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APOSTILA DE QUMICA GERAL

Cursos: ENGENHARIA ELTRICA


ENGENHARIA MECNICA

Disciplina: Qumica Geral


PROF.: CAROLINA RESMINI MELO
carolina.melo@satc.edu.br

NDICE
1.

2.

O QUE QUMICA .......................................................................................................................................................... 5


1.1.

HISTRIA DA QUMICA........................................................................................................................................................ 5

1.2.

O QUE A QUMICA?.......................................................................................................................................................... 5

1.3.

A IMPORTNCIA DA QUMICA ............................................................................................................................................... 6

1.4.

DIVISES DA QUMICA ........................................................................................................................................................ 7

TOMOS E ELTRONS .................................................................................................................................................... 9


2.1.

2.1.1.

Modelo de Demcrito (por volta de 400 anos a.C) ............................................................................................ 10

2.1.2.

Modelo de Dalton (1803) ................................................................................................................................... 10

2.1.3.

Modelo de Thomson (1898) ............................................................................................................................... 12

2.1.4.

Modelo de Rutherford (1911) ............................................................................................................................ 13

2.2.

3.

MODELOS ATMICOS ....................................................................................................................................................... 10

MODELO ATMICO ATUAL ................................................................................................................................................. 14

2.2.1.

Teoria atmica ................................................................................................................................................... 15

2.2.2.

tomos ............................................................................................................................................................... 15

2.2.3.

Istopos .............................................................................................................................................................. 16

2.2.4.

Isbaros .............................................................................................................................................................. 17

2.2.5.

Istonos .............................................................................................................................................................. 17

2.3.

MOLCULAS ................................................................................................................................................................... 18

2.4.

ELTRONS ...................................................................................................................................................................... 18

2.4.1.

Nmero mximo de eltrons nos nveis de energia ........................................................................................... 19

2.4.2.

Distribuio eletrnica ....................................................................................................................................... 21

2.4.3.

Conveno cerne do gs nobre .......................................................................................................................... 22

2.4.4.

Configuraes eletrnicas .................................................................................................................................. 22

2.4.5.

Regra de Hund.................................................................................................................................................... 23

2.5.

MASSA ATMICA ............................................................................................................................................................. 24

2.6.

MASSA MOLECULAR ........................................................................................................................................................ 25

2.7.

NMERO DE AVOGADRO................................................................................................................................................... 26

2.8.

MOL ............................................................................................................................................................................. 27

ESTEQUIOMETRIA ........................................................................................................................................................ 29
3.1. PROBLEMAS COM REAGENTES LIMITANTES .................................................................................................................................. 31

4.

TRANSFORMAES QUMICAS .................................................................................................................................... 32

4.1. A LEI DAS TRANSFORMAES QUMICAS...................................................................................................................................... 33


5.

COMPOSTOS INICOS E COVALENTES ......................................................................................................................... 34


5.1. LIGAES INICAS .................................................................................................................................................................. 34
5.1.1. As estruturas de Lewis ............................................................................................................................................... 35
5.2. LIGAES COVALENTES............................................................................................................................................................ 36

6.

GEOMETRIA MOLECULAR ............................................................................................................................................ 38


6.1. COMO PREVER OS FORMATOS DAS MOLCULAS ............................................................................................................................ 40

7.

SLIDOS ....................................................................................................................................................................... 42
7.1. ESTRUTURAS CRISTALINAS E AMORFAS ........................................................................................................................................ 42
7.2. CLULAS UNITRIAS ................................................................................................................................................................ 43
7.3. DEFEITOS NOS SLIDOS ........................................................................................................................................................... 46
7.3.1. Defeitos Lineares (ou deslocamentos) ....................................................................................................................... 47
7.3.2. Defeitos Pontuais ....................................................................................................................................................... 48

8.

SOLUES .................................................................................................................................................................... 49
8.1. CLASSIFICAO DAS SOLUES.................................................................................................................................................. 50
8.2. CONCENTRAO DAS SOLUES ................................................................................................................................................ 52
8.3. DILUIO DAS SOLUES ......................................................................................................................................................... 55
8.4. SOLUBILIDADE ....................................................................................................................................................................... 59

9.

PROPRIEDADES COLIGATIVAS ...................................................................................................................................... 62


9.1. TONOMETRIA ........................................................................................................................................................................ 63
9.2. EBULIOMETRIA ...................................................................................................................................................................... 64
9.3. CRIOMETRIA ......................................................................................................................................................................... 65
9.4.

10.

OSMOMETRIA OU OSMOSCOPIA (PRESSO OSMTICA) ........................................................................................................... 66


CINTICA E MECANISMOS DAS REAES ................................................................................................................. 67

10.1. VELOCIDADE DAS REAES ..................................................................................................................................................... 67


10.2. MECANISMOS DE REAES EM MULTIETAPAS ............................................................................................................................ 69
10.3. CONDIES DE OCORRNCIA .................................................................................................................................................. 71
10.4.
11.

FATORES QUE INFLUEM NA VELOCIDADE DAS REAES ............................................................................................................ 74


EQUILBRIO QUMICO .............................................................................................................................................. 79

11.1. O ESTADO DE EQUILBRIO....................................................................................................................................................... 80

11.2. DESLOCAMENTO DO EQUILBRIO QUMICO DE UMA REAO.......................................................................................................... 81


11.3. CONSTANTE DE EQUILBRIO EM TERMOS DE CONCENTRAES MOLARES (KC) ................................................................................... 84
11.4.
12.

CONSTANTE DE EQUILBRIO EM TERMOS DE PRESSES PARCIAIS (KP) .......................................................................................... 86


EQUILBRIO CIDO-BASE ......................................................................................................................................... 88

12.1. FORAS RELATIVAS DE CIDOS E BASES ..................................................................................................................................... 88


12.2. A CONSTANTE DE DISSOCIAO DA GUA .................................................................................................................................. 90
12.3. ESCALA DE PH ..................................................................................................................................................................... 92
13.

REAES DE OXIRREDUO .................................................................................................................................... 95

13.1. NMERO DE OXIDAO ......................................................................................................................................................... 96


14.

ELETROQUMICA...................................................................................................................................................... 97

14.1. CLULA GALVNICA .............................................................................................................................................................. 97


14.1.1. Diagrama de clulas ................................................................................................................................................ 99
14.1.2. Fora eletromotriz (fem) das pilhas ....................................................................................................................... 100
14.1.3. Espontaneidade de reaes redox ......................................................................................................................... 101
14.2. ELETRLISE ....................................................................................................................................................................... 101
14.2.1. Reaes no-espontneas e clulas eletrolticas ................................................................................................... 101
14.2.2 Eletrlise da salmoura (soluo aquosa de NaCl) ................................................................................................... 103
15.

CORROSO ............................................................................................................................................................ 105

15.1. A CORROSO DO FERRO....................................................................................................................................................... 105


16.

COMBUSTO ......................................................................................................................................................... 107

16.1. COMBUSTO INDUSTRIAL .................................................................................................................................................... 108


16.2. AR DE COMBUSTO ............................................................................................................................................................ 109

1. O que Qumica

1.1. Histria da Qumica

A histria da qumica est ligada ao desenvolvimento do homem, se relaciona


intimamente com a histria dos qumicos.
- A cincia qumica surge no sculo XVII a partir dos estudos de alquimia, populares entre
muitos dos cientistas da poca.
- ALQUIMIA: existem 3 objetivos principais em sua prtica:
1) Transformar metais inferiores em ouro.
2) Obteno do elixir da longa vida (um remdio que curaria as doenas e daria vida
eterna queles que o ingerissem).
Esses dois objetivos seriam atingidos ao obter a PEDRA FILOSOFAL. Uma substncia
mstica que amplifica os poderes de um alquimista.
3) Criar vida humana artificial.
- Os princpios bsicos da qumica se recolhem pela primeira vez na obra do cientista
britnico ROBERT BOYLE (1661). (Ex: lei dos gases que tem seu nome). PV=cte (isotrmico, T
cte)
- A qumica, como tal, comea a ser explorada um sculo mais tarde com os trabalhos
do francs Antoine Lavoisier. (Ex: lei da conservao da massa). (Da natureza nada se cria,
nada se perde, tudo se transforma).

1.2. O que a qumica?

A qumica estuda a matria, a energia e as transformaes.


MATRIA: a roupa que voc usa, a cadeira onde voc senta, o teto da sua casa, a terra
onde crescem as plantaes... tudo matria e objeto do estudo da qumica.
ENERGIA: o sol, o fogo, a eletricidade e as diversas formas de energia.

TRANSFORMAO: a fotossntese, a corroso, a poluio e tudo o que significa uma


transformao da matria; mudanas de fase e de energia, por exemplo.
a cincia que trata das substncias da natureza, dos elementos que a constituem
(tabela peridica), de suas caractersticas, de suas propriedades combinatrias, de processos
de obteno, de suas aplicaes e de sua identificao. Estuda a maneira que os elementos se
juntam (ligaes inicas / covalentes... atrao) e reagem entre si, bem como, a energia
desprendida ou absorvida durante estas transformaes (reaes endotrmicas e exotrmicas).
A qumica o estudo das transformaes da matria em oposio Fsica que o estudo de
seus estados.

1.3. A importncia da qumica

Para que serve a qumica? Para obter materiais semelhantes aos naturais, porm
melhores e mais baratos; e para conhecer a composio e a estrutura dos materiais.
Podemos dizer que tudo a nossa volta qumica, pois todos os materiais que nos
cercam passaram ou passam por algum tipo de transformao. A qumica proporciona
progresso, desenvolvimento e atravs do uso dela que suprimos as necessidades. O uso de
materiais de limpeza e higiene, roupas de fios artificiais, desenvolvimento da indstria
farmacutica, fertilizantes e pesticidas para plantao, produtos industrializados cuja obteno
depende de transformaes qumicas como plsticos vidros, tintas, cimento, etc.
A Qumica uma cincia muito til nos mais variados domnios da atividade humana. A
investigao em qumica leva produo de materiais novos, alguns bastante complexos, com
tecnologias cada vez mais sofisticadas. Esses materiais resultam da transformao de
substncias j existentes, e so as respostas da Qumica s necessidades ecolgicas, de
sade, alimentares, econmicas, etc.
Na sade: a Qumica permite a produo de medicamentos ou de outras substncias
com interesse mdico, colabora no estudo dos efeitos no organismo dos produtos
farmacuticos (por exemplo, o resultado da utilizao prolongada de ligas metlicas em
medicina dentria), investiga o efeito dos aditivos alimentares.

Na indstria: a Qumica contribui para o fabrico e melhoria de produtos alimentares,


farmacuticos, perfumes, cosmticos, plsticos, papel, materiais de construo, entre outros.
Sem a Qumica no conheceramos as tcnicas de fabrico mais adequadas de todos esses
produtos.
Nos servios pblicos: a Qumica fornece tcnicas fundamentais para a criminologia (
usada nos laboratrios da Polcia Judiciria para descobrir criminosos), para a fiscalizao
econmica (a inspeo das atividades econmicas controla a qualidade dos alimentos vendidos
nas lojas), para a segurana rodoviria (por exemplo, o teste de teor alcolico efetuado pela
polcia de trnsito destina-se a medir a quantidade de lcool no sangue) e para a sade pblica
(por exemplo, a verificao do estado da gua das praias e das piscinas).
Na Eletrnica: a Qumica cria novos materiais com resistncias mais baixas e, por
conseguinte, sem perdas de energia por aquecimento.
Na Ecologia: estudando o meio ambiente e combatendo a poluio cada vez maior,
resultante da sociedade de consumo em que vivemos, propondo solues que levem a uma
Terra mais saudvel. A Qumica estuda a qualidade do ar que respiramos, desenvolve tcnicas
de despoluio das fbricas, permite analisar a qualidade das guas naturais, etc.
Infelizmente, nem sempre a Qumica tem sido utilizada para benefcio da Humanidade.
Contribui, por exemplo, para produzir armas qumicas. Na primeira Guerra Mundial (19141918), foram utilizadas armas deste tipo, que afetaram o sistema nervoso. Estas armas esto
atualmente proibidas por acordo internacional. Os explosivos produzidos com a ajuda da
Qumica conferem um poder mortfero a quem os utiliza e esses, infelizmente, continuam a ser
utilizados nos mais variados conflitos humanos.

1.4. Divises da qumica

A qumica pode ser dividida em:


- Qumica analtica: estuda as tcnicas utilizadas para conhecer a composio, tomos
constituintes e estrutura da matria. Anlise qualitativa ou quantitativa. A amostra submetida
anlise seja para conhecer a identidade de seus componentes, seja para determinar a
quantidade dos componentes presentes.
7

- Fsico-qumica: estuda as leis que regem o comportamento de toda a matria; quais as


foras motrizes que geram a formao de uma substncia a partir de seus componentes.
Estuda as propriedades fsicas e qumicas da matria. Ex: termodinmica, que estuda os
fenmenos relacionados com trabalho, energia, calor e entropia.
- Qumica orgnica: estuda os compostos do carbono. Estuda a estrutura, propriedades,
composio, reaes e sntese de compostos orgnicos.
- Qumica inorgnica: estuda os compostos de todos os outros elementos. Cerca de 95%
dos materiais so inorgnicos. As substncias inorgnicas so divididas em 4 grupos
denominados como funes inorgnicas (cidos, bases, sais e xidos).

2. tomos e Eltrons
tomo a menor partcula de um elemento que retm as propriedades caractersticas
desse elemento.
- Tamanho do tomo: enfileirando-se 1 bilho de tomos, essa pequena fileira mediria
somente 1 cm. Eles so to pequenos que uma cabea de alfinete pode conter 60 milhes
deles.
tomos so partculas submicroscpicas de que toda a matria composta. Ainda que
seja composto de partculas menores, o tomo a unidade fundamental de um elemento.
- Por que importante conhecer a estrutura de um tomo?
O comportamento fsico e qumico da matria depende das maneiras pelas quais os
tomos interagem e esta, por sua vez, depende da sua estrutura.
Cada substncia simples (tambm chamada de elemento. Ex: cobre, hidrognio,
enxofre) formada por tomos de um mesmo tipo, diferentes dos tomos de qualquer outro
elemento. A diferena o nmero de eltrons (nmero atmico) e o nmero de prtons e
nutrons (nmero de massa) que cada um possui.

O tomo formado por um ncleo de carga eltrica positiva, em torno das quais se
movimentam partculas de massa muito pequenas e negativamente eletrizadas, os eltrons
(sua massa cerca de 1840 vezes menor que a do ncleo). No ncleo h dois tipos de
partculas: prtons, que so eletricamente positivos, e nutrons, que no tem carga eltrica (o
ncleo contm a maior parte da massa do tomo) (o nmero de prtons e eltrons o mesmo).
O tomo no compacto, e praticamente toda a sua massa est no ncleo. Alm de
girarem afastados do ncleo, os eltrons so muito menores que os prtons.
9

Os prtons e eltrons tem cargas contrrias (positiva e negativa) como os dois lados das
pilhas. Se um tomo comum tem trs prtons, tambm ter trs eltrons para equilibrar a sua
carga. Alm disso, os prtons e eltrons se atraem e mantm os tomos unidos como um
adesivo.

2.1. Modelos atmicos

Sabe-se que o tomo existe, sem que ningum o possa ver. Por isso, foram feitas muitas
teorias que se modificaram conforme o avano da qumica.

2.1.1. Modelo de Demcrito (por volta de 400 anos a.C)

Por volta de 400 anos a.C. o filsofo grego Demcrito sugeriu que a matria no
contnua, isto , ela feita de minsculas partculas indivisveis. Essas partculas foram
chamadas de tomos. Esta teoria defendia que se um objeto fosse dividido em partes cada vez
menores, o resultado seria pedaos to pequenos que no seria possvel dividi-los. E chamou
esses pequenos pedaos de tomos.
Demcrito postulou que todas as variedades de matria resultam da combinao de
tomos de quatro elementos: terra, ar, fogo e gua.
Demcrito baseou seu modelo na intuio e na lgica. No entanto foi rejeitado por um
dos maiores lgicos de todos os tempos, o filosofo Aristteles. Este reviveu e fortaleceu o
modelo de matria contnua, ou seja, a matria como "um inteiro".

