VALIDACIN E IMPLEMENTACIN DE TCNICAS DE CAPTACIN PASIVA PARA EL ESTUDIO DE LOS NIVELES Y

EFECTOS DE OZONO TROPOSFRICO Y DIXIDO DE NITRGENO EN UN REA COSTERA MEDITERRANEA

1.- INTRODUCCIN

INTRODUCCION
INTRODUCCION
El ozono es un gas incoloro e irritante, compuesto por tres tomos de oxigeno,
ms denso que el aire, siendo un oxidante fuerte y atacando por tanto la
materia orgnica, muy poco soluble en agua (0,1 g/100ml).
El ozono presenta dos propiedades que marcan sus relaciones con la vida de
nuestro planeta:
Su fuerte absorcin de la radiacin ultravioleta y su gran poder oxidante. La
primera hace que su presencia en la estratosfera, sea imprescindible como filtro
para
evitar que llegue a la superficie, altos niveles de radiacin ultravioleta.
La segunda propiedad, su alto poder oxidante, es la que hace indeseable la
presencia de ozono en la troposfera, ya que puede producir daos en nuestra
salud y
en la vegetacin. Produce un efecto irritante en los ojos y en el tracto respiratorio
y
puede desencadenar reacciones asmticas. Igualmente puede causar efectos en
el
sistema nervioso central, dando lugar a dolor de cabeza y alteraciones de la
vigilancia
y la actuacin.
El ozono de la troposfera es un contaminante secundario y es formado por
reacciones fotoqumicas impulsadas por la accin de la luz ultravioleta en los
contaminantes precursores de xidos de nitrgeno (Nox) y los compuestos
orgnicos
voltiles.
La formacin del ozono es diferente en la estratosfera y en la troposfera.
Mientras el ozono en la estratosfera se forma como resultado de la disociacin del
oxigeno molecular, en la troposfera el ozono procede de dos fuentes: por una
parte,
transferencias desde la estratosfera a la troposfera, donde estos procesos
contribuyen
minimamente a la concentracin de ozono; y por otra, la produccin a partir de la
emisin, antropognica y biognica, de compuestos primarios, principalmente
xidos
de nitrgeno (NOx) y compuestos orgnicos voltiles (COV s).

}
1.1. EL OZONO
1.1.1.HISTORIA Y ESTADO NATURAL
En 1785 el qumico holands M. Van Marum observ que el oxgeno sometido a las
descargas de chispas elctricas posea un olor peculiarmente irritante y que tena la
propiedad de empaar el mercurio. Cruikshank (1801) observ el mismo olor en oxgeno recin

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1.- INTRODUCCIN

preparado por electrlisis, pero fue el qumico alemn C.F. Schnbein (1799-1868) el primero
en reconocer (1840) que dicho olor obedeca a la formacin de una sustancia distinta
derivada del oxgeno, a la que llam ozono (del griego que significa oler).
En 1856, el qumico y fsico ingls Thomas Andrews, mostr que el ozono estaba
formado nicamente por oxgeno, y en 1863, Soret estableci la relacin entre el oxgeno y
el ozono al encontrar que tres volmenes de oxgeno producen dos volmenes de ozono. Puesto
que el ozono se obtiene directamente del oxgeno, el cual se descompone completamente en este
elemento y es una mitad ms denso que ste, se deduce que sus molculas estn
constituidas por tres tomos de oxgeno; su frmula es O3. Por lo tanto, el ozono O3 es la
forma triatmica del oxgeno molecular o, dicho de otro modo, es una forma alotrpica del
oxgeno.
El ozono O3 es un gas azulado, inestable con un olor fuerte y penetrante, peligroso
para la respiracin, pues ataca a las mucosas. Su densidad es 1,66 respecto al aire y hierve a
112C, dando un gas azul ndigo muy inestable. Es mucho ms soluble en agua que en el
oxgeno, y es absorbido por la esencia de trementina y otros disolventes orgnicos.
El ozono est presente de forma natural en pequeas proporciones por toda la
atmsfera, particularmente en la estratosfera a una distancia de unos 19 a 30 Km sobre la
superficie de la Tierra, donde forma la conocida Capa de Ozono. A esas altitudes, el ozono
tiene un comportamiento beneficioso puesto que filtra la radiacin ultravioleta que llega a la
Tierra proviniente del Sol. Por contra, al nivel del suelo el ozono tiene efectos negativos
causando problemas sobre la salud y sobre la vegetacin (Babor and Ibarz, 1974)

1.1.1.1.

