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Conductividad
1. Se paso una corriente de 0,1 A durante 2h a traves de una solucion de Cu (CN) 2
se depositaron 0.0374g de Cu en el catodo. Calcule:
a) Re para la deposicion del Cu.
b) Vol.de H2 medido a TPN que se libera simultaneamente.
2. Una celda de conductividad se lleno con una solucion 0,002 de KCl de
conductividad
0,002768 S. Cm -1 y tuvo una resistencia de 82,4 a 25 0C.
Cuando la misma celda se lleno con una solucion. 0,005 N de K 2SO4 tuvo una
resistencia de 326 .
a) Que valor tiene la cte de la celda, k?
b) Que valor tiene de la solucion de K2SO4.?
c) Que valor tiene de la solucion de K2SO4?
8. Una celda de conductividad se lleno con una solucion de KCl de conc 0.02 mol/L y
.= 0.2768 S . m -1 siendo su resistencia 82,4 a 25 0C cuando la misma celda se
lleno con una soln de K2SO4 de conc. c (1/2) K2SO4 = 0.005 mol/L, Su resistencia
fue de 326 . Calcule el valor de:
a) k de la celda.
b) (K2SO4)
c) (1/2) K2SO4.
23
45
39
35
18
15
125
150
135
12. Se paso una corriente de 0.025 A durante 8 h a traves de una solucion de LiCl,
usando un anodo de Ag y un catodo de Ag recubierto de AgCl(s). Se depositaron en
este proceso 0.73936g de Ag en un coulometro conectado en serie.
El electrolito contenia inicialmente 0.43124g de LiCl por 100g de agua y despues de la
electrolisis el comportamiento anodico, que peso 128,615g contenia 0.35941g de LiCl
por 100g de agua, mientras que el comportamiento catodico, que peso 123,074g
contenia 0,50797g de LiCl por 100g de H2O.
Calcule el ti del Cl- por los datos del compartimiento anodico y catodico .
Compare los resultados de ambos.Calcule.
Potencial Mixto
13. Segun el grfico i-E:
- seale en el grfico el E de reduccion ( de equilibrio) del sistema
;
Br2 / BrFe3+ / Fe2+ ;
Ag+ / Ag
;
Fe2+ / Fe ;
- discuta si los siguientes sistemas son estables:
- Fe metlico sumergido en una soln. acuosa ( I ) de I2, ( II ) de Cl2,
- Ag metlica sumergida en una soln. acuosa ( I ) de Br2, ( II ) de MnO4- discuta si ocurre la oxidacin del Bi,
( I ) en soln. acuosa neutra con O2 disuelto ( II ) en soln. acuosa de un acido
- discuta si ser estable una soln. acuosa de
FeBr3
;
CdI2
;
Fe(MnO4)2 ;
- discuta si ser estable la mezcla de una soln. acuosa de Fe2+ con una soln. acuosa de Br2 ,
- discuta si ser estable la mezcla de una soln. acuosa de Fe2+ con una soln. acuosa de
MnO4- discuta si ser estable el Cr metlico sumergido en una soln. acuosa de I22
2
- discuta si ser estable el Cr metlico sumergido en una soln. acuosa de Cl2
- discuta si ocurre la oxidacin de la Ag, en soln. acuosa neutra con O22 disuelto
- discuta si ocurre la oxidacin de la Ag en soln. acuosa de un acido
- discuta si ocurre la oxidacin de la Ag en soln. acuosa de I2.