2.1.2. Modelo de Dalton (1803)

John Dalton (1766-1844), professor ingls que enunciou as leis das presses parciais e
a lei das propores mltiplas e, principalmente, a teoria atmica. Ele estudou tambm um
defeito que ele mesmo tinha na viso e que hoje leva o seu nome: o DALTONISMO.
10

O daltonismo uma perturbao da percepo visual caracterizada pela incapacidade


de diferenciar todas ou algumas cores, manifestando-se muitas vezes pela dificuldade em
distinguir o verde do vermelho. Esta perturbao tem normalmente origem gentica, mas pode
tambm resultar de leso nos orgos responsveis pela viso, ou de leso de origem
neurolgica. Uma vez que esse problema est geneticamente ligado ao cromossoma X, ocorre
mais frequentemente entre os homens (no caso das mulheres, ser necessrio que os dois
cromossomas X contenham o gene anmalo). Os portadores desta anomalia apresentam
dificuldade na distino de determinadas cores primrias, como o verde e o vermelho,
enxergando, em vez delas, as cores cinza, amarela ou azul. possvel que esta anomalia seja
resultado do mau funcionamento dos cones existentes na retina, provocado pela presena de
alelos defeituosos, que no formam pigmentos necessrios para a percepo de determinadas
cores.
Todo modelo no deve ser somente lgico, mas tambm consistente com a experincia.
No sculo XVII, experincias demonstraram que o comportamento das substncias era
inconsistente com a ideia de matria contnua e o modelo de Aristteles desmoronou.
Em 1808, John Dalton props a ideia de que as propriedades da matria podem ser
explicadas em termos de comportamento de partculas finitas, unitrias. Dalton acreditou que o
tomo seria a partcula elementar, a menor unidade de matria. O modelo simplesmente prev
que os tomos existem, e no sua constituio.
Surgiu assim o modelo de Dalton: tomos vistos como esferas minsculas, rgidas e
indestrutveis. Todos os tomos de um elemento so idnticos.
A teoria de John Dalton foi baseada no seguinte modelo:
1 - Toda matria composta de partculas fundamentais, os tomos.
(Ele acreditou que o tomo seria a partcula elementar, a menor unidade de
matria. O que no verdade; pois o tomo se subdivide em: prtons, eltrons e
nutrons. Os tomos so formados de pequenas partculas).
2 - Os tomos so permanentes e indivisveis, eles no podem ser criados nem
destrudos.
(Os tomos so divisveis, pois tem uma estrutura interna e so formados por outras
partculas: eltrons, prtons e nutrons. Com a descoberta da radioatividade em 1896 e sua

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interpretao soube-se que um tomo de um elemento pode ser transformado em um tomo de


outro elemento).
3 - Os elementos so caracterizados por seus tomos. Todos os tomos de um dado
elemento so idnticos em todos os aspectos. tomos de diferentes elementos tem diferentes
propriedades.
(Devido existncia dos istopos, todos os tomos de um dado elemento podem no ter
a mesma massa (massa = prtons mais nutrons)).
4 - As transformaes qumicas consistem em uma combinao, separao ou rearranjo
de tomos.
(Explicou com sucesso porque a massa conservada nas reaes qumicas (se cada
tomo tem sua prpria caracterstica e se os tomos so rearranjados, permanecendo
inalterados durante uma reao qumica, ento a massa total dos tomos dos reagentes deve
ser a mesma que a dos tomos dos produtos).
5 - Compostos qumicos so formados de tomos de dois ou mais elementos em uma
razo fixa.
(A Lei da Composio Definida tambm explicada com sucesso: se cada composto
caracterizado por propores fixas entre os nmeros de tomos dos seus elementos
componentes e se cada tomo de um dado elemento tem a mesma massa, ento a
composio de cada composto deve ser sempre a mesma.)
Dalton deixou dvidas em vrios pontos, por exemplo, na distino entre um tomo e
uma molcula. Isto o levou a propor frmulas incorretas para certos compostos. Porm, mesmo
assim, sua contribuio para o entendimento qumico foi de grande valor.

2.1.3. Modelo de Thomson (1898)

12

Foi o primeiro modelo detalhado do tomo. Foi Thomson que lanou a ideia de que o
tomo era um sistema descontnuo, portanto, divisvel. Mas sua descrio no era satisfatria
porque no permitia explicar as propriedades qumicas do tomo.
Thomson sugeriu que um tomo poderia ser uma esfera carregada positivamente na
qual alguns eltrons esto incrustados, e apontou que isto levaria a uma fcil remoo de
eltrons dos tomos.
Na verdade Thomson estava mesmo era envolvido na descoberta do eltron onde deu
sua maior contribuio. Por se tratar de uma pessoa de alta influncia na poca, Thomson
tratou de propor alguma explicao para o tomo. Seu modelo conhecido como PUDIM DE
AMEIXAS, j que o tomo seria uma massa compacta com cargas alternadas em seu interior,
foi muito infeliz mesmo para sua poca e no teve muita contribuio como modelo atmico
propriamente.

2.1.4. Modelo de Rutherford (1911)

a base do modelo que estudamos at hoje.


O tomo um sistema neutro, ou seja, o nmero de cargas positivas e negativas igual.
O tomo um sistema descontnuo onde prevalecem os espaos vazios.
Rutherford props um modelo atmico: o tomo seria como um sistema solar em
miniatura, cujo "sol" - o ncleo - concentra quase toda a massa e toda a carga positiva do
sistema; gravitando em torno do ncleo, em rbitas elpticas, esto os eltrons, cuja soma de
cargas negativas igual carga positiva nuclear com o que se tem o equilbrio eltrico e a
consequente estabilidade do conjunto.

Se o tomo tivesse o tamanho do Estdio do Morumbi, o ncleo seria o tamanho de uma


azeitona. Surgiu assim o modelo nuclear do tomo.
13

Um dos experimentos conduzidos pela equipe de Rutherford revolucionou o modo como


os fsicos da poca passaram a imaginar o tomo. Foram bombardeadas finas lminas de ouro,
para estudo de deflexes (desvios) de partculas alfa.
De acordo com o modelo de Thomson, esses desvios seriam improvveis, pois sendo as
partculas alfa muito mais leves do que os tomos da lmina de ouro, os eltrons teriam tanto
dificuldade para desviar suas trajetrias quanto bolas de gude para desviar balas de canho.
Para perceber possveis desvios, utilizou-se uma placa de material fosforescente que
emite luz quando colidida pela radiao alfa. Dessa maneira, ao colocar uma fina lmina de
ouro entre a chapa fosforescente e o material radioativo, a luminosidade na chapa deveria
cessar, pois a lmina de ouro bloquearia a passagem da radiao.
Para surpresa de Rutherford, uma grande luminosidade continuou aparecendo do outro
lado da lmina de ouro, indicando que a radiao alfa havia atravessado sem a menor
dificuldade. Alm disso, ele observou o surgimento de uma pequena luminosidade em outras
partes da chapa. Isso evidenciava que a trajetria de uma parte da radiao alfa era desviada
por algo na lmina de ouro.
Com bases nas suas observaes foi possvel notar que existiriam espaos vazios entre
os tomos, por onde estava passando a radiao.

2.2. Modelo atmico atual

Somente neste modelo conhecida a existncia do nutron (1932).


Hoje, acreditamos que, com uma exceo, o ncleo de muitos tomos contm ambas as
partculas: prtons e nutrons (exceto o ncleo de muitos istopos comuns de hidrognio que
contm um prton e nenhum nutron). Portanto, pela conveno, um prton tem uma carga de
+1, um eltron de -1 e um nutron de 0.
Em resumo, podemos ento descrever um tomo como apresentando um ncleo central,
que pequenssimo, mas que contm a maior parte da massa do tomo e circundado por
uma enorme regio extranuclear contendo eltrons (carga -1). O ncleo contm prtons (carga
+1) e nutrons (carga 0). O tomo como um todo no tem carga devido ao nmero de prtons

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ser igual ao nmero de eltrons. A soma das massas dos eltrons em um tomo
praticamente desprezvel em comparao com a massa dos prtons e nutrons.

2.2.1. Teoria atmica

tomo (unidade constituinte da matria). Apresenta-se em 2 regies:


- Ncleo: regio central extremamente pequena; alta densidade; responsvel pela massa
do tomo; constitudo por prtons e nutrons.
- Eletrosfera: regio perifrica; predomnio de espaos vazios; responsvel pelo volume;
constituda por eltrons.

2.2.2. tomos

Um tomo individual geralmente identificado especificando dois nmeros inteiros: o


nmero atmico Z e o nmero de massa A.
O nmero atmico Z o nmero de prtons no ncleo. Ex: O nmero atmico do tomo
de sdio 11, vale dizer que um tomo de sdio tem 11 prtons.
O nmero de massa A o nmero total de ncleons (prtons mais nutrons) no ncleo.
Nota-se, portanto que o nmero de nutrons igual a A - Z (=nmero de nutrons).
O tomo isolado neutro, pois o nmero de eltrons e prtons se igualam quando no
h ligao atmica.
Um tomo especfico identificado pelo smbolo do elemento com nmero atmico Z
como um ndice inferior e o nmero de massa como um ndice superior. Como abaixo:
A
Z

16
8

X = indica um tomo do elemento X


Z = nmero atmico
A = nmero de massa
16 = prtons + nutrons, logo, nutrons = 16 8 = 8
8 = nmero de prtons = nmero de eltrons
15

O exemplo acima se refere a um tomo de oxignio com um nmero atmico 8 e um


nmero de massa 16.
O que pode diferenciar o nmero de nutrons (alterando assim a massa atmica(A)).
Todos os tomos de um dado elemento tm o mesmo nmero atmico, porque todos
tem o mesmo nmero de prtons no ncleo. Por essa razo, o ndice inferior representando o
nmero atmico algumas vezes omitido da identificao de um tomo individual. Por
exemplo, em vez de escrever: 168O
suficiente escrever 16O para representar um tomo de oxignio.

2.2.3. Istopos

A palavra istopos vem do grego e significa "mesmo lugar" - na Tabela Peridica os


istopos de um elemento ocupam o mesmo lugar.
So tomos de um mesmo elemento que apresentam mesmo nmero atmico (prtons
representado por Z) e diferentes nmeros de massa (prtons mais nutrons representado por
A), pois tem diferentes nmeros de nutrons.
As propriedades qumicas dos istopos so semelhantes, pela existncia do mesmo
nmero de eltrons.
O hidrognio um elemento que apresenta trs istopos, que so os nicos a
receberem nomes especiais. So istopos do hidrognio: o prtio
trtio

, o deutrio

,eo

.
Nmero de nuntrons:
16

10
17

O
8

18
O

O
8

Cada um destes acima tem 8 prtons no seu ncleo. Isto o que faz com que seja um
tomo de oxignio.

16

2.2.4. Isbaros

So aqueles tomos onde os nmeros atmicos diferem, porm, h um mesmo nmero


de massa. So tomos de diferentes elementos, por isso suas propriedades no se
assemelham.
Exemplo: clcio e potssio.

O potssio 40 isbaro do clcio 40, porque o potssio 40 tem Z=19 e A=40, e o clcio
40 tem Z=20 e A=40.

2.2.5. Istonos

tomos de mesmo nmero de nutrons e possuidores de diferentes nmeros atmicos,


e diferentes nmeros de massa.
Exemplo:

3
1

4
2

He

tritio
Exemplo: flor e nenio.

19
9

20
10

Ne

9 10
Entretanto: 19 - 9 = 10 n
20 -10 = 10 n
So tomos de elementos qumicos diferentes, de diferentes nmeros atmicos,
diferentes nmeros de massa, e mesmo nmero de nutrons. Ex: o hidrognio istono do
hlio 4, porque o H (trtio) tem Z=1 e A=3, ento tem 2 nutrons (A-Z), e o hlio tem Z=2 e A=4,
ento tambm tem 2 nutrons.

17

ALTROPOS: substncias diferentes formadas pelo mesmo elemento qumico. Ex:


C(grafite) e C(diamante); O2 (gs oxignio) e O3 (gs oznio); P (fsforo branco) e P
(vermelho).

2.3. Molculas

Os tomos podem unir-se para formar partculas maiores chamadas molculas.


A molcula a menor unidade identificvel em que uma substncia pura simples ou
composta, pode ser dividida e que retm a composio e as propriedades qumicas da
substncia.
Se ela formada por um tomo s ou por tomos iguais, uma substncia pura simples
(ex: ferro, oxignio); no caso de os tomos unidos entre si serem diferentes, a substncia pura
composta (Ex: gua, acar, gs carbnico).
Uma molcula um composto de partculas que consistem em 2 ou mais tomos
quimicamente ligados um ao outro. Ex: O2, O3... (j so molculas).

2.4. Eltrons

Eltrons so minsculas partculas que vagueiam aleatoriamente ao redor do ncleo


central do tomo, sua massa cerca de 1840 vezes menor que a do ncleo.
Existem 7 camadas em torno do ncleo e nelas esto os eltrons que orbitam o ncleo.
Cada camada pode conter um nmero limitado de eltrons.
Para explicar a estrutura do tomo, o fsico dinamarqus Niels BOHR desenvolveu, em
1913, uma hiptese conhecida como teoria atmica de BOHR. Ele levantou a suposio de que
os eltrons esto arrumados em camadas definidas, ou nveis qunticos, a uma distncia
considervel do ncleo. A disposio dos eltrons chamada de configurao eletrnica (os
eltrons s podem se mover em determinadas rbitas).

18

2.4.1. Nmero mximo de eltrons nos nveis de energia

Os eltrons da eletrosfera distribuem-se em sete camadas eletrnicas que so


designadas pelas letras do alfabeto: K, L, M, N, O, P, Q.
Camada
K
L
M
N
O
P
Q

Nmero mximo
de eltrons
2
8
18
32
32
18
8

Seja qual for a ltima camada de um tomo, ele nunca pode possuir mais de 8 eltrons.
A penltima camada geralmente tem 8 ou 18 eltrons. Quando um tomo se combina com
outro, h uma tendncia a completar-se o n mximo de eltrons da ltima camada.
Quanto mais afastado do ncleo, maior a energia do eltron.
Os orbitais correspondem a regies do tomo com maior probabilidade de se encontrar
determinado eltron (maior manifestao eletrnica). Cada orbital acomoda no mximo dois
eltrons e, quando os eltrons ocupam um mesmo orbital, so ditos emparelhados.

O Spin Eletrnico uma propriedade possuda pelos eltrons. Quando h dois eltrons
no mesmo orbital, seus spins esto em direes opostas, havendo uma compensao de
foras magnticas.
- Os orbitais so representados por:

- Os eltrons em um orbital so representados por meia seta, e podem estar orientados


para cima ou para baixo.
Ex: os eltrons dos tomos de hidrognio e hlio.

19

Hidrognio

Tem um nico eltron.

Hlio

Tem 2 eltrons emparelhados num orbital.

Em uma terminologia qumica, dois eltrons com spins em direes opostas so ditos
spins antiparalelos. As substncias que possuem um ou mais eltrons desemparelhados so
fracamente

atradas

em

um

campo

magntico.

Estas

substncias

so

chamadas

paramagnticas. Aquelas que no possuem eltrons desemparelhados, no sendo, portanto,


atradas em campo magntico, so chamadas diamagnticas. A intensidade da atrao
depende, logicamente, do nmero de eltrons desemparelhados na substncia.
PARAMAGNTICAS: atrados pelo m (somente uma flechinha no orbital).
DIAMAGNTICAS: repelidas pelo m (com duas flechinhas no orbital).
SPIN emparelhados: o campo magntico cancelado pelo campo magntico do
segundo spin oposto.

