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UNIVERSIDADE DE SO PAULO

Escola de Engenharia de Lorena EEL

OPERAES UNITRIAS EXPERIMENTAL II

Prof. MSc. Srgio R. Montoro

1 semestre de 2013

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Escola de Engenharia de Lorena EEL

OPERAES UNITRIAS EXPERIMENTAL II

DESTILAO

1 semestre de 2012

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DESTILAO
Operao baseada na separao de misturas homogneas por
volatilizao parcial da mesma. A separao ocorre devido s diferenas
de volatilidade.
O vapor gerado, em equilbrio com o lquido, mais rico
(concentrado) no componente mais voltil em relao mistura inicial.
Principais Modalidades:
Destilao diferencial (batelada);
Destilao flash;
Destilao com retificao (Contnuo multiestgio).
Extrao por solvente.

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Ex.: Destilao Flash.

Vapor

... ... . . . .

P1, T1
Mistura

P2

Trocador de calor
Bomba

P2 << P1

Lquido

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Conceitos necessrios:
 LEIS DAS PRESSES PARCIAIS DE DALTON
Pt...... Presso total
PA .....Presso parcial de A
PB......Presso Parcial de B

Pt = PA + PB
Vapor yA yB

Lquido xA XB

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Conceitos necessrios:
 LEIS DAS PRESSES PARCIAIS DE DALTON

Na interface (L + V), temos:

PA = PA0 .x A

PB = PB0 .xB Lei


(LeidedeRaoult
Raul)

Sendo: PA0 e PB0 Presses de (A) e (B) Puros


x A e xB Fraes molares na fase lquida
y A e yB ?? Fraes molares de (A) e (B) na fase vapor
PA
yA =
P

PB
yB =
P

PA0 .x A
PB0 .xB
mas: y A =
e yB =
P
P

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Conceitos necessrios:
 VOLATILIDADE RELATIVA ()

a relao do mais voltil pelo menos voltil

A, B

0
A
0
B

P
=
P

A = etanol (HC)

B = gua (H2O)

A = P0HC = 0,2 atm ou 3,0 lbf/in2

B = P0H2O = 0,034 atm ou 0,5 lbf/in2.


A,B = 6,0

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Conceitos necessrios:
 VOLATILIDADE RELATIVA ()

Podemos calcular a volatilidade relativa utilizando as fraes


molares da fase vapor ou lquida.

ya 1 xa
=
.

y
x
a
a

Pa ya xb ya 1 xa
a ,b = =
= .

Pb xa yb xa 1 ya

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Conceitos necessrios:
 EQUAO DE ANTOINE

Equao emprica que relaciona a presso de vapor de uma


substncia pura em funo da temperatura.

B
LogPi (mmHg ) = A
C + T (C )
0

Sendo as constantes A, B e C valores tabelados: Ver apndice D2


e pg 646 do livro Princpios de Op. Unitrias Foust.

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OBSERVAES
 Destilao Flash ou diferencial no aplicada para baixas diferenas de
volatilidade. Neste caso, pode ser aplicada a retificao ou ainda extrao
por solvente.
 Os mtodos de separao diferem um do outro pelo modo de conduzir a
operao e pelo tipo de equipamento utilizado, porm todos esto
baseados por um mesmo princpio: o vapor produzido por uma dada
mistura est geralmente mais concentrado do que o lquido.

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DESTILAO DIFERENCIAL

L0 , L e x

L .... Nmero de moles da mistura no tempo t qualquer.


X......Frao molar do componente mais voltil no tempo t qualquer.

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DESTILAO DIFERENCIAL
Balano de Massa no Processo
Entra - Sai = Acumula
0 - ydv = d(Lx)

Pelo balano de massa temos: dL = -dv


Para o mais voltil temos:
ydL = Ldx + xdL
( y x)dL = Ldx
Separando as variveis, temos:
L

dL
dx
=
L x ( y x)
Lo
0

equao de Rayleigh

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DESTILAO DIFERENCIAL
Como:
yA
x
= A, B A Relao de equilbrio em sistema binrios
yB
xB
Isolando o y, temos:
y
x
x
=
y=
1 y
1 x
1 + ( 1) x

y
V

y
L+V

L
x

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DESTILAO DIFERENCIAL
Portanto, temos:
dL
dx
=

1
+
(

1)
x

L x 1 xo
=

Lo xo 1 x
mais voltil

Lo

dL
dx
=
L x0

1
+
(

1)
x

1
1

ParaPara
mistura
binriabin
com
relao
mistura
ria
com ao
relao
ao mais voltil

Lo ..... Moles totais de lquido da carga inicial no instante to.


xo ..... Frao molar na fase lquida do componente mais voltil no instante to.
L .......Moles totais do lquido da carga em um instante t qualquer.
x .......Frao molar na fase lquida do componente mais voltil no instante t qualquer.