1-
Cr = Cr
3+
+ 3e ;
Fe = Fe
2+
+ 2e ;
Cd = Cd
2+
2+
2+
Co = Co
+ 2e ;
Ni = Ni
+ 2e
+
2+
3+
3- Ag = Ag + e ; 2I = I2 + 2e ; Fe = Fe
+e ;
3+
Bi = Bi
+ 3e
4- 2Cl = Cl2 + 2e
;
2Br = Br2 + 2e
+
5- 2H2O + 4e = O2 + 4H
+
6- 2H2O + 2e = H2 + 2OH
2+
2+
7- Fe
+ 2e = Fe
;
Cd
+ 2e = Cd
+ 2e
2-
2-
MnO4
= MnO4 + e;
89-
10
11
2H
+ 2e = H2 ( cido )
+
I2 + 2e = 2I ;
Ag + e = Ag ;
O2(ac) + 2H2O + 4e = 4OH (1/2 neutro)
2MnO4 + e = MnO4
3+
2+
Br2 + 2e = 2Br
;
Fe + e = Fe
Cl2 + 2e = 2Cl
Orden de reaccion.
13b. La descomposicion de A se estudio, obteniendose los siguientes valores de
concentracion. Calcule el orden y la constante especifica de velocidad utilizando el
metodo analitico integral.
CA ( mol/L)
t(min)
!,00
0.0
0.94
5.0
0.88
10.0
0.79
20.0
0.66
40.0
0.56
60.0
0.52
70.0
0.49
80.0
0.43
100.0
14. Encuentre el orden ( de la reaccion) cuyos datos de concentracion vs t se
relacionan a continuacion.
C(mol/l)
t (min)
1.00
0
0.91
5
0.82
10
0.73
15
0.64
20
0.55
25
0.37
35
0.28
40
0.10
50
0.10
100
15. Demuetre graficamente que la descomposicion de un azucar en medio acido sigue
un comportamiento de segundo orden.
Conc. (mol/L)
t(s)
0.750
0
0.059
0.045
0.030
0.023
0.017
0.013
0.012
0.010
15
20
30
40
55
70
80
90
7
8
10
12
15
1.05
0.96
0.82
0.69
0.40
27. El estudio experimental de una reaccion entre una amina y un aldehido en exceso
arroja el siguiente resultado de concentracion de la amina en el tiempo. Halle n, k y
t1/2.
t(min)
C (mol/L)
0
2.50
1
2.27
2
2.05
3
1.25
4
1.66
5
1.48
6
1.30
7
1.14
8
0.99
9
0.85
10
0.72
28. Demuestre que la expresion de velocidad v=k Cn , ta y el tiempo de vida ( 1/2,
1/4,etc) implica que.
log (t) = log
t = - ln/k
y que
(n-1)
(n=1)
S2O3 2-
RS2O -3
Br
por el metodo quimico y se obtiene los siguientes datos. Demuetre que la reaccion es
de 2o orden y halle la k.
t(s)
0
1110
3192
5052
7380
{ S2O3 } / 10 -3 mol/L
9.6
9.1
8.1
7.6
7.3
{RBr} / 10 -3mol/L
3.9
3.4
2.4
1.9
1.6
Rn222
86
He +4
2 ( particula)
t1/2 = ln2/k
------
aos -1
{B}(mol)
0.2
0.096
0.067
0.046
0.032
0.022
0.016
0.011
12.79
12.24
11.43
10.89
5
7
10
12
7.35
0.77
0.005
0.05
8.1
1.48
0.010
0.05
8.1
1.50
0.005
0.10
8.1
2.90
0.005
0.05
16.2
t(h)
0
1
2
4
6
8
10
12
t(s)
0
24.4
35
48
75.8
89.4
133.4
-
8
20
24
28
34
36
40
43.3
H+
37. Para el sistema , [ isobutileno] + H2O ------------ [ isopropanol]
250
donde [ HClO4 ]= 0.397
isobutileno = 0,0048 mol/L. Se estudia por dilatometria
y se obtiene la siguiente tabla . Se conoce que la reaccion es de 1er orden. Aplique el
metodo de Guggenheim para hallar la k
t (min)
0
5
10
20
30
40
t
18.84
18.34
17.91
17.19
16.56
16.00
t ( H2O)
13.50
13.42
13.35
13.19
13.05
12.94
P/ (10-2 Torr)
8.2
5.72
3.99
2.78
1.94
45. Se estudio la hidrolisis alcalina del ethyl nitrobenzoato (A) y los datos se dan a
continuacion . Determine el orden por el metodo de t1/2 y calcule la k.