- Subcamadas (ou subnveis de energia): Os orbitais em um tomo so agrupados em


subcamadas e, na ausncia de qualquer campo magntico aplicado externamente, todos os
orbitais de uma mesma subcamada tem a mesma energia. Em tomos no seu estado
fundamental podem existir quatro tipos de subcamadas, designadas pelas letras s, p, d, f, que
consistem em 1, 3, 5 e 7 orbitais, respectivamente. Costuma-se representar os orbitais nas
subcamadas por quadrados como a ilustrao abaixo:

- Camadas (ou nveis de energia): Um agrupamento de subcamadas denominado


camada. Todos os eltrons em uma dada camada esto mesma distncia mdia do ncleo.
Dois mtodos equivalentes so normalmente utilizados para a designao das camadas: K, L,
M, N etc.; isto , a primeira camada (n=1) denominada camada K, a segunda camada (n=2)
L, e assim por diante.

20

A camada K (n = 1), por exemplo, consiste em apenas uma subcamada, chamada 1s. A
camada L (n = 2) consiste em duas subcamadas, a 2s e a 2p, e a camada M (n = 3) em trs,
3s, 3p e 3d.

2.4.2. Distribuio eletrnica

- DIAGRAMA DE ORBITAIS:
O (Z = 8): (Z o nmero atmico, nmero de prtons)

2p

- NOTAO ESPECTROSCPICA
O (z = 8): 1s2 2s2 2p4

Ex: tomo de Silcio: Si (Z = 14)


- Diagrama de orbitais:

3
2p

3p

- Notao espectroscpica: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p2

Ex: tomo de Enxofre: S (Z = 16)


- Diagrama de orbitais:

3
2p

3p

- Notao espectroscpica: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4


21

2.4.3. Conveno cerne do gs nobre

Gs nobre um gs a temperatura e presso ambiente, e nobre, tem pouca tendncia


a reagir quimicamente (porque tem a sua ltima camada completa, com 8 eltrons).
Para um tomo posterior ao gs nobre, a parte da configurao eletrnica do gs nobre
pode ser abreviada, colocando-se o smbolo do gs nobre entre colchetes e findando
(completando) a configurao.

Gases nobres:
Hlio [He] (Z = 2) 1s2
Nenio [Ne] (Z = 10) 1s2 2s2 2p6
Argnio [Ar] (Z = 18) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6
Criptnio [Kr] (Z = 36) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6
Xennio [Xe] (Z = 54) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 4d10 5s2 5p6
Randnio [Rn] (Z = 86) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 4d10 5s2 5p6 5d10 6s2 6p6
Exemplos de configuraes:
Silcio Si (z = 14): [Ne] 3s2 3p2
Ltio - Li (Z = 3): [He] 2s1
Oxignio O (Z = 8): [He] 2s2 2p4
Sdio Na (Z = 11): [Ne] 3s1
Enxofre S (Z = 16): [Ne] 3s2 3p4

2.4.4. Configuraes eletrnicas

DIAGRAMA DE LINUS PAULING: sequncia de preenchimento das subcamadas.


At hoje so conhecidas sete camadas eletrnicas, e suas subcamadas esto descritas
abaixo, no diagrama de Linus Pauling, onde a ordem crescente de preenchimento dos eltrons
est indicada pelas setas:

22

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2 4f14 5d10 6p6 7s2 5f14 6d10 7p6

2.4.5. Regra de Hund

Os eltrons so distribudos em um tomo segundo uma regra conhecida como regra de


Hund:
Ao ser preenchida uma subcamada, cada orbital dessa subcamada recebe inicialmente
apenas um eltron; somente depois de o ltimo orbital dessa subcamada ter recebido seu
primeiro eltron comea o preenchimento de cada orbital semicheio com o segundo eltron.
Exemplo: para o tomo de potssio (19K):
19K 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1
Os nmeros sobrescritos na letra correspondem ao nmero de eltrons existentes na
subcamada. Fazendo a distribuio eletrnica nos orbitais para o potssio, teremos:

EXISTEM EXCEES: (nem sempre isso ocorre, um exemplo o silcio (Si) (Z = 14).
Cromo Cr (Z = 24): [Ar] 3d5 4s1 (exceo)
23

Cobre Cu (Z = 29): [Ar] 3d10 4s1 (exceo)


Observe que no tomo de cromo a subcamada 3d est semipreenchida (com um eltron
em cada orbital) e no tomo de cobre est completamente preenchida (2 eltrons em cada
orbital). H evidncias de que a presena de subcamadas totalmente ou semipreenchidas
conferem um grau adicional de estabilidade aos tomos. Como as camadas 3d e 4s esto
prximas em termos de energia, nos tomos Cr e Cu, um dos eltrons da subcamada 4s
desloca-se para a subcamada 3d.

2.5.

Massa atmica

Expressa em gramas, a massa de um tomo de oxignio 2,7 x 10-23g. Esse nmero


extremamente pequeno.
Quando indicamos massas de tomos conveniente usarmos uma unidade de massa
que seja muito menor que um grama. Indicar a massa de um tomo em gramas como
expressar a massa de uma pulga em toneladas.
A medida de uma grandeza feita por comparao com uma grandeza padro
conveniente escolhida. Desta forma, a medida de massa de um corpo feita comparando-se a
massa de um determinado corpo com a massa de um padro adequadamente escolhido.
tomos individuais so muito pequenos para serem vistos e muito menos pesados.
Porm, possvel determinar as massas relativas de tomos diferentes, quer dizer, podemos
determinar a massa de um tomo comparando com um tomo de outro elemento utilizado
como padro.
Em 1961, na Conferncia da Unio Internacional de Qumica Pura e Aplicada (IUPAC),
adotou-se como padro de massas atmicas o istopo 12 do elemento carbono ( 12C), ao qual
se convencionou atribuir o valor de 12 unidades de massa.
Uma unidade de massa atmica (1u) corresponde desta forma a 1/12 de massa de um
tomo de istopo 12 do carbono.
Essa a chamada unidade de massa atmica - 1 u.m.a. = 1/12 da massa do carbono
12.

24

Atravs disso, possvel estabelecer uma relao com a massa atmica de um tomo
qualquer, descobrindo-se quantas vezes a massa atmica do tomo maior que 1/12 do
carbono 12.

O valor de 1 u de 1,66 1024 g, o que corresponde aproximadamente massa de


um prton ou de um nutron.
1,66 x 10-24 g = 1,66 x 10-27 kg
Quando dizemos que a massa atmica de

32S

igual a 32u, conclumos que:

- A massa atmica de um tomo de 32S igual a 32u.


- A massa atmica de um tomo de

32S

igual a 32 vezes a massa de 1/12 do tomo de

C-12.
- A massa de um tomo 32S igual a 2,7 vezes a massa de um tomo de C-12.
32 x (1/12) = 2,67
O equipamento utilizado na determinao da massa atmica denominado
ESPECTMETRO DE MASSA.

2.6.

Massa Molecular

A massa molecular das substncias igual somatria das massas atmicas (A) dos
elementos constituintes. Representa quantas vezes a massa da molcula maior que a
unidade de massa atmica (u).
Exemplo: para a molcula C12H22O11 (acar, sacarose), a massa molecular ser:
12 tomos de carbono = 12 x 12,0107 u = 144,1284 u
22 tomos de hidrognio = 22 x 1,0079 u = 22,1738 u
25

11 tomos de oxignio = 11 x 15,9994 = 175,993 u


E a soma 342,2967 u

2.7.

Nmero de Avogadro

Um nico tomo to pequeno que, para que uma amostra de matria possa ser vista e
manipulada, esta precisa consistir em um enorme nmero de tomos. Por essa razo,
conveniente especificar um nmero total de tomos em uma amostra, no como tomos
individuais, mas, preferencialmente, em termos de pacotes consistindo em um certo nmero
de tomos, do mesmo modo que indicamos o nmero de ovos em uma cartela por dzia.
Sejam as seguintes amostras: 12 g de carbono, 27 g de alumnio e 40 g de clcio.
Experimentalmente verifica-se que o nmero de tomos N, existentes em cada uma das
amostras, o mesmo, embora elas possuam massas diferentes. Porm, quantos tomos
existem em cada uma dessas amostras? Vrias experincias foram realizadas para determinar
esse nmero conhecido como nmero de Avogadro (N) e o valor encontrado igual a:
6,02x1023
Assim, o nmero de Avogadro o nmero de tomos em x gramas de qualquer
elemento, sendo x a massa atmica do elemento, portanto existem:
6,02 1023 tomos de C em 12 g de C (MAC = 12 u)
6,02 1023 tomos de Al em 27 g de Al (MAAl = 27 u)
6,02 1023 tomos de Ca em 40 g de Ca (MACa = 40 u)
O nmero de Avogadro o nmero de tomos de um elemento, que deve ser reunido
com a finalidade de que o grupo inteiro apresente uma massa em gramas que
numericamente igual massa atmica em u. Para cada elemento este 6,02 x 10 23 tomos.
Nmero de Avogadro: o nmero de tomos ou molculas existentes em 1 atg
(tomo-grama) ou molg (molcula-grama) de qualquer elemento ou substncia qumica.
Contm 6,02x1023 partculas elementares (tomos, molculas, ons, eltrons, prtons,
nutrons, etc).

26

2.8.

Mol

o conjunto de 6,02 x 1023 partculas quaisquer, o que vale dizer:


1 mol de tomos = um mol de molculas = 6,02 x 1023 molculas.
Um mol contm sempre o mesmo nmero de partculas; no importa qual a substncia.
Ex: um mol de sdio contm o mesmo nmero de tomos que um mol de ferro. Sendo que: 1
mol = 6,02 x 1023 partculas.
Segundo a IUPAC, mol a quantidade de matria que contm tantas entidades
elementares quantos so os tomos de carbono-12 contidos em 0,012 kg do C-12. Constante
de Avogadro o nmero de tomos de C-12 contidos em 0,012 kg de C-12 e seu valor
6,02x1023mol -1.
Mol a quantidade de substncia que contm 6,02 x 1023 unidades da substncia em
questo e unidade de quantidade de matria.
1 mol de H tem 1g e 6,02 x 1023 tomos de hidrognio
2 mols de H tem 2g e 2 x ( 6,02 x 1023) tomos de hidrognio
3 mols de H tem 3g e 3 x ( 6,02 x 1023) tomos de hidrognio
1 mol de H2O tem 18g e 6,02 x 1023 molculas de gua
2 mols de H2O tem 36g e 2 x (6,02 x 1023) molculas de gua
3 mols de H2O tem 54g e 3 x (6,02 x 1023) molculas de gua
1 mol de H2O tem 18g e 6,02 x 1023 tomos de oxignio e 2 x (6,02 x 1023) tomos de
hidrognio
2 mols de H2O tem 36g e 2 x (6,02 x 1023) tomos de oxignio e 4 x (6,02 x 1023)
tomos de hidrognio
3 mols de H2O tem 54g e 3 x (6,02 x 1023) tomos de oxignio e 6 x (6,02 x 1023)
tomos de hidrognio

27

O mol a linguagem das reaes qumicas. Os coeficientes representam nmero de


mols.
2 NaOH

1 H2SO4

=>

1 Na2SO4

2 H2O

(Hidrxido de sdio + cido sulfrico sulfato de sdio (sal) + gua)


Reagentes: 2 mols de NaOH e 1 mol de H2SO4
Produtos: 1 mol de Na2SO4 e 2 mols de H2O
6,02 x 1023 tomos e 1 mol de tomos so medidas equivalentes.

Exerccio 2.1:
Calcule a quantidade de tomos de ferro em uma amostra deste material que
corresponde a 2 mols de ferro.

Exerccio 2.2:
Quantos mols de tomos de ferro esto presentes em 25 gramas de ferro?

28

3.

Estequiometria
A palavra estequiometria de origem grega e significa medida de uma substncia.

definida como o estudo das quantidades relativas de elementos combinados em compostos e


das quantidades relativas de substncias consumidas e formadas em reaes qumicas.
A estequiometria de extrema importncia no cotidiano, principalmente nas indstrias ou
laboratrios, pois objetiva calcular teoricamente a quantidade de reagentes a ser usada em
uma reao, prevendo a quantidade de produtos que ser obtida em condies
preestabelecidas.
Lei de Proust: nas reaes qumicas tomos no so criados ou destrudos. Os tomos
so conservados na reao, todos os tomos nos reagentes devem ter correspondentes nos
produtos.
CNTP: Condies normais de T e P (P = 1atm, T = 0C = 273K)

Exemplo de balanceamento estequiomtrico:


Reao de combusto do lcool etlico:

Balanceando a equao, ficamos com:

C2 H 6O O2 CO2 H 2O
C : C2 H 6O O2 2CO2 H 2O
H : C2 H 6O O2 2CO2 3H 2O
O : C2 H 6O 3O2 2CO2 3H 2O

Estabelecida a proporo em mols, pode-se fazer inmeros clculos, envolvendo os


reagentes e/ou produtos dessa reao, combinando as relaes de vrias maneiras.

29

Exerccio 3.1:
Balancear a equao da queima do hexano pelo oxignio para formar dixido de
carbono e gua (reao de combusto).
C6H14 + O2 CO2 + H2O

Exerccio 3.2:
A experincia mostra que o zinco e o cido clordrico (soluo aquosa de cloridreto)
reagem entre si para formar o cloreto de zinco, com desprendimento de hidrognio, segundo a
reao: Zn 2HCl ZnCl2 H 2 .
Calcule:
a) a massa de cloreto de zinco que pode ser obtida a partir de 13,08g de zinco;
b) a massa de cido clordrico que ser consumida nessa reao (referente a letra a);
c) a massa de hidrognio que ser obtida na mesma reao (referente a letra a);

Exerccio 3.3:
O sulfeto de zinco sofre combusto de acordo com a equao:
2ZnS + 3O2 2ZnO + 2SO2
Partindo de 28L de oxignio nas CNTP, calcule:
a) A massa, em gramas, de sulfeto de zinco que reage.
30

b) O nmero de molculas de xido de zinco que reage.


c) O nmero de mols e o volume nas CNTP, de dixido de enxofre que se forma.

3.1. Problemas com reagentes limitantes

Vimos que os coeficientes em uma equao balanceada indicam a relao de nmeros


de mols das espcies dos reagentes e produtos.
Exemplo: 2H 2 O2 2H 2O
2:1 esta razo chamada de razo estequiomtrica dos reagentes. Nada mais que:
2 molculas de hidrognio para 1 de oxignio, para formar 2 molculas de gua.
Razo fixa: se uma quantidade adicional (um excesso) de qualquer um dos reagentes
estiver presente alm da razo estequiomtrica, o excesso permanecer sem reagir.
Exemplo: Se 2,5 mols de molculas de H2 e 1 mol de molculas de O2 estiverem
presentes no incio da reao, somente dois mols de molculas de H2 reagiro, deixando
0,5mol sem reagir.
OXIGNIO: reagente limitante (devido quantidade de gua formada ser limitada pela
quantidade de oxignio presente, no pelo hidrognio).
HIDROGNIO: encontra-se em excesso.
Uma vez identificado o reagente limitante, a quantidade deste (em mols) pode ser usada
para calcular as quantidades de produtos formados.

Exerccio 3.4:
3,65g de H2 e 26,7g de O2 so misturados e reagem. Qual o reagente limitante e qual o
reagente em excesso? Quantos gramas de H2O so formados?

31

4.

Transformaes qumicas
Chamamos fenmeno a toda alterao sofrida por um sistema. Os fenmenos podem ser:

fsicos ou qumicos.
A Transformao fsica a transformao que no altera a identidade qumica da
substncia.
As mudanas de estado so exemplos deste tipo de transformao. O ferro fundido, por
exemplo, ainda ferro. Um pedao de fio de cobre pode ser dobrado e no se transforma em
outra substncia, podendo at ser finamente dividido em grnulos de p.
A Transformao qumica a transformao que altera a identidade qumica das
substncias. So as chamadas reaes qumicas. So mais significativas ou fundamentais do
que as transformaes fsicas. Na transformao qumica as substncias so destrudas e
novas substncias so formadas.

