Você está na página 1de 9

UNIVERSIDADE DE SO PAULO

Prtica IV
Diagrama Slido-Lquido

Laboratrio de Fsico-Qumica

Douglas
Leonardo

Setembro de 2014

1. INTRODUO

Ao se misturar dois componentes distintos e variar suas composies fazendo-se


diferentes misturas, possvel observar que a temperatura de fuso de ambos os slidos
vo sendo alterados formando o que chamamos de equilbrio Slido-Lquido. A
temperatura de fuso da mistura diminui, pois ocorre um abaixamento crioscpico
destes dois componentes.
Os diagramas de fases mostram quais fases podem existir em dadas condies.
Em quaisquer sistemas, as condies de equilbrio podem estar subordinadas ou
referidas s trs variveis: temperatura, presso e composio.
De maneira geral, o resfriamento de um lquido composto por duas substncias
A e B pode levar formao de um slido. A temperatura da formao deste slido
dependente da composio e segue a equao:

ln x A

H fus, a 1
1

R T T0 A

(eq. 1)

Onde Hfus a entalpia molar de fuso de A puro, T temperatura de incio de


solidificao e T0A a temperatura de solidificao do solvente puro. Esta equao d a
curva onde ocorre o equilbrio entre o slido puro a esteja em equilbrio com a soluo
liquida ideal esta curva denominada liquidus.
Em uma mistura de dois componentes, muito comum a existncia de sistemas
do tipo euttico (Figura 1). Acima da primeira linha (linha liquidus) todo o sistema se
encontra no estado lquido e, abaixo da segunda linha (linha solidus) somente slido

Figura 1. Representao esquemtica o equilbrio S/L para um sistema do tipo euttico.

Neste tipo de diagramas existe o chamado ponto euttico, onde a fase lquida
est em equilbrio com a fase slida. A temperatura euttica a temperatura mais baixa
em que se pode existir lquido. Tambm a temperatura de intercepo das duas linhas,
na qual a mistura apresenta uma composio fixa a qual tem comportamento tal qual a
de uma substancia pura (funde e congela em temperaturas definidas).
Os mtodos mais utilizados para determinao dessas fases so o dinmico e
esttico. Os mtodos dinmicos valem-se da mudana de propriedades do sistema, como
condutividade trmica, viscosidade, dentre outros. Especificamente para este caso foi
realizado o Mtodo Dinmico de Anlise.
Esta anlise do comportamento das fases pode ser feita atravs de curvas de
arrefecimento, ou, de forma anloga, atravs de curvas de aquecimento.
Para o caso das curvas de arrefecimento, consiste em resfriar vrias misturas
(inicialmente em fase lquida) com diferentes concentraes, ler a evoluo da
temperatura com o tempo e tirar concluses a partir de pontos de inflexo e patamares
(pores horizontais do grfico) das curvas obtidas que representam o processo de
cristalizao (Figura 2).

Figura 2. Construo de um diagrama de fases por anlise termo-diferencial.

Neste caso, pode-se observar a curva de resfriamento para um lquido


consistindo de B puro. A temperatura cai at atingir um patamar em que se inicia a
solidificao. Num segundo ensaio com uma mistura de A e B tem-se um primeiro
ponto de inflexo onde se inicia a solidificao de B, em seguida h um patamar quando
o lquido apresenta a composio euttica e comea a aparecer o slido. A temperatura

permanece constante at todo o lquido se solidificar. Com a composio euttica h


apenas um patamar em que os dois slidos comeam a se formar.

2. OBJETIVOS

Esta prtica tem como principal objetivo a obteno de diagramas de fases


slido-lquido para o sistema naftaleno-difenilamina.