1t/S
0
100
[A]/10-2 (mol/L)
5.00
3.55
200
300
400
500
600
700
800
2.75
2.25
1.85
1.60
1.48
1.40
1.38
Ecuacion de Arrhenius.
21. El estudio de una reaccion de descomposicion permitio disponer de los siguientes
valores de k a diferentes temperaturas. Halle el valor de Ea
K/10-3 x (min-1)
6.8
25.5
45.4
77.1
98.9
125.4
T(K)
200
220
230
240
245
250
se
T(K)
S-1)
0
556
629
666
716
781
3.52
10 -7
3.02 x 10-5
2.19 x 10-4
2.50 x 10-3
3.95 x 10-2
Glucosa + Fructuosa
Ea = 25 kcal / mol
b) Sacarosa + H2O ----------- Glucosa + Fructuosa
Ea = 11 kcal/mol
c) CH3
+ CH3 ----------- CH2--CH3
Ea = 1-2 kcal /m
41. Amenudo se dice que la velocidad de una reaccion quimica tipica se duplica cada
vez que aumenta la T en 10 0C . Cual debe ser el valor de Ea en la proximidad de 300
K para que sea cierto lo anterior.
42. La velocidad de formacion del NO(g) en la reaccion
2NoBr(g) = 2No(g) + BR2(g) es de 1.6 x 10 -4 mol L-1 S -1
Cual es la velocidad de reaccion general y cual la de descomposicion del NOBr(g)
43. Se determina la cinetica de la reaccion entre atomos
2I (g) + Ar (g) ---------I2(g) + Ar (g)
k/mol-1 L S-1
7.9 x 10 6
3.0 x 10 7
7.9 x 10 7
1.7 x 10 8
5.2 x 10 8
Sistemas Complejos.
1. En presencia del metoxido de Na en disolucion de metanol, el cloroformo reacciona
primero segun la reaccion .
CHCl3 + OMe --------- CCl -3 + MeOH
rapida
y luego
lenta
v/(ml)
0
4
9
15
22
30
41
50
60
1.71
3.03
4.49
5.97
7.39
8.87
10.48
11.7
15.98
II
k1
A + B --------- P
k2
A + B --------- Q
t/min
0
[A]
0.2
0.4
0.6
0.8
1
1.2
1.6
0.561
0.241
0.874
0.81
0.754
0.706
0.663
0.625
1.8
0.534
0. 258
[P]/ molL-1
0.95
0.047
0.087
0.122
0.151
0.178
0.202
2
0.509
0.274
[A]/ (mol/L)
0.5
0.48
0.44
0.40
0.38
0.35
0.33
0.31
30
0.25
40
0.26
60
0.23
100
0.21
150
0.21
Mec II
k'eq
NO +2 ------ NOH2
k
NOH2 + NO -------- 2NOH
2NO -----------
N2O2
k'
N2O2 + H2 --------- 2 NOH
+ H1
1
n=1
Mec. II
k1
C = R
k2
C= ciclopropano
P = propileno
k3
R + C ----- 2P
R = CH2-CH2-CH2
( radical)
2NOCl
k2
R 1 + O2 -------- R 2
k3
R 2 + A ----------- R + R 1
2R 2 ---------- P
9. En el mecanismo :
k1
- ---------Ac + OH
k2
Ac -
.
12. Se ha propuesto el siguiente mecanismo para la reaccion
NO2.CL ==
NO.2 +
1/ 2 Cl2
Mecanismo
k1
NO2 CL --------- NO2 +
k2
NO2 CL + Cl -----------0.
NO2 _+ Cl2___
do
t/ (min)
0
5
10
15
20
30
35
45
50
70
80
90
0.012____
100
k2
A + B -------P
II)
k1
A ------- 2B
k2
A + B ------- C
k3
C + B ------ P
donde k2 >> k1
donde k 2 y k3 >> k1
k2
k3