So mais conhecidas como REAES QUMICAS. Ex: corroso, combusto, queima da


madeira, acidez do leite, cozimento do po.

Exerccio 4.1:
Qual dos fenmenos a seguir no envolve reaes qumicas? Por qu?
a) Fuso de gelo.
b) Digesto de alimentos.
c) Queima de vela.
e) Exploso de dinamite.

32

4.1. A lei das transformaes qumicas

A observao de muitas reaes qumicas ao longo do tempo revelou certo nmero de


consistncias conhecidas por LEIS DAS TRANSFORMAES QUMICAS. A primeira destas
leis foi enunciada por um qumico francs, Lavoisier, em 1774, e agora denominada LEI DA
CONSERVAO DA MASSA. Nas reaes qumicas no h destruio nem criao de
matria, apenas a transformao.
ENUNCIADO QUMICO: "Nas reaes qumicas realizadas em recipientes fechados, a
soma das massas dos reagentes igual soma das massas dos produtos".
ENUNCIADO FILOSFICO: "A matria no pode ser criada nem destruda, pode
apenas ser transformada". Ou ainda, "na natureza, nada se cria, nada se perde, tudo se
transforma".
interessante notar que durante sculos a humanidade no despertou para a idia da
conservao da massa numa reao qumica. Os sistemas montados eram sempre abertos e,
com isso, os resultados obtidos apresentavam sempre uma variao de massa, uma vez que
os gases podiam sair e entrar no sistema. Os antigos acreditavam que, quando se queimava
uma substncia, a matria desaparecia. Mas na verdade esquecia-se de computar na massa
final os gases que se desprendiam da reao, ou seja, eram computadas apenas as cinzas.

Exerccio 4.2:
O carbonato de clcio decomposto em xido de clcio e dixido de carbono. Se 25,4g
de carbonato de clcio so utilizados formando 10,3g de xido de clcio, qual a massa de
dixido de carbono ser formada?

33

5.

Compostos inicos e covalentes


Toda e qualquer matria que conhecemos formada, de algum modo, pelos elementos

que aparecem listados na tabela peridica. No entanto, quando verificamos a composio das
substncias, notamos que muito raro encontrar os tomos isolados. Eles quase sempre esto
unidos formando agregados.
Um dos aspectos mais intrigantes da qumica o estudo das foras que agem entre os
tomos. As mais fortes destas foras, denominadas ligaes qumicas, so foras que unem
tomos formando molculas, agrupamentos de tomos ou slidos inicos.
Para haver ligao qumica necessrio que no mnimo dois tomos aproximem-se e
que, alm disso, cada um deles sofra algum tipo de alterao em sua distribuio de eltrons,
em funo desta aproximao. Isso significa que um tomo pode ligar-se de maneira diferente,
dependendo do outro tomo que formar o par de tomos ligados.
Existem duas classes principais de foras de ligao. Uma envolve a transferncia de
eltrons entre os tomos; ela produz ons e chamada de ligao inica. A outra ocorre entre
molculas e envolve o compartilhamento de eltrons, ela chamada de ligao covalente.

5.1. Ligaes inicas

Na ligao inica as foras eletrostticas atraem os ons de cargas opostas.


Tomemos como exemplo o modelo constitudo de sdio e cloro. Conforme a posio na
tabela peridica, sabemos que o sdio possui um eltron mais externo, enquanto o cloro possui
sete eltrons mais externos:
Na (Z = 11): 1s22s22p63s1
Cl (Z = 17): 1s22s22p63s23p5
A diferena na quantidade de eltrons mais externos (valncia) e sua distribuio
eletrnica entre os dois tomos provocam uma grande diferena na atrao entre esses dois
eltrons e os respectivos ncleos. Os eltrons externos do cloro so mais fortemente atrados
pelo respectivo ncleo do que o nico eltron de valncia do sdio atrado pelo seu ncleo.

34

Aps essas consideraes, podemos imaginar o que ocorrer quando os dois tomos
estiverem prximos o suficiente, de modo que o ncleo de um deles atrai tambm os eltrons
mais externos do outro tomo. No caso do cloreto de sdio, o ncleo do cloro atrai fortemente o
nico eltron de valncia do sdio e o cloro passa a se comportar como um on Cl(denominado cloreto).
Enquanto isso, o sdio passa a se comportar como um on Na +. As duas espcies ligamse, ento, por foras eletrostticas entre ons de cargas opostas. O modelo cloreto de sdio,
utilizado nos argumentos anteriores, nos permite elaborar o conceito de ligao inica:
A ligao inica consiste na interao entre ons positivos (ctions) e negativos (nions),
e, em funo da interao entre as foras eletrostticas existentes entre os ons de cargas
opostas, no existe nenhum vnculo relativo origem de cada on.
A ligao inica acontece quando se unem um metal do lado esquerdo da tabela
peridica, de baixa eletronegatividade, e um no-metal do lado direito, de eletronegatividade
elevada.

5.1.1. As estruturas de Lewis

Em 1916, o qumico norte americano G. N. Lewis desenvolveu um mtodo de colocar os


eltrons em tomos, ons e molculas. Este mtodo faz uso de diagramas, agora chamados de
estruturas de Lewis. A estrutura de Lewis para um tomo consiste no seu smbolo qumico,
rodeado por um nmero de pontos correspondentes ao nmero de eltrons da camada de
valncia do tomo.
Exemplo: Escreva a estrutura de Lewis para o cloreto de clcio.
O clcio, do grupo IIA da tabela peridica, possui dois eltrons de valncia, e o cloro, do
grupo VIIA, possui sete. Ao perder seus eltrons de valncia, o clcio converte dois tomos de
Cl em ons.
17

Cl 1s 2 2s 2 2 p6 3s 2 3 p5

20

Ca 1s 2 2s 2 2 p 6 3s 2 3 p 6 4s 2

(ganha 1 eltron)
ou

[ Ar ]4s 2 (perde 2 eltrons)

35

Exerccio 5.1:
Escreva a estrutura de Lewis para o xido de alumnio.

5.2. Ligaes covalentes

Vimos que quando um tomo possui uma energia de ionizao baixa e outro apresenta
uma afinidade eletrnica alta, um ou mais eltrons podem se transferir do primeiro para o
segundo para formar uma ligao inica.
A ligao covalente ocorre quando os dois tomos tm a mesma tendncia de ganhar e
perder eltrons. Sob essas condies, a transferncia total de um eltron no acontece. Em
vez disso, os eltrons ficam compartilhados entre os tomos. Neste tipo de ligao no h a
formao de ons, pois as estruturas formadas so eletronicamente neutras.
o que ocorre entre tomos com eletronegatividades iguais ou muito prximas. A
atrao do par eletrnico exercida pelos tomos na mesma intensidade.
A ligao covalente a ligao mais comum no corpo humano e mais estvel que uma
ligao inica. Quando uma ligao covalente formada, nenhum dos tomos envolvidos
perde ou ganha eltrons. Em vez disso, os dois tomos compartilham um, dois ou trs pares de
eltrons. Uma maneira que o tomo de hidrognio pode usar para completar sua camada
eletrnica mais externa combinar-se com outro tomo de hidrognio para formar a molcula
de H2. Na molcula de H2, os dois tomos compartilham um par de eltrons. Cada tomo de
hidrognio tem seu prprio eltron, mais um eltron do outro tomo. Quando um par de
eltrons compartilhado entre dois tomos, como na molcula de H 2, uma nica ligao
36

covalente formada. Quando dois ou trs pares de eltrons so compartilhados entre dois
tomos, uma ligao covalente dupla ou tripla formada.
Os mesmos princpios que se aplicam ligao covalente entre tomos do mesmo
elemento, tambm se aplicam a tomos de diferentes elementos. O metano (CH 4) um
exemplo de ligao covalente entre tomos de diferentes elementos. A camada eletrnica mais
externa do tomo de carbono pode conter 8 eltrons, mas possui apenas quatro dele mesmo.
Cada tomo de hidrognio pode conter dois eltrons, mas possui apenas um dele mesmo. Na
molcula de metano, o tomo de carbono compartilha quatro pares de eltrons, um com cada
tomo de hidrognio.

Previso dos tipos de ligao:


Conforme os elementos:
Ligao inica: metal + no-metal.
Ligao covalente: no-metal + semimetal.
Diferena de eletronegatividade:
A ligao inica ocorre quando h diferena de eletronegatividade superior a 1,9 ( > 1,9).
A ligao covalente ocorre quando a diferena for inferior a 1,9 ( < 1,9).

37

6.

Geometria molecular
A forma molecular somente se torna uma incgnita quando existem pelo menos trs

tomos presentes. Se existirem somente dois tomos, no h dvidas de como eles esto
agrupados; um est exatamente ao lado do outro. Mas quando existem trs ou mais tomos em
uma molcula achamos que seu formato pode, geralmente, ser considerado derivado de uma
das cinco estruturas geomtricas bsicas, como pode ser visto na figura abaixo:

Molculas lineares: Em uma molcula linear, os tomos esto


dispostos em uma linha reta. Todas as molculas diatmicas
poderiam ento ser consideradas lineares. Quando existem trs
tomos presentes em uma molcula linear, o ngulo formado pelas
ligaes, que chamamos de ngulo de ligao, de 180. Ex: BeCl2.

38

Molculas triangulares planas: uma molcula em que trs


tomos esto localizados nos vrtices de um tringulo e esto
ligados a um quarto tomo que est no centro deste tringulo. Nesta
molcula, os quatro tomos esto ligados no mesmo plano e os
ngulos de ligao so todos iguais a 120. Ex: BCl3.

Molculas tetradricas: Um tetraedro uma figura geomtrica de


quatro lados, com formato de uma pirmide, com faces triangulares.
uma molcula em que quatro tomos, localizados nos vrtices do
tetraedro, esto ligados a um quinto tomo no centro desta estrutura.
Todos os ngulos de ligao em uma molcula tetradrica so
idnticos, valendo 109,5. Ex: CH4.

Molculas bipiramidais triangulares: Uma bipirmide triangular


consiste em duas pirmides triangulares (pirmides com faces
triangulares) que compartilham uma mesma base. Nesta molcula o
tomo central est localizado no meio do plano compartilhado pelas
pirmides triangulares superior e inferior, e est ligado a cinco
tomos que esto nos vrtices. Ex: PCl5.

Molculas octadricas: Um octadrico uma figura de oito lados,


que

voc

pode

imaginar

como

duas

pirmides

quadradas

compartilhando uma base quadrada. O octaedro tem apenas seis


vrtices, e em uma molcula octadrica encontramos um tomo no
centro do octaedro ligado a seis outros tomos localizados nesses
vrtices. Todas as ligaes em uma molcula octadrica so
equivalentes, com ngulos de 90 entre as ligaes adjacentes. Ex:
SF6.

39

6.1. Como prever os formatos das molculas

Para prever os formatos das molculas, utiliza-se a teoria da repulso do par eletrnico
da camada de valncia.
A teoria baseada na noo de que os pares de eltrons da camada de valncia,
carregados negativamente, permanecem to separados quanto possvel, de modo a minimizar
suas repulses mtuas. Para conseguir essa minimizao, os pares de eltrons se arranjaro
em torno do tomo central o mais afastado possvel.
Considere o BeCl2, uma molcula com apenas dois pares de eltrons em torno do tomo
central. Esses eltrons esto arranjados a 180 para separao mxima:

A estrutura molecular pode ser agora rotulada como uma estrutura linear. Quando
apenas dois pares de eltrons circundam um tomo, eles devem ser colocar a 180 para
produzirem uma estrutura linear.
O que ocorre quando h trs pares de eltrons no tomo central? Considere a molcula
de BF3. A maior separao dos pares de eltrons ocorrer quando os ngulos entre os tomos
forem de 120:

Esse arranjo de tomos planar e geralmente chamado de trigonal planar.


Considere agora a situao mais comum, CH4, com quatro pares de eltrons no tomo
de carbono central. Nesse caso, o tomo central exibe uma estrutura eletrnica de gs nobre.
Que arranjo atenuar as repulses entre os pares eletrnicos? A princpio parece que um
ngulo de 90, com todos os tomos no mesmo plano, uma escolha bvia. Entretanto,
devemos considerar que as molculas so tridimensionais. Esse conceito resulta numa
estrutura na qual os pares de eltrons esto, na verdade, a 109,5.
40

Resumo das principais formas moleculares:


A= tomo central ; X= tomos ligantes ; E=pares de eltrons no ligantes
Duplas e triplas ligaes contam como uma ligao simples (um par de eltrons).
Tipo de molcula ou on

Forma

AX2

Linear CO2

AX3

Triangular BCl3

AX2E

Angular SnCl2

AX4

Tetradrica CH4

AX3E

Piramidal NH3

AX2E2

Angular H2O

AX5

Bipirmide trigonal PCl5

AX4E

Tetradrica irregular SF4

AX3E2

Forma de T ClF3

AX2E3

Linear XeF2

AX6

Octadrica SF6

AX5E

Piramidal base quadrada BrF5

AX4E2

Quadrado planar XeF4

41

7.

Slidos

7.1. Estruturas cristalinas e amorfas

A maioria das substncias elementares conhecidas slida temperatura de 25C e


1atm. Apenas 11 substncias elementares apresentam-se no estado gasoso sob essas
condies (H2, N2, O2, F2, Cl2 e os seis gases nobres) e somente duas substncias elementares
apresentam-se no estado lquido (Hg e Br2). Muitos compostos comuns so gases (como CO2 e
CH4 / metano) e lquidos (H2O), mas, assim como ocorre com as substncias elementares, a
maioria dos compostos tambm slida.
Os slidos so bastante diferentes dos gases: so duros e rgidos, no mostrando
praticamente tendncia em fluir ou difundir, e so geralmente incompressveis. Os slidos
consistem em partculas (tomos, ons ou molculas) muito prximas umas das outras e
ligadas fortemente entre si. Comparado com um gs que apresentam molculas muito
espaadas, um slido apresenta uma estrutura extremamente compacta, na qual as partculas
esto fortemente interligadas.
Contrariamente ao que ocorre com um gs, em que o volume cai pela metade ao
dobrarmos a presso, em um slido necessrio uma presso da ordem de 10 6 para um
mesmo decrscimo de volume.
Tradicionalmente, um slido definido como uma substncia que mantm um volume e
uma forma fixos. Em outras palavras, o tamanho e a forma de um slido no so influenciados
pelo tamanho e forma do recipiente no qual ele est contido. Uma definio moderna de slido
baseia-se de preferncia na estrutura interna e no em propriedades fsicas.
Uma das caractersticas mais notveis dos slidos a sua ocorrncia como cristais. O
crescimento extremamente lento num meio uniforme necessrio para a obteno de cristais
grandes e perfeitamente formados. Como estas condies no so geralmente atingidas,
comum obter-se cristais que apresentam distores (slidos amorfos). Tais distores so o
resultado de condies no uniformes na vizinhana do cristal em crescimento, que favorecem
o crescimento mais rpido em certas direes do que em outras. As impurezas muitas vezes
afetam a forma de um cristal.
42

Em um slido cristalino os tomos, ons ou molculas esto ordenados em arranjos


bem definidos. Esses slidos geralmente tm superfcies planas ou faces que fazem ngulos
definidos entre si. Exemplo de slidos cristalinos: quartzo e diamante.
Slido amorfo aquele cujas partculas no tem estrutura regular. Eles no possuem
faces e formas bem definidas. Muitos slidos amorfos so misturas de molculas que no se
encaixam muito bem. Exemplo de slidos amorfos: borracha e vidro.

O vidro um lquido de alta viscosidade ou um slido amorfo.


