumido reposto fora da fresta. Dentro da
fresta no.....
Dentro da fresta: eletrlito desaerado
Fora da fresta: eletrlito aerado.

Mecanismo: meio aerado neutro


Depois, as reaes ficam diferentes:
dentro da fresta
Me Me+n + ne
fora da fresta
Me Me+n + ne
O2 + 2H2O + 4e 4OH Conseqncia: acmulo de ons metlicos dentro da fresta
(transporte de matria difcil).

Mecanismo: meio aerado neutro


Dentro da fresta: limite de solubilidade
Fe2+ + 2H2O Fe(OH)2 + 2H+
acidificao no interior da fresta devido aumento de H+
Conseqncia: migrao de ons negativos OH- e Cl-.
Aumento de Cl- dentro da fresta

Exemplos
Aos austenticos ao Mo: alta resistncia
corroso por pite, podem sofrer corroso
em frestas;
Aos inoxidveis em meio cido sulfrico:
necessita oxignio para passivao.
Meios contendo inibidores de corroso: os
inibidores podem no ser prontamente
repostos na fresta.

Corroso por Pite na Frestas


Garrafas trmicas

Corroso por Pite na Frestas


Garrafas trmicas

Corroso por Pite na Frestas


Origem do problema
Processo de fabricao
9 sabo para trefila para facilitar o
repuxo;
9 o sabo continha ons cloreto;
9 borracha nitrlica muito permevel;
9 o vapor migrava atravs da borracha.

Corroso por Pite na Frestas


Corroso em placas de trocador de
calor 304
9 Placas de trocador de calor de uma autoclave
para rao mida, apresentaram corroso
aps 2,5 anos de uso: 70 placas com corroso
(total 75)
9 De um lado circula gua quente proveniente
da autoclave (sistema fechado) e do outro
lado gua da torre de resfriamento
(abastecida por cinco poos artesianos).

IPT

Fresta 2
Anlise por EDS indicou
presena do elemento cloro
nos pontos de corroso

Ao-carbono

Ao inoxidvel

Relembrando alguns conceitos


e introduzindo outros...
Num processo de corroso,
surgem regies catdicas e
andicas: as catdicas so mais
nobres e as andicas menos
nobres.

MAIS NOBRE: significa que tem menos


tendncia corroso. Portanto,
apresenta tendncia a perder eltrons.

MENOS NOBRE: significa que tem


mais tendncia corroso. Portanto,
apresenta tendncia a ganhar eltrons.

A C A C
A
A
C
C
Fe
A
A
C
C
A C
A C

A C A C
A
A
C
C
Cu
A
A
C
C
A C
A C

A C A C
A
A
C
C
Fe
A
A
C
C
A C
A C

A C A C
A
A
C
C
Cu
A
A
C
C
A C
A C

A C A C
A
A
C
C
Me
A
A
C
C
A C
A C

Zinco
Alumnio
Ao ou ferro
Ao inoxidvel ativo
Nquel ativo
Cobre
Ao inoxidvel passivo
Titnio
Ouro

A A
C A A
C AC
A CC AA
C CC
A
A
AAC
AC
A
C
A
CC
C
A
CC
Fe
Cu
Cu
A
A AC
A
AC
A
C
A
C CC
A
CC
A A
C
A A
C AC
A CC AC
A CC

No anodo
(sobre o Fe)
Fe Fe2+ + 2e

No catodo
(sobre o Cu )
O2 + 2H2O + 4e 4OH-

Dois metais dissimilares num


mesmo meio e com contato
eltrico

Efeito de rea: rea andica pequena


determina acelerao da corroso

Resistividade do meio

No deserto
Na atmosfera mida

Na gua destilada

Na gua do mar

No HCl

Deu corroso no ao-carbono


Optou-se pintar s o ao
carbono

Corroso por
deslocamento
galvnico

SE
Me Me2+ +
ENTO
A + ne

2e

A corroso (oxidao) do metal ocorrer


SE E SOMENTE EXISTIR
uma outra espcie capaz de se reduzir.

Em
alguns
casos
especiais

Me3+ + e Me2+
Men+ + ne Me
NO3- + 2e NO + 2H2O
Cl2 + 2e 2Cl-

Men+ + ne Me

Nos catodos:

Fe

Alm dos nossos


conhecidos

Nos anodos:
Fe Fe2+ + 2e

Cu2+ + 2e Cu
C
@
@
A
@
@
@
@C
A
@
@
@
C
@
@
@
A
@
C@
@
@@
@
A
A
C@
@
A@
C@
@
A

Cu2+

Um erro muito comum ...


Cobre

Ao

Corroso
severa
em tubo
de caldeira
mal
projetada

Corroso em implante cirrgico


Material - Ao ABNT 316 L

Corroso em implante cirrgico

Problema - corroso na cabea do parafuso


O mdico no conseguia soltar o parafuso
A fenda estava oxidada
Retirada com alicate

Corroso em implante cirrgico


Anlise metalogrfica

Corroso em implante cirrgico

O parafuso era tipo Halen e foi apertado


com chave de fenda
A chave quebrou e oxidou

Finalizando ......

Definio
METAL

Meio de
exposio

Fe
Zn
Al

METAL
CORRODO
Fe2+
Zn2+
Al3+

Mez+
Mez+
eletrlito

Metal
Meio corrosivo

Mez+
Mez+
eletrlito

ons metlico + energia

Metal

ons metlico + energia


Meio corrosivo

eletrlito

Metal

ons metlico + energia


Meio corrosivo

eletrlito

Metal

ons metlico + energia


Meio corrosivo

eletrlito

Metal

ons metlico + energia


Meio corrosivo

eletrlito

Mudar o material
Modificar o meio (inibidores)
Fornecer energia ao sistema
Fazer proteo por barreira

Seleo de materiais

H uma variedade muito grande de ligas metlicas, especialmente


as ferrosas, cada qual apresentando resistncia corroso em
meios especficos.