Propiedades fsicas del ozono

En la Tabla 1.1 se presentan las propiedades fsicas del
ozono:

Tabla 1.1.

Propiedades Fsicas del Ozono (Babor and Ibarz, 1974)

PROPIEDADES FSICAS DEL OZONO
Frmula molecular
O3
Temperatura de ebullicin
-112C
Temperatura de congelacin
-251C
Calor de formacin
-34,41 Kcal/mol
Estado fsico
Gas azul plido, irritante y picante
Densidad (0C, 760 mm)
2,144 g/L
Densidad relativa respecto al aire
1,658
Solubilidad en agua a 12C y 1 atm
20 cm3/L agua

La molcula de ozono (Figura 1.1) es angular, con un ngulo de 117, con una
estructura en resonancia entre las dos configuraciones electrnicas posibles. El ozono es
diamagntico, lo que indica la ausencia de electrones desapareados.
Se disuelve muy poco en agua, sin embargo se disuelve mucho ms en tetracloruro
de carbono y en aceites (Babor and Ibarz, 1974)

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1.- INTRODUCCIN

1.1.1.2.

Propiedades qumicas del ozono

El ozono es estable a elevada temperatura. Puede obtenerse en reaccin reversible a partir

del oxgeno a 1500C. Por el contrario, en fro es un gas relativamente inestable y tiende a
descomponerse para formar oxgeno segn la reaccin:
( 1.1 )

O3 O2
O

H 24.75Kcal

Esta descomposicin es tanto ms fcil cuanto ms concentrado est el ozono. Tambin lo

descomponen algunos productos slidos (carbn, dixido de manganeso, etc.). Esta inestabilidad
explica sus propiedades altamente oxidantes, mucho ms elevadas que las del oxgeno.
Oxida en fro al yodo y a casi todos los metales, especialmente al mercurio y a la
plata. Desplaza al cloro, bromo y al yodo de sus combinaciones con el hidrgeno y los
metales. Oxida al mximo a los cidos del azufre, del fsforo y del arsnico. En fro, transforma el
amonaco en nitrito y nitrato amnicos.
Otra caracterstica del ozono es que forma oznidos con los compuestos orgnicos no
saturados. Los oznidos puros son generalmente compuestos inestables y explosivos. Como
consecuencia de la reactividad del doble enlace C=C con el ozono, ste ataca las gomas y
otros polmeros orgnicos, en los cuales se observa una saturacin residual tras la exposicin con
ozono que los hace ser ms quebradizos y frgiles.
El ozono es destruido por el NO generado en los procesos de combustin de alta
temperatura para dar NO2, y por el cloro generado en los CFC's para dar radicales ClO reactivos.
Para revelar la existencia de ozono, incluso en pequea cantidad, puede emplearse el
papel ozonoscpico de Houzeau: es un papel impregnado de yoduro potsico, cuya mitad ha sido
sumergida en engrudo de almidn y la otra en tornasol rojo. El ozono forma con el yoduro yodo
libre y potasa, con lo cual azulea las dos mitades del papel. El cloro o el dixido de nitrgeno
hubieran azuleado solamente la primera mitad y el amonaco, solamente la segunda. Para
valorar el ozono puede hacerse reaccionar con un exceso de yoduro potsico y valorar el yodo
libre obtenido con hiposulfito (Babor and Ibarz, 1974).