A estrutura dos tomos e molculas do vidro desordenada como num lquido. A
qumica considera slido todo aquele que tem um arranjo ordenado de tomos, molculas ou
ons. Por exemplo: o sal de cozinha cristaliza num sistema cbico, a sacarose em sistema
hexagonal. Como a estrutura do vidro desordenada, considera-se que ele um lquido de alta
viscosidade a temperatura ambiente.
O vidro um lquido de alta viscosidade e de baixssima fluidez, o que d a impresso
de um slido, porm se o mesmo for deixado na posio vertical por centenas de anos
poderemos observar seu escoamento que aparece com a diminuio da espessura da parte de
cima do vidro e um aumento na espessura da base do vidro, como ocorre em algumas
catedrais da Europa.
A viscosidade de um fluido basicamente uma medida de quanto ela gruda. A gua
um fluido com pequena viscosidade. Coisas como xampu ou xaropes possuem densidades
maiores. A viscosidade tambm depende da temperatura. O leo de um motor, por exemplo,
muito menos viscoso a temperaturas mais altas do que quando o motor est frio.

7.2. Clulas unitrias

43

A estrutura fsica dos materiais slidos depende fundamentalmente do arranjo estrutural de


seus tomos, ons ou molculas. A grande maioria dos materiais comumente utilizados em
engenharia, particularmente os metlicos, exibe um arranjo geomtrico de seus tomos bem
definido, constituindo uma estrutura cristalina. Um material cristalino, independente do tipo de
ligao encontrada no mesmo, caracteriza-se por apresentar um agrupamento ordenado de seus
tomos, ons ou molculas, que se repete nas trs dimenses. Os arranjos atmicos em um slido
cristalino podem ser descritos usando, como referncia, os pontos de interseco de uma rede de
linhas nas trs dimenses. Em um cristal ideal, o arranjo destes pontos em torno de um ponto
particular deve ser igual ao arranjo em torno de qualquer outro ponto da rede cristalina. Dessa
maneira, possvel descrever um conjunto de pontos ou posies atmicas repetitivo,
denominado de clula unitria.
Uma clula unitria tambm definida como a menor poro do cristal que ainda
conserva as propriedades originais do mesmo. Atravs da adoo de valores especficos, como
parmetros axiais e ngulos interaxiais, pode-se obter clulas unitrias de diversas naturezas. O
estudo da estrutura interna dos materiais necessita da utilizao de 7 arranjos atmicos bsicos,
que podem representar as estruturas de todas as substncias cristalinas conhecidas.

44

A mais simples dela a clula unitria cbica, na qual todos os lados so iguais em
comprimento e todos os ngulos so de 90.
Existem trs tipos de clulas unitrias cbicas:
45

Quando os pontos de redes esto to somente nos vrtices, a clula unitria chamada
cbica simples (CCS). Quando tambm aparece um ponto de rede no centro da clula unitria,
a clula cbica de corpo centrado (CCC). Quando a clula tem pontos de rede no centro de
cada face, bem como em cada vrtice, ela cbica de face centrada (CFC).
A maioria dos metais tem este tipo de estrutura (cbica). O nquel, por exemplo, tem uma
clula unitria cbica de face centrada (CFC), enquanto o sdio tem clula cbica de corpo
centrado.

7.3. Defeitos nos slidos

O estado slido quase sempre caracterizado por irregularidades internas conhecidas


como defeitos. Isto inclui irregularidades conhecidas como defeitos lineares ou deslocamentos,
nos quais a regularidade do retculo cristalino interrompida ao longo da linha, e defeitos
pontuais, que incluem vazios e posies intersticiais, centros de cor e centros de impurezas.
Diversas propriedades dos materiais metlicos so profundamente afetadas pela
presena de defeitos cristalinos e frequentemente determinadas caractersticas so
intencionalmente alteradas pela introduo de quantidades controladas de defeitos. Exemplos:
dopagem de semicondutores, endurecimento de metais e ligas por encruamento (deformao a
frio), refino do tamanho de gro.
Os defeitos cristalinos so imperfeies que ocorrem no arranjo peridico regular dos
tomos em um cristal. Podem envolver irregularidades: na posio dos tomos e no tipo de

46

tomos. O tipo e o nmero de defeitos dependem: do material, da histria de processamento


do material e do meio ambiente.
considerado defeito cristalino toda e qualquer alterao que possa modificar a ordem
do material perfeito. Desse modo so defeitos: um tomo fora de seu lugar, a falta de um
tomo, um tomo de impureza de tamanho diferente que o da rede, um empilhamento alterado,
uma superfcie irregular, um precipitado, uma bolha, enfim, tudo que perturba a organizao
perfeita.

7.3.1. Defeitos Lineares (ou deslocamentos)

Um defeito linear, tambm chamado deslocamento, uma irregularidade estrutural que


segue uma linha no cristal. Existem dois tipos comuns de deslocamento: o deslocamento em
cunha e o deslocamento helicoidal.

Deslocamento em cunha: uma camada


de partculas que no tem continuidade
dentro do cristal.

Deslocamento helicoidal: consiste em camadas de tomos enroladas ao redor de um


eixo que passa atravs do cristal, como se fosse a rosca de um parafuso. A discordncia em
hlice pode ser imaginada como sendo o resultado da aplicao de uma tenso de
cisalhamento.
Por exemplo, a corroso de metais ocorre mais rapidamente onde h alta concentrao
de deslocamentos. Muitos metais so moles em parte devido ao fato de a deformao criar
muitos deslocamentos que, propagando-se atravs do cristal, permitem que camadas de
tomos se desloquem uma em relao outra. Excessivos trabalhos a frio de um metal o
tornam frgil devido criao de uma alta concentrao de deslocamentos numa nica regio.
(Um pedao de metal pode ser quebrado aps ser dobrado vrias vezes em um mesmo lugar).
47

7.3.2. Defeitos Pontuais

Existem vrios tipos de defeitos pontuais; dois dos mais comuns so o vazio e a
posio intersticial.
- Vazio: uma posio na qual um tomo, um on ou uma molcula est fora de sua
posio no cristal.
- Intersticial: uma partcula aprisionada entre posies cristalinas.
Tambm classificados como defeitos pontuais, temos os centros de impurezas, que so
tomos, ons ou molculas estranhas em pontos do retculo. Isto ocorre geralmente em todos
os slidos, e em alguns deles d origem ao fenmeno de semicondutividade.
Um semicondutor uma substncia cuja condutividade eltrica aumenta com o aumento
da temperatura. Num metal normal, um aumento na temperatura provoca um aumento na
amplitude da vibrao dos ons no cristal, o que limita a liberdade de movimento dos eltrons
deslocalizados e, consequentemente, a condutividade do metal decresce. A baixas
temperaturas, um semicondutor um fraco condutor de eletricidade porque a maioria de seus
eltrons esto ligados aos tomos especficos. medida que a temperatura aumenta, alguns
eltrons so liberados, podendo se movimentar, o que resulta num aumento da condutividade
eltrica. Uma substncia pura que exibe este fenmeno chamada de semicondutor intrnseco.
Existem quatro tipos bsicos de defeitos pontuais:

As impurezas intersticiais podem ser de tomos da prpria espcie ou de espcie


diferente. Os istopos podem ser considerados impurezas.
Um defeito de Frenkel associa uma vaga com uma impureza intersticial.

48

8.

Solues
A maior parte das substncias que encontramos no dia-a-dia so misturas. Muitas

misturas so homogneas, isto , seus componentes esto misturados uniformemente no nvel


molecular. Misturas homogneas so chamadas solues. As solues podem ser gases,
lquidos ou slidos.
As propriedades de uma mistura heterognea so uma combinao das propriedades
individuais de seus componentes. Por exemplo: uma mistura de areia e sal exibe as
propriedades de ambos: areia e sal. Em contraste, as propriedades de uma mistura
homognea, uma soluo, pode no estar relacionada simplesmente com aquelas dos seus
componentes individuais. Sendo assim, o ponto de congelamento da gua salgada menor
que aquele do sal puro ou da gua pura. Em resumo, como a gua salgada no uma
substncia pura, ela congela num intervalo de temperaturas diferente do intervalo para a gua
pura.
Algumas vezes uma mistura pode ser identificada como uma soluo por uma mera
inspeo visual. Se diferentes fases podem ser vistas a olho nu ou por meio de um
microscpio, a mistura heterognea e no uma soluo; se somente uma fase est
presente, ento, uma soluo. Contudo, a distino entre misturas homogneas e
heterogneas por meio visual algumas vezes difcil ou impraticvel, especialmente quando o
tamanho das partculas extremamente pequeno. Exemplo: leite e seus derivados, sangue...
Soluo toda mistura homognea constituda por duas ou mais substncias numa s
fase, onde o tamanho mdio de partcula de no mximo 1 nm (n=nano=10-9).
As solues so formadas por um solvente (geralmente o componente em maior
quantidade) e um ou mais solutos (geralmente componente em menor quantidade). Por serem
muito comuns, as solues onde o solvente a gua so chamadas de SOLUES
AQUOSAS.
A gua, no entanto, sempre considerada como solvente, no importando a proporo
desta na soluo. Exemplos: o vinagre uma soluo com aproximadamente 4% de cido
actico. Nesta soluo, o cido actico o soluto e a gua solvente; o lcool a 70% uma
soluo na qual o soluto o lcool e a gua o solvente.
49

Um mtodo de laboratrio comumente usado para decidir quando a mistura


homognea ou heterognea baseia-se na medida da temperatura de mudana de fase. Por
exemplo, uma curva de aquecimento obtida de uma mistura heterognea de dois componentes
slidos apresenta dois patamares de temperatura, em intervalos durante os quais a
temperatura permanece constante na temperatura de fuso caracterstica de cada componente.
Em comparao, pelo fato de o ponto de fuso de uma soluo slida, aumentar gradualmente
com o progresso da fuso, a curva de aquecimento e ponto de fuso de uma soluo slida
apresenta uma quebra (mudana de inclinao) quando a fuso inicia e outra quebra quando
esta termina. Se a temperatura de mudana de fase de uma substncia, tal como este ponto de
fuso, varia com o prosseguimento da mudana de fase, isto uma boa evidncia de que a
substncia uma soluo.

8.1. Classificao das solues

A classificao das solues pode ser feita sob diferentes critrios:


a) De acordo com o tamanho das partculas dispersas:
50

Classificao
Soluo verdadeira
Soluo coloidal (sistema coloidal)
Soluo grosseira (suspenso)

Tamanho das partculas dispersas


At 1 nm (nanmetro) [limonada ou gua do mar]
De 1 nm a 100 nm [leite, gelatina]
maior que 100 nm [atmosfera empoeirada]

b) Quanto ao estado fsico (estado de agregao da soluo):


O estado de agregao do solvente que determina o estado de agregao da soluo.
- Slidas: Neste caso o solvente slido, e o soluto pode ser slido, lquido ou gasoso.
Ex: bronze; liga de cobre e mercrio; ouro utilizado em jias; paldio e hidrognio; S-G: ar e
poeira (fumaa). S-L: gua mais sal. S-S: ouro.
- Lquidas: O solvente lquido, e o soluto pode estar em qualquer um dos estados
fsicos: slido, lquido ou gasoso. Ex: gua aucarada; gua salgada; gua da torneira; vinho;
- Gasosas: Tanto o solvente como o soluto so gasosos. Ex: ar; qualquer mistura de
gases. No possvel preparar uma mistura heterognea de 2 gases porque todos os gases
misturam-se uniformemente um com o outro em qualquer proporo.

c) Quanto proporo soluto/solvente:


- Soluo diluda: So solues que apresentam pequena quantidade de soluto em
relao quantidade de solvente. So, geralmente, consideradas como solues diludas
aquelas que apresentam menos de 0,1 mol de soluto por litro de soluo. Exemplos: soluo
0,1 molar de NaCl; soluo 2% de HCl; soluo 10 g/L de H2SO4.
- Soluo concentrada: So solues que apresentam grande quantidade de soluto em
relao quantidade de solvente. As solues concentradas apresentam, porm, menor
quantidade de soluto que a soluo saturada. Exemplos: soluo de HCl 25%; soluo 1000g/L
de H2SO4.
- Soluo insaturada: So solues que apresentam quantidade inferior de soluto que a
quantidade de solvente em questo, determinada temperatura, pode dissolver.
- Soluo saturada: So solues estveis que apresentam quantidade mxima de
soluto possvel de dissolver numa determinada quantidade de solvente, a uma dada
temperatura. Exemplos: soluo saturada de NaCl: 360 g/L a 20C; soluo saturada de KNO3:
316 g/L a 20C.
- Soluo supersaturada: So solues que apresentam uma quantidade maior de soluto
que solues saturadas, nas mesmas condies de temperatura e presso.
51

8.2. Concentrao das solues

Existem muitas formas de expressar a concentrao de solues, ou seja, a proporo


entre quantidades de soluto e solvente, ou entre quantidades de soluto e soluo.

Concentrao comum ou concentrao em g/L


a razo entre a massa de soluto, em gramas, e o volume de soluo em litros.

Onde:
C = concentrao (g/L)
m1 = massa do soluto (g)
V = Volume de soluo (L)
Exemplo: Uma soluo 1 g/L possui um grama de soluto dissolvido em um litro de
soluo; uma soluo 20 g/L possui 20 gramas de soluto dissolvidos em um litro de soluo.

Concentrao em massa ou ttulo


a razo entre a massa de soluto e a massa de soluo.

Onde:
T = ttulo
m1 = massa do soluto
m2 = massa do solvente
m1 + m2 = m (massa da soluo)
O ttulo de uma soluo um nmero sem unidades, maior que zero e menor que um.
Geralmente utiliza-se o ttulo expresso em porcentagem. Para isso, multiplica-se o ttulo em
massa por 100.

52

O ttulo nos d a porcentagem em peso de uma soluo, ou seja, a quantidade em


gramas de soluto que existem em 100 gramas de soluo.
Exemplo: Uma soluo de KCl 10% possui 10 gramas de KCl em 100 g de soluo.

Concentrao molar ou molaridade


a razo entre o nmero de mols de soluto e o volume de soluo dado em litros.
Em qumica esta unidade de concentrao a mais importante. Indica o nmero de mols
de soluto adicionado ao solvente em quantidade suficiente para completar um litro de soluo.

Onde:
M = Concentrao em mol/L
n1 = nmero de mols de soluto
V = volume de soluo (L)
m1 = massa de soluto (g)
PM = massa molar do soluto (g/mol)
A concentrao molar ou molaridade nos indica o nmero de mols de soluto que existe
em um litro de soluo.
Exemplo: Uma soluo 1M possui um mol de soluto dissolvido em um litro de soluo.
Uma soluo 0,5M possui 0,5 mols de soluto dissolvidos em um litro de soluo.
importante notar que a molaridade refere-se quantia de soluto por litro de soluo e
no por litro de solvente. Se um litro de gua for adicionado a um mol de soluto, provvel que
o volume final no seja exatamente 1 litro, e a concentrao final no ser exatamente 1 molar.
Portanto, ao preparar solues de uma determinada molaridade, quase sempre iremos
dissolver o soluto em uma quantidade de solvente menor do que o volume desejado, para
ento completar o volume final com mais solvente.
Exerccio 8.1:
Uma soluo preparada pela dissoluo de 4,35g de glicose (C6H12O6) em 25 mL de
soluo. Calcule a molaridade de glicose na soluo.

53

Exerccio 8.2:
Quantos gramas de sulfato de cobre II (CuSO4) so necessrios para preparar 100 mL
de uma soluo aquosa de 1mol/L?

Exerccio 8.3:
Calcule a concentrao molar de 750 mL de uma soluo aquosa que contm 30 g de
NaOH.

Exerccio 8.4:
Uma soluo contm 5g de tolueno (C7H8) e 225g de benzeno, bem como a densidade
de 0,876 g/mL. Calcule a molaridade do tolueno na soluo.