Existem disponveis manuais (handbook) que podem ser utilizados


para a seleo de materiais.

Na ausncia de dados na literatura, deve-se conduzir ensaios em


laboratrio tentando simular as condies de campo.

A seleo adequada de materiais tarefa difcil e requer


conhecimentos de especialistas, que devero planejar ensaios para
avaliar a probabilidade de ocorrncia de todos os tipos de corroso.

Condicionamento do meio - inibidores


Inibidores so substncias ou misturas
de substncias que, em concentraes
adequadas no meio corrosivo reduzem
a corroso.
Os inibidores podem agir sobre as
reaes andicas: podem reagir com
os ons de ferro e formar compostos
insolveis.

Condicionamento do meio - inibidores


Os inibidores podem agir sobre as reaes
catdicas: podem reagir fazer uso da
alcalinidade produzida pelas reaes
andicas e formar compostos insolveis,
como o carbonato de clcio.
Os inibidores podem reagir com o oxignio
dissolvido retirando do meio a substancia
responsvel pela reao catdica
(desaerao).

Proteo catdica
a tcnica que consiste em abaixar o
potencial de eletrodo da interface
metal/meio para um valor abaixo do
potencial de equilbrio e torn-lo imune
corroso.

Potencial medido (polarizao andica)

Fe2+ + 2e
Equilbrio

Fe

Fe2+ + 2e
Fe2+ + 2e

Fe

Potencial medido (polarizao


catdica)

Fe

Como abaixar o potencial ?


Coloca em contato eltrico a estrutura a
ser protegida com um metal menos nobre.
Ou aplica um potencial meos nobre com
um retificador..
uma corroso galvnica: o metal menos nobre corroi,
portanto valem as mesmas consideraes da corroso
galvnica

Proteo com revestimentos


Os revestimentos podem ser metlicos,
inorgnicos e orgnicos.
Metlicos: zinco, nquel, cobre
Inorgnicos: cromatizao, anodizao e
fosfatizao.
Orgnicos: tintas e vernizes..

Revestimentos metlicos:
metais aplicados sobre substratos
(metlicos ou no-metlicos) com
espessura consideravelmente
menor do que a do substrato.

Revestimentos nobres:
metal do revestimento mais nobre que o metal do
substrato
Revestimento nobre
substrato
Revestimento de sacrifcio:

metal do revestimento menos nobre que o metal do


substrato
Revestimento de sacrifcio
substrato

Revestimento nobre

O que governa a escolha ?

Se o requisito for s proteo contra


corroso

Se o requisito for proteo contra corroso


associado a um outro fator como, por
exemplo, condutividade

Al
Cd
Zn
Zn/Al, Zn/Fe, Zn/Co, Zn/Ni.
Cu
Ni
Cr

Revestimentos inorgnicos
Geralmente so revestimentos de converso.
Os mais comuns so:
cromatizao: sobre o zinco e cdmio, para proteo
contra corroso durante armazenamento e transporte;
fosfatizao: sobre o ao-carbono e o zinco muito
utilizados como pr-tratamento;
anodizao: sobre o alumnio, para proteo contra
corroso e pr-tratamento para pintura;
oxidao preta: para ancoragem de leo.

O que tratamento de converso ?


T ra ta m e nto d e c o nve rs o a c o nve rs o d e
um m e ta l e m um sa l d o m e ta l a tra v s d e
re a e s e le tro q um ic a s q ue p o d e m o c o rre r
ta nto d e vid o im p o si o d e c o rre nte c o m o
d e vid o a o a ta q ue d o m e ta l p o r um o xid a nte
p re se nte na so lu o .

Em outras palavras:
Composto do metal
(composto de ferro)

Metal (Fe)

Composto de ferro
Fe

Cromatizao
Conhecido tambm como
bicromatizao ou passivao;
utilizada principalmente sobre o
zinco e cdmio eletrodepositados,
com o objetivo de garantir ausncia
da corroso do revestimento durante
armazenamento e transporte.

Resistncia corroso
proteo por barreira: oferecida pelos
compostos de Cr3+. As azuis e incolores
so ricas em Cr3+: proteo
principalmente por barreira;
proteo por inibio: oferecida pelos
compostos de Cr6+. Amarelo iridescente
mais rica em Cr6+.

gua: corroso

gua com Cr6+:


Sem corroso

Ps-tratamento com solues


contendo sais de cromo trivalente.
Devido s questes ambientais, comeou-se a
tentar s com cromo trivalente.
Hoje nem isto aceito.
Existem muitas alternativas no mercado, no
com as mesma propriedades da cromatizao.
Cada dia surge uma nova.

TRATAMENTO
DE SUPERFCIE POR

FOSFATIZAO

Fosfato do metal
(fosfato de ferro)

Metal Fe

Fosfato de ferro
Fe

Base para pintura


Superfcies
limpas
Aumento da
resistncia corroso

Aderncia
das tintas

Primeira:limpeza
Para fosfatizar a superfcie
deve estar limpa;
se no, j se rejeita a prpria
fosfatizao.

Segundo: aderncia

Terceiro: qualquer esquema de pintura apresentar


sempre resistncia corroso superior se aplicada
sobre camadas fosfatizadas.

Corroso associada corrente eltrica


Corrente inica

Corrente eletrnica