1.1.2.EL OZONO EN LA TROPOSFERA

En la segunda mitad del siglo XIX el ozono troposfrico fue uno de los principales
temas de estudio debido a que se crea (errneamente) que evitaba la propagacin de epidemias
debido a su papel desinfectante. Se realizaron numerosas medidas utilizando papel de test de
Schnbein, el cual slo daba informacin semicuantitativa. No fue hasta 1876 que en el
Observatorio Municipal de Pars en Montsouris realizaron medidas cuantitativas continuas durante
34 aos (Bojkov, 1986).
El origen clsico del ozono troposfrico era el ozono transportado desde la estratosfera y
que era destruido en la superficie (Regener, 1949). La produccin fotoqumica como fuente de
ozono en atmsferas no contaminadas no se reconoci hasta que Crutzen (1973) y
Chameides (1973) propusieron que la oxidacin del metano (CH4) y el monxido de carbono (CO)
en presencia de xidos de nitrgeno (NOx) daban lugar a una considerable produccin de ozono.
Actualmente, el ozono es, entre los oxidantes fotoqumicos presentes en el aire, el de
mayor importancia, el mejor estudiado y cuyos efectos son mejor comprendidos. A pesar de
que el ozono troposfrico es un gas traza, es de suma importancia puesto que es el
compuesto iniciador de las cadenas de oxidacin en la troposfera, ya que indirectamente produce
OH y HO2 que son especies altamente oxidantes. El ozono y sus derivados fotoqumicos OH y HO2
son los principales oxidantes para la mayora de los gases reducidos. Por lo tanto el ozono juega
un papel importante controlando la capacidad oxidativa de la atmsfera. Sin el ozono, gases
reducidos como el CO, los hidrocarburos y la mayora de los compuestos de azufre y nitrgeno
reactivos, se acumularan considerablemente en la atmsfera.
Histricamente el trmino oxidante fotoqumico ha definido aquellos contaminantes
atmosfricos (ozono, nitrato de peroxoacetilo, dixido de nitrgeno, etc). que son productos
de reacciones fotoqumicas y capaces de oxidar al in ioduro en solucin neutra.

Desde un punto de vista ambiental, elevadas concentraciones de ozono en la superficie

hacen que el ozono troposfrico sea considerado como un contaminante puesto que tiene efectos
negativos en la salud humana y en las plantas. La concentracin natural del ozono sobre la
superficie terrestre aparece referida entre lmites de 10 y 50 ppb. Su concentracin en reas
urbanas y en reas rurales de continentes industrializados es mayor que la encontrada en
regiones apartadas de la actividad

humana. En los ltimos aos se ha observado un aumento en su concentracin debido a

la intensificacin de esas actividades (industriales, agrcolas, generacin de energa,
quema de bosques). Segn fuentes bibliogrficas, en regiones europeas el nivel actual
de ozono duplica al conocido hace un siglo y en algunos lugares de Estados Unidos se
han registrado episodios con concentraciones del orden de 200 ppb.
El ozono troposfrico acta tambin como gas de efecto invernadero como
consecuencia de la fuerte banda de absorcin centrada en 9,6 m particularmente
en alta troposfera donde la temperatura es baja.
1.1.2.1. Produccin fotoqumica del ozono
El ozono suele ser considerado como un contaminante secundario ya que por lo comn
no es vertido directamente a la atmsfera sino que se forma a partir de contaminantes
primarios (precursores) a travs de reacciones provocadas por la luz solar. El fenmeno en el
cual se emiten y acumulan los precursores y se dan las reacciones fotoqumicas
necesarias para la formacin del ozono se denomina smog fotoqumico.
La produccin fotoqumica de ozono es un paso crtico en un episodio de smog
fotoqumico, puesto que el resto de reacciones fotoqumicas que ocurren deben su
origen o su importancia a la produccin de ozono (Baird, 2001).
1.1.3.3.

Transporte de Ozono troposfrico

Los contaminantes atmosfricos pueden ser transportados a considerable distancia por

los vientos, afectando la calidad del aire y depositando los contaminantes en reas
adyacentes o en otros pases. Estos efectos se pueden extender desde unos cientos de
kilmetros a incluso miles de kilmetros. Los contaminantes que se ven sometidos a
transporte tienen una vida media de entre medio da hasta de una semana y quedan
retenidos en las capas ms bajas de la troposfera, entre 1 y 2 km de altitud.
Si analizamos la vida del ozono desde sus fuentes hasta sus sumideros, observamos
que para el ozono hay un proceso tambin importante de transporte en la troposfera. El
transporte de ozono y especialmente de sus precursores que se produce en las zonas con
elevada contaminacin de NOx es seguramente el principal responsable del pequeo
aumento de ozono troposfrico que se observa actualmente en el hemisferio norte.
Entre la generacin y su eliminacin de la atmsfera, el ozono puede transportarse
horizontalmente y verticalmente. La secuencia entre la fuente, el transporte y el sumidero
define lo que se denomina el ciclo de vida fsico del ozono. No obstante, pueden ocurrir
cambios qumicos en un tiempo igual o menor a este ciclo de vida fsico. Por lo tanto el
ciclo de vida qumico es el que determinar por cunto tiempo est el ozono en la

atmsfera tras su generacin. Se estima que el ozono troposfrico tiene una vida media
que va desde unos cinco das en verano hasta algunas semanas en invierno (Brasseur et
al., 1999)