Frao molar
A frao molar de uma soluo a relao entre o nmero de mols deste componente e
o nmero total de mols da soluo.
Se a soluo apresenta apenas um tipo de soluto, a expresso da Frao Molar ser:

Onde:
FM1 = frao molar do soluto;
FM2 = frao molar do solvente;
n1 = nmero de mol de soluto;
n2 = nmero de mol de solvente.
Se a soluo apresentar mais de um soluto, calcula-se a relao entre o nmero de mols
do soluto ou solvente em questo, e o somatrio do nmero de mols dos demais componentes.

Para obter a percentagem molar de uma soluo, multiplica-se a frao molar por 100.
%M = FM x 100
54

Unidade: A frao molar no tem unidade, um nmero maior que zero e menor que
um, quando multiplicado por 100 (porcentagem molar) se expressa o resultado em mols %.
A porcentagem molar nos indica o nmero de mols de um componente de uma soluo,
que existem em 100 mols de soluo. A frao molar nos indica a frao de mols de um
componente por mol de soluo.
Uma soluo de NaCl que tem uma porcentagem molar de 5%, possui 5 mols de NaCl
dissolvidos em 95 mols de gua, ou 100 mols de soluo. Esta mesma soluo teria frao
molar igual a 0,05 ou 0,05 mols em 0,95 mols de gua.
A soma das fraes molares de todos os componentes de uma soluo igual a uma
unidade, e a soma das porcentagens molares igual a 100.

Exerccio 8.5:
Uma soluo de cido clordrico contm 36% de HCl em massa. Calcule a frao molar
de HCl na soluo.

8.3. Diluio das solues

Diluir uma soluo acrescentar a ela o solvente puro com o objetivo de diminuir sua
concentrao.

O procedimento mais simples, geralmente aplicado, para diluir uma soluo, a adio
de solvente soluo (a quantidade de soluto permanece constante).

55

Na diluio de solues a massa de soluto, inicial e final, a mesma, somente o volume


maior, logo, a concentrao da soluo ser menor. Como a massa de soluto permanece
inalterada durante a diluio, pode-se escrever:
C1.V1 = C2.V2
e tambm
M1.V1 = M2.V2

Exerccio 8.6:
70mL de uma soluo aquosa de brometo de sdio, NaBr, 0,207 mol/L, diluda pela
adio de uma quantidade de gua suficiente para aumentar seu volume para 125 mL. Qual a
nova concentrao molar?

Preparando solues de concentrao conhecida


Uma tarefa que os qumicos devem executar frequentemente preparar determinado
volume de uma soluo de concentrao conhecida. H duas maneiras comuns de se fazer
isso.

Balo volumtrico
- Combinando uma massa determinada de soluto com o solvente
Suponha que se deseja preparar 2,00L de uma soluo 1,50M de Na 2CO3 (carbonato de
sdio). Voc tem Na2CO3 slido, gua e um balo volumtrico de 2,00L. Para preparar a
soluo, preciso pesar a quantidade necessria de Na 2CO3 de forma to precisa quanto
possvel, colocar cuidadosamente todo o slido no balo volumtrico e, ento, adicionar gua

56

para dissolver o slido. Aps sua dissoluo completa, adiciona-se mais gua at se atingir o
volume de 2,00L. A soluo ter ento a concentrao desejada e o volume especificado.
Mas qual massa de Na2CO3 necessria para se obter 2,00L de Na2CO3 1,50M?
Massas atmicas: Na = 23u; C = 12u; O = 16u.
Primeiro, calcule a quantia necessria de substncia:

2, 00 L x

1,50molNa 2CO3
3, 00mol de Na 2CO3 sao necessarios
1, 00 Lsolucao

1L de solucao 1,5mol de Na2CO3

2L

x 3mol de Na2CO3
E, a seguir, a massa em gramas:

3, 00mol Na2CO3 x

106, 0 gNa 2CO3


318 gNa 2CO3
1molNa 2CO3

1mol de Na2CO3 106 g


3mol

x 318 g
Assim, para preparar a soluo desejada, necessrio dissolver 318g de Na 2CO3 em
gua suficiente para completar 2,00L de soluo.
Exerccio 8.7:
Um experimento no laboratrio requer 350 mL de uma soluo 0,5 M de Na2SO4. Voc
recebe Na2SO4 slido, gua e um balo volumtrico de 350 mL. Descreva como preparar a
soluo requerida. Massas atmicas: Na = 23u; S = 32u; O = 16u.

- Diluindo uma soluo mais concentrada


Outro mtodo para se preparar uma soluo de determinada concentrao a partir de
uma soluo concentrada e adicionar gua at atingir a concentrao mais baixa desejada.
Suponha que voc precise de 500 mL de uma soluo 0,0010 M de dicromato de
potssio, K2Cr2O7, para utilizar em uma anlise qumica. Voc tem uma soluo 0,100 M de
K2Cr2O7 disponvel. Para fazer a soluo 0,0010 M requerida, coloque um volume medido da
soluo de K2Cr2O7 mais concentrada em um balo e, ento, adicione gua at que o K 2Cr2O7
57

esteja contido em um volume maior de gua, isto , at que esteja menos concentrado (ou
mais diludo).
Que volume de soluo 0,100 M de K2Cr2O7 deve ser diludo para se preparar a soluo
0,0010 M?
Se o volume e a concentrao de uma soluo forem conhecidos, a quantia de soluto
tambm ser conhecida. Consequentemente, a quantia de K2Cr2O7 que deve estar na soluo
diluda final :
M = n1/V
Sendo: V = 0,500L

e M = 0,0010M

Quantia de K2Cr2O7 na soluo diluda = (0,500L) (0,0010 mol/L) = 0,00050mol K 2Cr2O7


(este valor o mesmo, constante).
Uma soluo mais concentrada que contm essa quantia de K 2Cr2O7 deve ser colocada
em um balo de 500 mL e ento ser diluda ao volume final. O volume de K2Cr2O7 0,100 M que
deve ser transferido e diludo 5,0 mL, conforme o clculo abaixo:
Mc.Vc (concentrado) = Md.Vd (diludo)
0,1 x Vc = 0,001 x 0,5
Vc = 0,005L = 5mL

Assim, para preparar 500 mL de K2Cr2O7 0,0010 M, colocamos 5,0 mL da soluo de


K2Cr2O7 concentrada em um balo volumtrico de 500mL e avolumamos com gua at o
menisco.

Exerccio 8.8:
Quantos mililitros de 3M de H2SO4 so necessrios para preparar 450mL de H2SO4
0,10mol/L de H2SO4? Descreva como preparar a soluo requerida.

Porcentagem de massa, ppm e ppb

58

- partes por: milho: 1.000.000


bilho: 1.000.000.000
ppm massa: expressa a massa do soluto (disperso), em g (micrograma), existentes em
1g (1 milho de g) da soluo.
Ex: quando se afirma que a gua poluda de um rio contm 5 ppm em massa de
mercrio significa que 1g da gua deste rio contm 5g de mercrio.
ppm volume: (s pode ser usada quando os componentes da soluo so todos
lquidos ou gases). Indica o volume de soluto, em mL, existentes em 1m3 (1 milho de mL) de
soluo.
Ex: o ar (soluo gasosa) contm 8 ppm de gs hlio, portanto, em casa 1m 3 do ar
atmosfrico existe 8 mL de hlio.

8.4. Solubilidade

Solubilidade ou coeficiente de solubilidade a mxima quantidade de uma substncia


que pode ser dissolvida em uma quantidade especfica de solvente a uma dada presso e
temperatura.
A solubilidade a propriedade que as substncias tm de se dissolverem
espontaneamente numa outra substncia denominada de solvente. A quantidade de substncia
que se dissolve em determinada quantidade de solvente varia muito de substncia para
substncia.
O lcool, por exemplo, possui solubilidade infinita em gua, pois gua e lcool se
misturam em qualquer proporo. Grande parte das substncias, por sua vez, possui
solubilidade limitada, ou so insolveis.
O semelhante dissolve semelhante (mas nem sempre funciona).
APOLAR: os tomos tm igual eletronegatividade. Ex: O2; leo (azeite).
POLAR: os tomos tm eletronegatividade diferentes. Ex: gua, NH3.
A afinidade entre soluto e solvente que determina a formao da soluo. Substncias
polares so solveis em solventes polares, e as apolares em apolares.

59

O coeficiente de solubilidade geralmente expresso em gramas por 100 gramas ou


1000 gramas de solvente. Quando o coeficiente de solubilidade muito pequeno, como do
AgCl, diz-se que a substncia insolvel. Quando o soluto e o solvente so lquidos e no se
dissolvem entre si, diz-se que os mesmos so imiscveis.
Ex: o coeficiente de solubilidade do KNO3(nitrato de potssio) em gua 31,6g/100gH2O
a 20C; isso significa que so dissolvidos 31,6g de KNO3 em cada 100g de H2O a 20C.
O coeficiente de solubilidade permite dividir as solues em insaturada, saturada e
supersaturada.
A presso e a temperatura so dois fatores externos que influenciam a solubilidade,
ambos afetam a solubilidade de gases em lquidos, enquanto somente a temperatura um fator
importante na solubilidade de slidos em lquidos.
Geralmente, medida que a temperatura aumenta, a solubilidade dos slidos aumenta.
Algumas vezes, a solubilidade diminui quando a temperatura aumenta (por exemplo Ce 2(SO4)3,
que uma exceo).
Os gases se tornam menos solveis medida que a temperatura aumenta (aumentando
a temperatura, diminui a solubilidade).
A variao da solubilidade com a temperatura utilizada pelos qumicos para purificar
compostos. Uma amostra impura de determinado composto dissolvida em um solvente a alta
temperatura porque a solubilidade geralmente maior sob essas condies. A soluo
resfriada de modo a diminuir a solubilidade e, quando o limite da solubilidade atingido
temperatura mais baixa, formam-se cristais do composto puro. Se o processo feito devagar e
cuidadosamente, s vezes podemos obter cristais muito grandes.
A variao da presso s representativa quando o soluto um gs em um solvente
lquido. A solubilidade de slidos e lquidos em solventes lquidos praticamente independente
da presso (porque a presso no altera muito o volume da soluo).
Quanto maior a presso, mais prximas as molculas de gs estaro do solvente e
maior a chance da molcula de gs atingir a superfcie e entrar na soluo.
Consequentemente, quanto maior for a presso, maior a solubilidade. Quanto menor a presso,
menor a quantidade de molculas de gs prximas ao solvente e menor a solubilidade.

60

As bebidas carbonadas so engarrafadas com uma presso parcial de CO 2 > 1 atm. Ao


abrirmos a garrafa, a presso parcial de CO2 diminui e a solubilidade do CO2 tambm diminui.
Consequentemente, bolhas de CO2 escapam da soluo.
Quase todo mundo j abriu uma garrafa de Coca Cola e viu as bolhas minsculas que
imediatamente emergem do lquido. O gs (neste caso gs carbnico) dissolvido na gua,
que compe a maior parte do refrigerante. A solubilidade do gs mais alta sob presso na
garrafa fechada do que quando ela aberta, o resultado do princpio qumico conhecido
como a Lei de Henry, que estabelece que a solubilidade de um gs em um lquido
diretamente proporcional presso parcial do gs. Mergulhadores esto familiarizados com o
fato que um abaixamento sbito da presso pode provocar a liberao de bolhas de nitrognio
no sangue, sendo este um risco mortal para mergulhadores que sobem muito rpido
superfcie.

61

9.

Propriedades Coligativas
Adicionar um soluto a um lquido puro mudar as propriedades do lquido. De fato, essa

a razo pela qual algumas solues so preparadas. Nos Estados Unidos, por exemplo, a
adio de anticongelante ao radiador dos carros impede que o lquido de refrigerao ferva no
vero e congele no inverno. As mudanas que ocorrem nos pontos de congelamento e de
ebulio quando uma substncia dissolvida em um lquido puro so duas propriedades que
examinaremos detalhadamente.
As propriedades coligativas so aquelas que idealmente dependem apenas do nmero
de partculas de soluto por molcula de solvente, e no da identidade do soluto.
Cada uma das propriedades coligativas depende da diminuio da tendncia de escape
das molculas do solvente pela adio das partculas do soluto. Tendncia ao escape a
tendncia apresentada pelas molculas para escapar da fase na qual se encontram.
Em uma soluo, as molculas de soluto ocupam um determinado lugar e compartilham
o espao com as do solvente lquido. Alm disso, acontecem interaes entre os dois tipos de
molculas, geralmente de atrao. Dessa maneira, a presso de vapor de uma soluo
menor que a do solvente puro.
Quanto maior o nmero de molculas de soluto dissolvidas, maior a diferena. Os
efeitos das propriedades coligativas dependem do nmero de molculas dissolvidas.
A diminuio da presso de vapor das solues explica porque elas fervem em
temperaturas maiores e porque se solidificam em temperaturas menores. Uma soluo de
acar em gua ferve a uma temperatura maior do que a gua pura, pois a interao das
molculas de acar com a gua diminui a presso de vapor dela. O efeito da diminuio do
ponto de fuso aproveitado nos pases frios, jogando-se sal nas ruas para derreter o gelo.
Durante o estudo de cada uma das propriedades coligativas, ser necessrio sempre
comparar o comportamento da soluo com o respectivo solvente puro.
Para ilustrar um exemplo de tal comparao, verifique que ao se aquecer gua pura, ao
nvel do mar, a temperatura de ebulio da gua (solvente puro) igual a 100C. No entanto,
quando se aquece uma soluo aquosa de cloreto de sdio, percebe-se que o ponto de
ebulio da gua sofre um aumento.
62

A elevao do ponto de ebulio da gua na soluo aquosa foi ocasionada pela


presena do soluto. Com isso, percebe-se que a adio de um soluto sempre ir produzir
efeitos em algumas propriedades fsicas de um solvente, que so: aumento do ponto de
ebulio, diminuio do ponto de congelamento, diminuio da presso de vapor, aumento da
presso osmtica.
Uma utilidade prtica do abaixamento da temperatura de congelamento a utilizao de
gua e etilenoglicol no radiador de carros de pases de clima frio, a mistura pode baixar a
temperatura at 35 C.
Propriedades Coligativas:
- Tonometria ou Tonoscopia
- Ebuliometria ou Ebulioscopia
- Criometria ou Crioscopia
- Osmometria ou Osmoscopia
As denominaes tonoscopia, ebulioscopia, crioscopia e osmoscopia so mais
precisamente os nomes das propriedade coligativas, enquanto as denominaes tonometria,
criometria e osmometria so os estudos das medidas das propriedades.

9.1. Tonometria

Quanto mais soluto, menor a presso de vapor, maior a temperatura de ebulio e


menor a de congelamento.
Presso de vapor: a presso exercida por um gs em equilbrio com o seu lquido. No
lquido a presso de vapor aumenta com o aumento da temperatura.
uma propriedade fsica que depende intimamente do valor da temperatura. Qualquer
que seja a temperatura, a tendncia de o lquido se vaporizar at atingir equilbrio
termodinmico com o vapor; em termos cinticos, esse equilbrio se manifesta quando a taxa
de lquido vaporizado igual taxa de vapor condensado.
Em relao presso de vapor de um solvente puro, pode-se dizer que sempre ela ser
maior do que a presso de vapor de uma soluo. Isso decorre do fato de que as partculas do
soluto roubam energia cintica das molculas do solvente, impedindo que parte destas ganhe o
63

estado de vapor. As partculas dispersas constituem uma barreira que dificulta a movimentao
das molculas do solvente do lquido para a fase gasosa.
A diferena entre a presso mxima de vapor do solvente puro e a presso mxima de
vapor do solvente em soluo denomina-se abaixamento da presso mxima de vapor. Com
isso, possvel estabelecer a seguinte condio para as solues: Quanto maior a quantidade
de partculas em uma soluo, menor ser a sua presso de vapor.