3. PARTE EXPERIMENTAL

3.1. Materiais:
Tubos de ensaio de 30 mL
Suporte com garra para tubos de ensaio
Bquer
Termmetro de preciso
Chapa aquecedora
Almorafiz com pistilo
Cronmetro

3.2. Reagentes:
Naftaleno
Difenilamina

3.3. Procedimento utilizado para obteno de dados

Primeiramente as misturas naftaleno-difenilamina foram pesadas e colocadas no


tubo de ensaio. As misturas foram determinadas para pesarem 5g no total, sendo que as
propores fixadas foram em: 0, 10, 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90 e 100% em peso de
difenilamina. Devido ao fato de a sala ser numerosa, nosso grupo (Grupo 06) foi
selecionado para fazer as misturas contendo 40%-p e 50%-p de difenilamina.
As misturas nos tubos foram levadas para o aquecimento (colocou-se o tubo de
ensaio em bquer com gua aquecida a aproximadamente 100C), sendo fundidas
totalmente. Aps isso, as misturas foram deixadas ao ar para resfriarem lentamente,
sendo que suas temperaturas foram determinadas a cada 20 segundos. Dessa forma, foi

possvel verificar a temperatura em que se iniciou a solidificao da mistura e a


temperatura a qual o sistema se tornou completamente slido.
Sendo assim, foi possvel representar graficamente as curvas de resfriamento
relativas a cada mistura e elaborar uma tabela contendo as fraes molares de cada
amostra com a temperatura de incio de solidificao.

4. RESULTADOS E DISCUSSO

4.1. Procedimento para obteno do diagrama de fases


\
Como dito anteriormente, foram anotadas as temperaturas de resfriamento das
misturas a cada 20 segundos. Cada grupo ficou responsvel por fazer essas medidas
para duas porcentagens e os resultados foram disponibilizados para que os outros
grupos fizessem o grfico das temperaturas de resfriamento.
A tabela abaixo (Tabela 1) contm as temperaturas de resfriamento das misturas
de 40% e 50% em massa de difenilamina em naftaleno, medidas pelo Grupo 06. Sendo
assim, para a Mistura 1 (40%-p) foram pesados 3,03g de naftaleno e 2,07 de
difenilamina e para a Mistura 2 (50%-p) foram pesados 2,51g de naftaleno e 2,50g de
difenilamina.
Tabela 1. Valores das temperaturas em funo do tempo para as misturas estudadas (40%-p e 50%-p).

Tempo (s)
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
220
240
260
280

Temperatura (C)
40% (1) 40% (2) 50% (1) 50% (2)
71,3
70
78
64
68,5
67,7
75,3
61,9
66,4
65,2
71,9
60
PFinicial
64
63,6
69,5
57,5
PF final
61,9
62
67,5
55,5
59,8
60,1
65,4
54,4
58
58,3
63,6
53,1
56,6
57,4
61,4
51,7
55,2
56,5
59,9
50,5
54,5
56
58,3
49,6
54,4
55,3
56,8
48,7
54,4
54,8
54,7
48,6
54,6
54,3
53,8
48,2
54,1
53,9
52,4
47,6
53,6
53,5
51,3
47,7

300
320
340
360
380
400
420
440
460
480
500
520
540

52,8
52,4
51,9
51
50,2
49,4
49

53
53
52,4
51,8
51,4
49,9
49,5
49,2
49
48,5
47,7
47,3
46,9

50,4
49,5
48,9
48,9
48,9
49
48,7
48,4
48
47,5
46,8
46,4
46,1

47,3
46,5
46,5
46
45,7
45,3
45
44,5
44
43,7
43,3
43
42,5

Dessa forma foi possvel construir os grficos das curvas de resfriamento


relativas a cada mistura. Para este caso, as medidas foram tomadas em duplicata e os
grficos so dados a seguir (Figuras 3 e 4).

Misturas 40%

Temperatura C

71
66
61
56

51
46
0

50

100

150

200

250

300

350

400

450

500

550

Tempo (s)
Figura 3. Curva de resfriamento relativa mistura de 40%-p de difenilamina.

De acordo com o comportamento da curva, possvel observar que por volta de


55C temos um ponto de inflexo seguido de certo patamar, onde a temperatura das
misturas permanece constante. Isso pode estar relacionado a um fenmeno conhecido
como super-resfriamento da amostra e de cristalizao exotrmica da difenilamina. O
super-resfriamento contribui para um aumento posterior da temperatura, pois se trata de
uma situao em que as molculas esto numa condio metaestvel, e que ao serem
desbalanceadas liberaro esta energia extra que no foi anteriormente dissipada.

Misturas 50%
Temperatura C

75
70
65
60

55
50
45
0

50

100

150

200

250

300

350

400

450

500

550

Tempo (s)
Figura 4. Curva de resfriamento relativa mistura de 50%-p de difenilamina.