EFECTOS EN LA SALUD
Bioreactividad
Varios procesos patofisiolgicos del pulmn resultan de la exposicin al ozono.
Como un potente oxidante, el ozono es extremadamente irritante para el
sistema respiratorio. Es capaz de reaccionar con una variedad de biomolculas
extracelulares e intracelulares y produce cambios perjudiciales que pueden ser
medidos por alteraciones en funcin pulmonar. Adems, el ozono es menos
soluble que otros gases irritantes. Puede penetrar ms eficazmente a travs
del rbol traqueobronquial a regiones pulmonares del sistema respiratorio,
induciendo lesiones en clulas residentes del pulmn causando un flujo de
clulas inflamatorias Exposiciones a menos de 0,08 ppm son suficientes para
inducir alteraciones en actividad enzimtica e iniciar una reaccin inflamatoria
en el pulmn induciendo incrementos significantes en neutrofilos, protena,
prostaglandina E2, interlukina-6, dehidrogenasa lactosa y antitripsin. Estas
enzimas y mediadores estn usualmente asociados con edema celular y en
suficientes concentraciones de ozono, muerte celular.
Efectos en la salud
Los efectos del ozono en la salud humana han sido estudiados durante ms de
30 aos. El sistema respiratorio es el principal blanco de este contaminante
oxidante. Las respuestas del tracto respiratorio inducidas por el ozono incluyen
reduccin en la funcin pulmonar, empeoramiento de enfermedades
respiratorias pre-existentes (como asma), incremento en admisiones diarias al
hospital y visitas al departamento de emergencias por causas respiratorias y
mortalidad excesiva. El grado de empeoramiento de los efectos producidos por
el ozono depende de varios factores incluyendo la concentracin y la duracin
de la exposicin, caractersticas del clima, sensibilidad individual,
enfermedades respiratorias pre-existentes y estatus socioeconmicos
La actividad fsica y la sensibilidad individual son factores para determinar los
efectos adversos del ozono en la salud. Cuatro grupos de personas son
particularmente sensibles al ozono cuando son activos al aire libre: nios,
adultos sanos haciendo ejercicios al aire libre, gente con enfermedades
respiratorias preexistentes y los ancianos. Los nios y adultos sanos son ms
sensibles al ozono cuando realizan sus actividades al aire libre porque la
actividad fsica causa que las personas respiren ms rpido y ms profundo,
permitiendo una penetracin ms profunda del ozono en los pulmones y
produciendo lesiones. Adems, los nios tienen un alto riesgo de exposicin al
ozono porque pasan largos perodos de tiempo al aire libre envueltos en
actividades enrgicas.

Otro factor que incrementa los efectos adversos del ozono es el estatus
socioeconmico. Es menos probable que gente de bajos ingresos cuenten con
unidades de aire acondicionado y por lo tanto es ms probable que mantengan
las ventanas abiertas durante los meses de verano cuando los niveles de ozono
son ms altos. Las diferencias entre las reas de residencias, tambin estn
relacionados a el estatus socioeconmicos, pueden afectar las probabilidades
de ser expuesto a concentraciones de ciertos contaminantes en el aire, en sus
niveles ms altos.
El tiempo tambin juega un papel muy importante en la relacin entre la
contaminacin con ozono y la salud. Las condiciones metereolgicas influyen
en los procesos qumicos y fsicos envueltos en la formacin de ozono. En un
estudio realizado en Blgica durante el verano, se asumi que la temperatura
ambiente combinada con altas concentraciones de ozono fueron las causas en
el importante exceso de mortandad. En otro estudio en Nueva Jersey se
observ una relacin marcada entre las concentraciones de ozono en el verano
y las visitas al departamento de emergencia a causas del asma.