9.2. Ebuliometria

o estudo do aumento do ponto de ebulio de um solvente quando se adiciona a ele


um soluto no-voltil. Ocorre a elevao do ponto de ebulio devido diminuio da presso
de vapor. Em relao ao ponto de ebulio de uma soluo, possvel afirmar que ele sempre
ser maior que o ponto de ebulio do solvente puro.
Ponto de ebulio de um lquido a temperatura na qual a presso de vapor do lquido
igual presso externa ou presso atmosfrica.
Quando adicionamos soluto no-voltil a um solvente lquido, tambm ocorre aumento
da temperatura de ebulio. O soluto no-voltil atrapalha a evaporao das molculas,
roubando-lhes energia cintica.
Se tomarmos um solvente puro e uma soluo, observaremos que a soluo ferver a
uma temperatura superior temperatura de ebulio do solvente. O aumento da temperatura
de ebulio, aps adicionarmos soluto, denomina-se elevao da temperatura de ebulio.
Assim pode-se afirmar que: Quanto maior a quantidade de partculas dispersas em
uma soluo, maior ser o seu ponto de ebulio. (Por isso temos INTERVALO de
ebulio e no PONTO de ebulio).
Uma soluo tem ponto de ebulio varivel, pois, medida que o solvente vaporiza, a
concentrao da soluo restante aumenta, fazendo com que a temperatura de ebulio
aumente.

64

A presso de vapor de um lquido est diretamente relacionada com o ponto de ebulio.


O ter e a acetona apresentam pontos de ebulio baixo, 34,6 e 56C, respectivamente,
apresentam elevada presso de vapor, por isso, so muito volteis. Quanto maior a presso
de vapor de um lquido, menor ser o seu ponto de ebulio.

9.3. Criometria

o estudo do abaixamento do ponto de congelamento de um solvente quando se


adiciona a ele um soluto no-voltil. Em relao ao ponto de congelamento de uma soluo,
possvel afirmar que a soluo apresentar sempre ponto de congelamento menor do que o do
solvente puro.
Quanto maior a quantidade de partculas dispersas em uma soluo, menor ser o seu
ponto de congelamento.
Uma maneira de explicar o fenmeno da elevao do ponto de ebulio dizer que as
partculas de soluto diminuem a tendncia de escape do solvente, portanto, precisamos
compensar isto promovendo o aumento da temperatura a fim de conseguir ferv-lo. Mas a
tendncia de escape significa a tendncia de escapar para qualquer outra fase; ento podemos
usar um argumento semelhante para justificar o fato de que um soluto abaixa o ponto de
congelamento de um solvente.
A presena de molculas estranhas (soluto) muda as foras de atrao e "atrapalham"
a organizao do cristal slido, necessitando que se retire mais energia (calor) para que o
movimento diminua. Desta forma a temperatura de congelamento de uma soluo menor
que a temperatura de congelamento do solvente puro.
65

Exemplo: Uma soluo com 10% de sal congela a -6C, e uma soluo com 20% de sal
congela a -16C.

9.4.

Osmometria ou Osmoscopia (presso osmtica)

Entende-se por osmose a passagem de um solvente (lquido) por meio de uma


membrana semipermevel, de um meio menos concentrado (diludo) para o meio mais
concentrado.
Para impedir a passagem do solvente para o meio mais concentrado, necessrio
aplicar uma presso sobre a soluo concentrada, que ser chamada de presso osmtica.
Dessa forma, podemos definir presso osmtica como a presso que se deve aplicar
soluo para no deixar o solvente atravessar a membrana semipermevel.
Osmose reversa: consiste em aplicar uma elevada presso para fazer com que a gua
flua de uma soluo mais concentrada para uma soluo menos concentrada, atravs de uma
membrana semipermevel. Podemos utilizar a osmose reversa para obter a dessalinizao das
guas dos oceanos, j que a presso osmtica da gua do mar da ordem de 30 atm. Se
aplicarmos uma presso superior a 30 atm, o fluxo osmtico ser revertido e poderemos obter
gua potvel.

66

10. Cintica e mecanismos das reaes


As reaes qumicas precisam de certo tempo para se completar. Algumas reaes so
extremamente rpidas, como, por exemplo, as exploses, enquanto que outras so muito
lentas, como o caso da formao do petrleo. O estudo da velocidade das reaes qumicas
e dos fatores que podem aceler-la ou retard-la constitui a chamada cintica qumica. Este
estudo sem dvida de grande importncia na nossa vida cotidiana, j que muitas reaes
qumicas de interesse industrial podem ser aceleradas, gastando menos tempo para ocorrerem
e, portanto, tornando o processo mais econmico.
Voc j deve ter percebido que o papel dos livros muda de cor com o tempo. Primeiro
ele se torna amarelo e depois de muitos anos adquire uma tonalidade caf. O que acontece a
combusto lenta da celulose do papel.

O papel queima espontaneamente e lentamente temperatura ambiente. Mas o


processo extremamente lento e s visvel com a passagem dos anos.
Como se v, no basta saber se um processo qumico espontneo ou no, pois pode
acontecer em um segundo ou em 100 anos. Por isso, imprescindvel saber qual a
velocidade de uma reao qumica e por quais fatores ela influenciada. Esse o objeto do
estudo da cintica qumica.

10.1. Velocidade das reaes

A velocidade de um evento definida como a variao que ocorre em determinado


intervalo de tempo. A velocidade de uma reao qumica sua taxa de reao a variao
na concentrao dos reagentes ou produtos por unidade de tempo. Portanto, as unidades para
a velocidade de reao so geralmente mol/L / s.
A velocidade de uma transformao qumica pode ser quantificada medindo-se a taxa de
aparecimento de um produto ou de desaparecimento de um reagente. Por exemplo:

velocidade

Transformao na concentrao de um reagente


Tempo necessrio para que ocorra a transformao
67

Acontece que a velocidade de uma reao no constante.

A figura acima (curva tpica de velocidade de reao) mostra um exemplo de como esse
parmetro se altera a medida que uma reao vai se completando.
A velocidade depende da concentrao dos reagentes. rpida no incio, ou seja,
quando existe uma alta concentrao de reagentes, e diminui quando esses se esgotam (ou
quando chegam ao equilbrio, pois nem sempre tem mais produto que reagente).
A velocidade mdia de consumo de um reagente ou de formao de um produto
calculada em funo da variao da quantidade de reagentes e produtos pela variao do
tempo.

Quantidade: mol/L ( o mais comum).


Tempo: s (segundos), h (horas), min (minutos).
Quando calculada, a variao da quantidade consumida (reagentes), esta ser
negativa, porque a variao corresponde quantidade final menos inicial. Para evitar o
surgimento de velocidade negativa, usamos o sinal negativo na expresso ou a variao em
mdulo, sempre que nos referimos aos reagentes.
Exemplo:
N2(g) + 3H2(g)

2 NH3(g)

vm de consumo de N2 =

vm de consumo de H2 =

68

vm de formao de NH3 =

Os reagentes so consumidos durante a reao e a sua quantidade diminui com a


variao do tempo, enquanto os produtos so formados e suas quantidades aumentam com o
tempo. Graficamente, podemos representar.

NH3 produto
H2 e N2 reagentes

Para calcularmos a velocidade mdia de uma reao sem especificar formao ou


consumo deste ou daquele produto ou reagente, basta dividirmos a velocidade mdia de
consumo ou formao pelo coeficiente estequiomtrico apropriado. Para a reao:
N2(g) + 3 H2(g)

2 NH3(g)

vm da reao =
(H2 consumido 3 vezes mais rapidamente que N2 um mol de N2 consome 3 mols de H2.)
Para reaes que ocorrem em vrias etapas, usar na expresso de velocidade apenas a
etapa lenta.

10.2. Mecanismos de reaes em multietapas

Como mencionado, a maioria das reaes ocorre em uma sequncia de etapas, e no


por meio de um nico processo elementar.
Para uma reao de muitas etapas, observa-se que uma dessas etapas
consideravelmente mais lenta do que as outras. Neste caso a velocidade da reao global

69

determinada (limitada) pela velocidade da etapa lenta. A etapa mais lenta de um mecanismo
denominada etapa determinante da velocidade (ou etapa limitante da velocidade).
Considere a reao:

2A + B C + D

E suponhamos que o mecanismo da reao consiste em duas etapas:


(K1 e k2 so constantes de velocidade)
Etapa 1: A + B C + I (k1) (no constante de equilbrio) (rpida)
Etapa 2: A + I D

(k2)

(lenta)

Neste caso, a velocidade da reao global a velocidade da segunda etapa:


Velocidade = k2 [A] [I]
Entretanto, as equaes de velocidade correspondentes a reaes globais no so
escritas em termos de concentraes de intermedirios, [I] neste caso, que geralmente tem
somente uma existncia passageira e cujas concentraes no so geralmente mensurveis.
Precisamos recorrer, ento, a uma combinao de qumica e lgebra, de modo que possamos
eliminar [I] da equao da velocidade. Podemos fazer isto se reconhecermos que a primeira
etapa no mecanismo, sendo mais rpida que a segunda, atingir logo o equilbrio. Isto acontece
porque a formao do intermedirio [I] na primeira etapa ocorre rapidamente; [I] consumido
lentamente na segunda etapa. Assim podemos reescrever o mecanismo como sendo:
Etapa 1: A + B C + I

(Kc1)

Etapa 2: A + I D

(k2)

(rpida; equilbrio)
(lenta)

Onde Kc1 a constante de equilbrio para a etapa 1.


A condio de equilbrio para a etapa 1 :

[C ][ I ]
Kc1
[ A][ B]

(supondo todos os elementos no estado gasoso)

Solucionando para [I], obtemos:

[I ]

Kc1[ A][ B]
(Nosso objetivo eliminar a [I], por isso que o isolamos na equao)
[C ]

Substituindo essa expresso na equao de velocidade da etapa 2: velocidade k2 [ A][ I ]


Obtemos:

velocidade

Kc1k2 [ A]2 [ B]
[C ]

Uma srie de experincias designadas para obter a lei da velocidade para essa reao
traduz o seguinte:
70

velocidade

kexp [ A]2 [ B]
[C ]

Onde kexp representa o valor da constante da velocidade especfica observada


experimentalmente (global) numa reao, e igual a Kc1 k2 (note que a lei da velocidade no
contm um termo para a concentrao do intermedirio I).
Outro exemplo:
Supondo todos no estado gasoso, escrever a equao da velocidade para o seguinte
mecanismo:
Etapa 1: A + B C + D

k1 (rpida)

Etapa 2: C + B E

k2 (lenta)

Etapa 3: E + A F

k3 (rpida)

Reao Global: 2A + 2B D + F
Intermedirios: C, E

V = k2 [C] [B]

[C ][ D]

[ A][ B]
[ A][ B]
V k2 .Kc1
[ B]
[ D]
Kc1

V kexp

[C ]

Kc1[ A][ B]
[ D]

[ A][ B]2
[ D]

10.3. Condies de ocorrncia

Para que uma reao qumica se processe, devem ser satisfeitas determinadas
condies. So elas:
Afinidade Qumica
a tendncia intrnseca de cada substncia de entrar em reao com outra substncia.
Por exemplo: cidos tem afinidades por bases, no-metais tem afinidades por metais.
Contato entre as Molculas dos Reagentes
71

As reaes qumicas ocorrem como resultado de choques entre as molculas dos


reagentes que se encontram em movimento desordenado e contnuo.
Exemplo: A2 + B2

2AB

Para haver reao, o choque entre as molculas deve provocar rompimento das ligaes
presentes em A2 e B2, permitindo que novas ligaes aconteam, formando assim a substncia
AB. Este tipo de choque denominado por choque efetivo.
O choque ser efetivo se houver:
a) direo correta: as molculas dos reagentes devem colidir numa orientao e num
ngulo adequados.

ngulo e orientao so favorveis ocorrncia da reao.


b) energia de ativao: as molculas dos reagentes devem colidir com energia suficiente
para formar o complexo ativado, que um composto intermedirio e altamente instvel,
resultante de choques eficientes, em que as ligaes iniciais se enfraquecem e as novas
ligaes comeam a se formar. O complexo ativado o composto mais energtico da reao
toda.

Chamamos energia de ativao quantidade de energia (mnima) que devemos dar


aos reagentes para que eles se transformem em complexo ativado. Se representarmos em
grfico os nveis de energia dos reagentes, complexo ativado e produtos em funo do caminho
da reao, teremos:

72

Grfico 1

Reao exotrmica ( H < 0)

1) Energia de ativao (Ea)


2) Variao de entalpia ( H)

O grfico 1 mostra a energia dos reagentes durante a reao qumica. Nesse diagrama
tem-se:
- esquerda, a energia total dos reagentes.
- No centro, a energia do chamado complexo ativado, que uma espcie onde se
concentra toda a energia da coliso, na qual algumas ligaes se rompem ao mesmo tempo
que outras esto se formando.
- direita, a energia dos produtos. Na figura, a energia dos produtos menor que a dos
reagentes, correspondendo assim a uma reao exotrmica.
Independente da variao global de energia (endotrmica ou exotrmica), a energia
necessria para alcanar o ponto do complexo ativado (energia de ativao, Ea) sempre
positiva. A magnitude da energia de ativao determinar a velocidade de reao (quanto
menor Ea, maior a velocidade), enquanto a diferena entre as energias de reagentes e
produtos indica a variao de entalpia (H).

73

Grfico 2

Reao endotrmica ( H > 0)

1) Energia de ativao
2) Variao de entalpia ( H)

Portanto, toda coliso que ocorre e resulta em reao chamada coliso eficaz ou
efetiva, coliso que ocorre e no resulta em reao chamada de coliso no-eficaz ou no
efetiva.

10.4. Fatores que influem na velocidade das reaes

Sabemos que a velocidade da reao depende, evidentemente, do nmero de choques


entre molculas, da violncia com que estes choques ocorrem e da orientao correta das
molculas no instante do choque. Entretanto, existem certos fatores externos que influem na
velocidade de uma reao. So eles:

Estado Fsico dos Reagentes


De maneira geral, os gases reagem mais rapidamente que os lquidos, e estes mais
rapidamente que os slidos, j que no estado gasoso as molculas se locomovem com muita
facilidade, provocando um grande nmero de choques, o que facilita a quebra de suas ligaes.
J no estado slido, a superfcie de contato, para que ocorra o choque, pequena, fazendo
com que, em geral, a reao seja bastante lenta.

74

Temperatura
A velocidade de uma reao aumenta com o aumento da temperatura (existem raras
excees).
Exemplo claro de que as reaes acontecem a velocidades diferentes quando a
temperatura varia pode ser observado todos os dias na geladeira da sua casa. Se a comida
no guardada na geladeira, ela se decompe muito mais rapidamente. Basta, porm, diminuir
em 20C a temperatura para que a velocidade de decomposio se reduza aproximadamente a
um quarto. A diminuio ainda maior quando se utiliza o congelador. por isso que muitos
alimentos so transportados congelados.
Todo aumento de temperatura provoca o aumento da energia cintica mdia das
molculas, fazendo com que aumente o nmero de molculas em condies de atingir o estado
correspondente ao complexo ativado, aumentando o nmero de colises eficazes ou efetivas e,
portanto, provocando aumento na velocidade da reao.

Presso
A presso s apresenta influncia aprecivel na velocidade de reaes em que pelo
menos um dos reagentes gasoso. O aumento da presso causa diminuio de volume
acarretando aumento no nmero de choques, o que favorece a reao e, portanto, aumenta a
sua velocidade.

Com a diminuio da presso, aumenta o volume do recipiente, diminuindo o nmero de


choques moleculares entre os reagentes e, portanto, diminuindo a velocidade da reao.

Superfcie do Reagente Slido


Quanto maior a superfcie do reagente slido, maior o nmero de colises entre as
partculas do reagente e maior a velocidade da reao.