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DESTILAO DIFERENCIAL

F = D + B (Balano geral)
FxF = DxD + BxB (Balano com relao ao mais voltil)
F = L ... Carga inicial
D ....Carga do Destilado
B .....Resduo do balo
y ..... Frao molar na fase gasosa do componente mais voltil no instante t qualquer.
D .......Moles de lquido do destilado coletado desde o instante inicial t0 at t qualquer.
xD ..... Frao molar do componente mais voltil no destilado D final.

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MISTURAS AZEOTRPICAS

A palavra azetropo, de origem grega, pode ser traduzida como


aquele que no sofre mudana ao ferver (Widagdo e Seader, 1996).
Em misturas binrias, que exibem comportamento azeotrpico,
existe um ponto em que a composio da fase lquida igual
composio da fase vapor, conforme pode ser visualizado na figura a
seguir. Assim, destilando-se uma mistura azeotrpica, impossvel obter
produtos com pureza acima da composio azeotrpica.

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MISTURAS AZEOTRPICAS

Diagrama X Y de uma mistura azeotrpica

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MISTURAS AZEOTRPICAS

O comportamento azeotrpico de uma mistura ocorre devido s


interaes no ideais, isto , desvios da Lei de Raoult,
Raoult entre molculas de
duas ou mais espcies.

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MISTURAS AZEOTRPICAS

(a) Sistema no azeotrpico (Exemplo: Metanol- gua)

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MISTURAS AZEOTRPICAS

(b) Azetropo de mnimo (Exemplo: Etanol- gua)

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MISTURAS AZEOTRPICAS

(c) Azetropo de mximo (Exemplo: Acetona- Clorofrmio)

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MISTURAS AZEOTRPICAS
Azetropo de mnimo e Azetropo de Mximo

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MISTURAS AZEOTRPICAS
Azetropo de mnimo e Azetropo de Mximo

O diagrama 1 representa uma mistura ideal de A e B,


sem formao de azetropo,
tropo com as linhas de lquido
e vapor saturados variando desde a temperatura de
ebulio de A, a mais baixa, at a de B, a mais alta.

Diagrama 1: Mistura ideal sem formao de azetropo.

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MISTURAS AZEOTRPICAS
Azetropo de mnimo e Azetropo de Mximo
O diagrama 2 representa uma mistura binria de C e D
que forma um azetropo de mnimo.
nimo Veja que a
temperatura no azetropo menor do que as
temperaturas de ebulio de C e de D quando puros.

Diagrama 2: Azetropo de MNIMO.

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MISTURAS AZEOTRPICAS
Azetropo de mnimo e Azetropo de Mximo
O diagrama 3 representa uma mistura binria E e F que
forma um azetropo de mximo.
ximo A temperatura no
azetropo maior do que as temperaturas de ebulio
de E e F quando puros.

Diagrama 3: Azetropo de MXIMO.

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MISTURAS AZEOTRPICAS

(d) Azetropo heterogneo (Exemplo: n-Butanol - gua)

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MISTURAS AZEOTRPICAS

(e) Sistema no-azeotrpico heterogneo (Exemplo: xido de Propileno - gua)

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MISTURAS AZEOTRPICAS
Azetropo Homogneo e Azetropo Heterogneo
Azetropo Heterogneo: as fases lquidas se separam quando
condensadas (so imiscveis numa faixa de composio). H o equilbrio
entre uma fase vapor e duas fases lquidas.

Azetropo Homogneo: no h separao das fases lquidas, quando


este condensado. H completa miscibilidade, tornando a separao mais
difcil.

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MISTURAS AZEOTRPICAS
OBSERVAO

A MAIOR PARTE DOS AZETROPOS SO AZETROPOS DE MNIMO,


FORMADO GERALMENTE POR SUBSTNCIAS IMISCVEIS.

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EXERCCIO:
Uma
mistura
binria
contendo acetona-clorofrmio com
85% em mol de acetona foi destilada
pelo
processo
de
destilao
diferencial. Foram destilados 200
mols da mistura com temperaturas
inicial e final de 58,5C e 63,5C,
respectivamente.
Calcule
a
composio e quantidade (em mols)
de cada componente no resduo e no
destilado. Calcule a volatilidade
mdia utilizando os pontos de
X = 0,8; 0,7; 0,6 e 0,5 constantes de
diferentes entre si.