Novamente para o caso da mistura de 50%-p foi observado um certo patamar,


por volta de 50C onde a temperatura se estabilizou por um certo perodo de tempo,
houve um pequeno acrscimo de temperatura e novamente voltou a reduzir-se.
Juntamente com os dados obtidos dos outros grupos, para misturas contendo de
0 a 100% de difenilamina em naftaleno, foi possvel construir o diagrama de fases para
este sistema binrio. Abaixo (Tabela 2) possvel verificar os valores encontrados de
incio de solidificao e fim de solidificao para as fraes molares estudadas.
Tabela 2. Valores das temperaturas de solidificao para as diferentes fraes molares da mistura
naftaleno-difenilamina.

Medida 1
Proporo PF Inicial PF Final
79,2
76
0
77,6
75,7
76
71,9
10
79
72
77,2
64
20
79
64
74,5
61
30
64,7
59,9
60,5
51,2
40
54,5
54,1
48,9
48,4
50
49
47,9
37,4
30,2
60
36,1
31
30,6
32,1
70
31
30,9

Medida 2
PF Inicial PF Final
79
77,6
78,5
75,5
75,5
71,5
78,7
72,1
79,2
66,1
79,5
63,5
75
60,5
64,5
59,7
59,5
49,5
56,5
52,4
48,7
47,3
49,2
48,6
36,8
30,4
36,3
31,5
30,5
32,1
32
31,2

80
90
100

39,2
36,5
48,2
50,5
53,8
54,2

33,4
32
39,4
48
51,7
50,3

39
37,2
46,8
51
53,9
54,6

32
32,3
38,9
47,8
51,5
50,6

Atravs das mdias dos valores obtidos em duplicata para cada frao molar foi
possvel construir o diagrama de fases para este sistema binrio (Figura 5).

Figura 5. Diagrama de fases para o sistema naftaleno-difenilamina.

Figura 6. Equilbrio slido-lquido para um sistema binrio.

Comparando qualitativamente o grfico obtido com o dado em literatura,


observa-se certa similaridade. Para o sistema naftaleno-difenilamina foi possvel
observar que por volta de 70%-p de difenilamina tem-se o ponto euttico da mistura.

Alguns desvios podem ser observados devido a erros experimentais, principalmente


causados pela diviso dos pontos entre vrios grupos, e alm disso a dificuldade de ler
as temperaturas no termmetro e de observar a total solidificao tambm aumentam os
desvios. O menor valor de temperatura corresponde ao valor de solidificao da mistura
euttica (~30 C). A mistura euttica , ento, neste caso, composta por cerca 70% de
difenilamina. A temperatura relativa a este ponto denominada de temperatura euttica,
o menor valor de temperatura de solidificao para o sistema binrio. Uma mistura com
composio euttica solidifica temperatura constante sem precipitao de quaisquer
dos componentes.
Os valores da literatura mostram que as tcnicas utilizadas apesar de conterem
dificuldades e erros experimentais do resultados que no diferem em ordem de
grandeza dos valores esperados.

5. CONCLUSES

De acordo com o experimento realizado pode-se construir um diagrama de fases


para a mistura e ento determinar os pontos pertinentes como temperatura de
solidificao da mistura euttica, contendo apenas naftaleno e contendo apenas
difenilamina. Foram determinadas as curvas para duas fraes molares diferentes de
difenilamina em mistura com naftaleno. Foi observado que os resultados experimentais
condizem qualitativamente com o esperado para um sistema de dois componentes que
formam uma soluo lquida, mas que no formam uma soluo slida. . Pode-se dizer
tambm que 70% de difenilamina corresponde mistura euttica do sistema
difenilamina/naftaleno. Desvios dos valores experimentais podem ter ocorrido por erro
inerente aos operadores do termmetro, falta de experincia em se tomar medidas de
temperatura e pelo simples fato da observao do momento exato do incio da
solidificao das misturas.

6. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

[1] Apostila - Laboratrio de fsico qumica, 2014


[2] Castellan, G.W.; Fundamentos de fsico-qumica. Rio de Janeiro : Ltc, 1994
[3] Diagramas de Equilbrio Aplicados Cermica Geraldo Eduardo, ABM.