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FORMULRIO

L
X 1 X0
=

Lo X 0 1 X

1
1

ya 1 xa
=
.

y
x
a
a

Pa ya xb ya 1 xa
a ,b = =
= .

Pb xa yb xa 1 ya

A, B

PA0
= 0
PB

F = D+B

FxF = DxD + BxB

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EXERCCIO EXTRA 1
Uma mistura contendo 40 % molar de metanol e 60 % de gua
ser submetida a destilao diferencial a 1 atm. Partindo de 150 mols
de soluo e dado o diagrama temperatura e composio, determine a
quantidade e composio no destilado (% molar) e no resduo,
considerando que a composio da gua no resduo no dever
ultrapassar 90 % molar. Considere que a volatilidade no seja
constante e utilize um passo de 0,1 no valor da frao molar do metanol
na fase lquida para a integrao necessria.

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EXERCCIO EXTRA 2
Cem moles de uma mistura a 50 % de etanol e 50 % de gua, em
base molar, so destilados por um sistema de destilao diferencial e
presso atmosfera normal. A destilao efetuada at que o resduo
atinja a composio de 0,1 em frao molar do etanol. Qual a
quantidade e composio mdia no destilado? Dado o diagrama X Y
de uma mistura azeotrpica e utilize passo de 0,1 para a integrao dos
dados.

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EXERCCIO EXTRA 3
Cem moles de uma mistura 20 % de etanol e 80 % gua, em base
molar foram destilados por destilao diferencial a presso atmosfera
normal. A destilao foi efetuada at que o resduo atinja a composio
0,05 em frao molar do etanol. Qual a quantidade e a composio
mdia do destilado?

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EXERCCIO EXTRA 4
Uma mistura benzeno tolueno com 40 % em moles de benzeno
submetida uma destilao diferencial at que 65 % dos moles iniciais
sejam destilados. Pede-se: Dados B,T = 2,4.
a) A concentrao do benzeno no balo
b) A concentrao do benzeno no destilado.

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EXPERIMENTO DE DESTILAO DIFERENCIAL


1) Familiaridade com o sistema de destilao diferencial; etapas de operao;
instrues gerais;

2) Utilizando um densmetro, determinar:


a) O teor de lcool em GL na gua da torneira. Resposta =
b) O teor de lcool em GL no lcool comercial (92,4 INPM). Resposta =
c) O teor de lcool na mistura a ser destilada em GL (C0) e calcule a frao molar
(x0), sabendo que a concentrao em GL corresponde a % v/v. Resposta =
3) Coloque a mistura no balo de vidro do destilador, ligue o reostato no nvel 8 e
mea a temperatura ambiente (Tamb = ________C) e a temperatura na qual cai
a primeira frao de lquido destilado (T0 = ________C).

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EXPERIMENTO DE DESTILAO DIFERENCIAL


4) Aps ser obtido um volume VD1 = 250 mL no destilado, retire todo o lquido do
destilado e mea: a temperatura T1 = __________C, o teor de lcool
CD1 = __________GL e calcule a frao molar xD1 = __________ dessa
primeira frao do destilado. Reserve a primeira frao de destilado em outro
frasco.

5) Repetir o passo (4) e mea: volume VD2 = 250 mL de destilado; a temperatura


T2 = __________C, o teor de lcool CD2 = __________GL e calcule a frao
molar de etanol xD2 = __________ no destilado.
6) Misture as fraes de destilado dos itens (4) e (5) e mea o teor de etanol da
destilao: CDt = __________GL e calcule a frao molar xDt = ________ de
todo o destilado.

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EXPERIMENTO DE DESTILAO DIFERENCIAL


7) Calcule a frao molar no resduo xt = __________.
8) Faa os balanos de massa global e para o etanol e calcule: a carga (L1), a
frao molar em L1 (x1) e a concentrao em GL (C1) na primeira retirada de
destilado (item 4) e a carga L2 = Lt.
9) Considerando a mesma frao molar da mistura inicial (x0) e a mesma carga
inicial L0 e final Lt, calcule a frao molar final que seria obtida em condies de
destilao diferencial. Justifique as diferenas entre o resultado obtido
experimentalmente e aquele utilizando o equacionamento da destilao
diferencial.

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EXPERIMENTO DE DESTILAO DIFERENCIAL

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