75

Em uma reao que ocorre com presena de pelo menos um reagente slido, quanto
mais finamente dividido for este slido, maior ser a superfcie de contato entre os reagentes.
Exemplo: Zn(s) + 2 HCl(aq)

ZnCl2(aq) + H2(g)

Na equao acima, que representa a reao, se utilizarmos, num primeiro experimento,


zinco em barra e, num segundo, zinco em p, a velocidade da reao no segundo ser muito
maior que no primeiro experimento.
Catalisador
Ea (Energia de Ativao)
No desloca o equilbrio, apenas faz com que cheguemos mais rapidamente a ele.
O catalisador no desloca o equilbrio porque aumenta a velocidade da reao direta e
inversa na mesma proporo. O catalisador apenas diminui o tempo necessrio para que o
estado de equilbrio seja atingido. Porque ele diminui a energia de ativao, facilitando a
ocorrncia da reao, aumentando a velocidade da mesma.
Sabemos poucos detalhes das reaes que acontecem na superfcie dos catalisadores
no nvel molecular. O que pode ser afirmado com certeza que: As molculas reagentes so
adsorvidas em uma superfcie definida do catalisador e l que acontece a reao (stio ativo).
Catalisador a substncia que aumenta a velocidade de uma reao, sem sofrer
qualquer transformao em sua estrutura. O aumento da velocidade conhecido como
catlise. O catalisador acelera a velocidade, alterando o mecanismo da reao, o que provoca
a formao de um complexo ativado de energia mais baixa. So caractersticas dos
catalisadores:
a) o catalisador no fornece energia reao;
b) o catalisador participa da reao formando um complexo ativado de menor energia;
c) o catalisador no altera o H da reao;
d) o catalisador pode participar das etapas da reao, mas no consumido pela mesma.

76

Alguns exemplos de catalisadores:


- A alumina (Al2O3) utilizada na desidratao de lcoois.
- Elementos como prata (Ag), cobre (Cu), platina (Pt), ferro (Fe), nquel (Ni) e seus xidos, bem
como o dixido de mangans (MnO2), so utilizados em reaes de oxidao.
- O fosfato de nquel, o clcio e o xido de crmio catalisam a desidrogenao de um derivado
de petrleo chamado butano. Esse processo usado na formao do butadieno industrial que,
por sua vez, empregado na produo de borracha sinttica.
As reaes envolvendo catalisadores podem ser de 2 tipos:
catlise homognea: catalisador e reagentes no mesmo estado fsico;
catlise heterognea: catalisador e reagentes em estados fsicos diferentes.
Exemplos:
Catlise homognea
(SO2 dixido de enxofre, NO2 xido ntrico, SO3 trixido de enxofre)
Catlise heterognea

Inibidor
O inibidor uma substncia que diminui a velocidade das reaes, por formar um
complexo ativado de alta energia de ativao. Contudo, o inibidor consumido pela reao.
Eleva a barreira de ativao e reduz a velocidade da reao. Um exemplo muito
importante o dos conservantes de alimentos, que diminuem sua velocidade de oxidao e
decomposio. Outro exemplo constitudo pelos antioxidantes e outros aditivos dos plsticos,
que prolongam sua vida til.

77

Concentrao dos Reagentes


Lembrando que uma reao se processa por meio de choques moleculares, conclui-se
que um aumento de concentrao dos reagentes determina um aumento da velocidade da
reao, pois aumentando-se a concentrao, aumenta-se o nmero de molculas reagentes e,
consequentemente, aumenta tambm o nmero de choques moleculares.
Vamos analisar a reao entre A e B em 3 situaes diferentes, todas ocorrendo num
recipiente de mesmo volume:

A+B

1a situao
1 molcula de A e 1 molcula de B

AB
Se houver uma molcula de A e 1
molcula de B, haver certa probabilidade de
choque
e,
consequentemente,
certa
velocidade de reao.

2a situao
Ao se dobrar a concentrao de A (ou
Dobramos a concentrao de um dos de B), a probabilidade de a molcula de um
reagentes:
dos reagentes chocar-se com a molcula do
outro reagente dobra, e, consequentemente, a
velocidade da reao aumenta duas vezes.

3a situao
Se duplicarmos simultaneamente o
Dobrando a concentrao dos dois nmero de molculas de A e B, a
reagentes.
probabilidade de choque ser quatro vezes
maior e a velocidade quadruplicar.
Concluindo, podemos dizer que o
aumento da concentrao dos reagentes
(nmero de molculas por unidade de volume)
aumenta o nmero de choques, fazendo
aumentar a velocidade das reaes.

78

11. Equilbrio Qumico


a situao na qual as concentraes dos participantes da reao no se
alteram, pois as reaes direta e inversa esto se processando com velocidades iguais.
Consideremos a equao genrica:

em que v1 a velocidade da reao direta e v2 a velocidade da reao inversa.


No incio v1 o mximo porque as concentraes de A e B apresentam valores
mximos, enquanto que v2 igual a zero, porque C e D ainda no foram formados.
medida que a reao ocorre, A e B diminuem, e C e D aumentam, portanto v 1 diminui e
v2 aumenta, at que as duas velocidades se igualem. No instante em que v 1 = v2,
podemos dizer que o sistema atinge o estado de equilbrio.
Atingido o estado de equilbrio, a reao qumica continua a ocorrer (nvel
microscpico) nos dois sentidos, com a mesma velocidade e, portanto, as concentraes
de reagentes e produtos ficam constantes. Por isso, podemos dizer que o equilbrio um
equilbrio dinmico.
Ao considerarmos o sistema como um todo (nvel macroscpico), aparentemente
a reao parou de acontecer, porque as concentraes de reagentes e produtos
permanecem inalteradas indefinidamente.
Para que o estado de equilbrio possa ser atingido, necessrio que:
o sistema encontre-se num recipiente fechado;
a temperatura fique constante.
Graficamente, podemos representar:

79

11.1. O estado de equilbrio

Considere a reao entre o dixido de carbono e hidrognio para formar


monxido de carbono e gua:

CO(g) + H2O(g)
CO2(g) + H2(g)

Suponha que certa quantidade de CO2 e de H2 esto contidos em um recipiente e


que dispomos de um instrumento que nos permita acompanhar esta reao. Assim que
ela ocorre, observamos que as concentraes dos reagentes diminuem e que as dos
produtos aumentam, como mostrado na figura abaixo.

A velocidade da reao de formao de produto diminui com o tempo, devido ao


decrscimo de [CO2] e [H2]. Ao mesmo tempo, a velocidade da reao inversa aumenta,
devido a [CO] e [H2O] aumentarem por causa da reao de formao de produtos.
Existem maneiras diferentes de se estabelecer um equilbrio. Considere,
novamente, a reao:

CO(g) + H2O(g)
CO2(g) + H2(g)

80


CO(g) + H2O(g)
Diferentes condies para o equilbrio CO2(g) + H2(g)

(A) Um mol de cada, CO2 e H2, introduzido no recipiente vazio.


(B) Um mol de cada, CO e H2O, adicionado ao recipiente.
(C) So introduzidos diferentes nmeros de mols de H2 e CO2.
(D) So colocados nmeros iguais de mols de CO2 e H2 alm de certa quantidade
de CO.
Os equilbrios qumicos so classificados em dois grupos: os equilbrios
homogneos e os heterogneos.
No equilbrio homogneo todos os participantes encontram-se na mesma fase. No
equilbrio heterogneo os participantes esto em mais de uma fase.

11.2. Deslocamento do equilbrio qumico de uma reao

Quando uma reao qumica atinge o equilbrio ela tem a tendncia de


permanecer assim indefinidamente, desde que no haja perturbao externa.
J sabemos que toda reao qumica reversvel tende a um equilbrio em que as
velocidades da reao direta e inversa so iguais:
Reagentes

Produtos

(equilbrio: v1 = v2)

Em consequncia, as concentraes de cada substncia presente no equilbrio


permanecem inalteradas. Qualquer fator que altere esta condio (v1 = v2) desequilibra a
reao, at se atingir um novo equilbrio, no qual as concentraes dos reagentes e
produtos se modificaram em relao aos valores originais.
Em resumo, podemos dizer que deslocar o equilbrio significa provocar diferena
nas velocidades das reaes direta e inversa, e, consequentemente, modificaes nas
concentraes das substncias, at que um novo estado de equilbrio seja atingido.
Se, no novo equilbrio, a concentrao dos produtos for maior que a concentrao
original, dizemos que houve deslocamento para a direita (sentido de formao dos
produtos), j que v1 foi maior que v2:
Reagentes

Produtos

[produtos] > [produtos inicial]

81

No entanto, se a concentrao dos reagentes for maior do que na situao


anterior de equilbrio, dizemos que houve deslocamento para a esquerda (sentido de
formao dos reagentes), j que v2 foi maior que v1:
Reagentes

Produtos

[reagentes] > [reagentes inicial]

Em 1884, Le Chtelier enunciou o princpio geral que trata dos deslocamentos


dos estados de equilbrio, que ficou conhecido como Princpio de Le Chtelier.
Quando uma fora externa age sobre um sistema em equilbrio, este se desloca,
procurando anular a ao da fora aplicada.
As foras capazes de deslocar o equilbrio qumico so:
a) concentrao dos reagentes ou produtos;
b) presso sobre o sistema;
c) temperatura.

Efeito da concentrao:
Quando aumenta a concentrao de um reagente, o sistema tender a formar
produtos para minimizar a alterao, fazendo desaparecer os reagentes. Da mesma
maneira, aumentando a concentrao de um produto, o sistema se deslocar para o
lado dos reagentes, para minimizar a alterao, fazendo desaparecer os produtos.
Um aumento na concentrao de qualquer substncia (reagentes ou produtos)
desloca o equilbrio no sentido de consumir a substncia adicionada. O aumento na
concentrao provoca aumento na velocidade, fazendo com que a reao ocorra em
maior escala no sentido direto ou inverso.
Diminuindo a concentrao de qualquer substncia (reagentes ou produtos)
desloca-se o equilbrio no sentido de refazer a substncia retirada. A diminuio na
concentrao provoca uma queda na velocidade da reao direta ou inversa, fazendo
com que a reao ocorra em menor escala nesse sentido.

Efeito da presso:
Um aumento na presso desloca o equilbrio no sentido do menor volume
gasoso. Uma diminuio na presso desloca o equilbrio no sentido do maior volume
gasoso.
Exemplo:
82

Aumento de presso desloca o equilbrio para a direita (menor volume). (Porque


assim reduz o nmero de molculas, e portanto, a presso total no recipiente. O
aumento da presso minimizado pela diminuio do nmero de molculas de gs.)
Diminuindo a presso, desloca-se o equilbrio para a esquerda (maior volume).
Em resumo: Se em um sistema de gases em equilbrio a presso aumentada, a
reao se deslocar para o lado com menor nmero de mols de gs, a fim de atenuar a
elevao da presso. Por outro lado, se a presso diminui, a reao se deslocar para o
lado com maior nmero de mols de gs para ajudar a no reduzir a presso.
Exemplo:
Em uma garrafa de refrigerante tem-se o seguinte equilbrio:

H 2CO3 (aq)
CO2 ( g ) H 2O(l )

H2CO3 cido carbnico ( o cido das guas minerais gaseificadas e dos


refrigerantes, um cido fraco).
Como o nico gs o dixido de carbono, ao destampar a garrafa e reduzir a
presso, a reao se desloca no sentido do CO2 e gua, e o refrigerante derrama-se na
mesa devido ao borbulhamento sbito.

Efeito da temperatura:
Um aumento na temperatura desloca o equilbrio no sentido endotrmico (lado
que absorve calor). Uma diminuio na temperatura desloca o equilbrio no sentido
exotrmico (lado que libera calor).
Exemplo:
H = 92,2 kJ (EXOTRMICO)

N2(g) + 3 H2(g)

2 NH3(g)

N2(g) + 3 H2(g)

2 NH3(g) + 92,2kJ

(deslocamento para ESQUERDA)

(para consumir um pouco de calor adicionado)


A temperatura o nico fator que desloca o equilbrio e altera o valor da
constante de equilbrio. Por exemplo, um aumento na temperatura provoca aumento do
valor da constante de equilbrio para reaes endotrmicas ( H >0) e diminuio para
exotrmicas ( H < 0).
Exemplo:
Dada a reao genrica:
83


cC(g) + dD(g)
aA(g) + bB(g)

Alterao no equilbrio

Resultado

Adio de reagente

No sentido dos produtos

Adio de produto

No sentido dos reagentes

Retirada de reagente

No sentido dos reagentes

Aumento da presso

No sentido da contrao do
volume (no sentido daquele que
tiver o menor volume)

Diminuio da presso

No sentido
volume

da

expanso

Aumento da temperatura

No
sentido
endotrmica

Diminuio da temperatura

No sentido da reao exotrmica

da

do

reao

11.3. Constante de equilbrio em termos de concentraes molares (Kc)

Dada uma reao reversvel qualquer:


aA + bB

cC + dD

Aplicando-se a lei da ao das massas de Guldberg-Waage, temos:


para a reao direta:

v1 = K1 [A]a [B]b

para a reao inversa:

v2 = K2 [C]c [D]d

No equilbrio: v1 = v2 (no equilbrio, as reaes em ambas as direes ocorrem


com a mesma velocidade)
K1 [A]a [B]b = K2 [C]c [D]d

A relao K1/K2 constante e denomina-se constante de equilbrio em termos de


concentrao molar (Kc):

Essa expresso conhecida como a LEI DE AO DAS MASSAS.


84

Kc

PRODUTOS
REAGENTES

A constante de equilbrio Kc , portanto, a razo das concentraes dos produtos


da reao e das concentraes dos reagentes da reao, todas elevadas a expoentes
que correspondem aos coeficientes da reao.

Observaes:
a) A constante de equilbrio Kc no varia com a concentrao nem com a presso,
mas varia com a temperatura.
Vimos que o princpio de L Chtelier nos permite perceber como a mudana da
temperatura afetar o equilbrio. Isso equivale a prever o efeito de uma mudana de
temperatura numa constante de equilbrio. Para uma reao exotrmica (H < 0)
Reagentes Produtos + Calor
Um aumento na temperatura desloca o equilbrio para a esquerda, consumindo
parte do calor adicionado, minimizando assim o aumento da temperatura (para uma
quantidade de calor definida), visto que um deslocamento do equilbrio para a esquerda
favorece mais os reagentes que os produtos; isto equivale a dizer que um aumento da
temperatura diminui o valor da constante de equilbrio.
Para uma reao endotrmica (H > 0)
Calor + Reagentes Produtos
Um aumento na temperatura provoca um deslocamento para a direita, o que
equivale a dizer que a temperatura aumenta o valor da constante de equilbrio.
b) Quanto maior o valor de Kc , maior o rendimento da reao.
c) O valor numrico de Kc depende de como escrita a equao qumica.
Por exemplo:

85

Exerccio 11.1:
Para o equilbrio H2(g) + I2(g) 2HI(g)
O valor da constante de equilbrio 60 a 350C. Se, no recipiente, as
concentraes das trs substncias acima so:
[H2] = 0,10 mol/L
[I2] = 0,001 mol/L
[HI] = 0,10 mol/L
De que maneira estas concentraes mudaro, medida que o sistema se
aproxima do equilbrio, se a temperatura for mantida a 350C?

11.4.

Constante de equilbrio em termos de presses parciais (Kp)

Quando os componentes do equilbrio so substncias gasosas, alm da


constante Kc, podemos expressar a constante de equilbrio em termos de presses
parciais (Kp).
Assim para a reao:

aA(g) + bB(g)

cC(g) + dD(g)

a constante de equilbrio pode ser:

constante de equilbrio em termos de concentrao molar K c.


(os expoentes so os coeficientes da equao)
ou

constante de equilbrio em termos de presses parciais Kp.


Portanto, conclumos que Kp a razo entre o produto das presses parciais dos
produtos gasosos e o produto das presses parciais dos reagentes gasosos, estando
todas as presses elevadas a expoentes iguais aos respectivos coeficientes, na
equao qumica balanceada.
Observao: Para equilbrio em sistema heterogneo, o estado slido no
participa das expresses Kp e Kc, o estado lquido participa somente de Kc, e o estado
gasoso participa das duas expresses.
Exemplos:
a) CaCO3 (s)

CaO(s) + CO2 (g)

Kc = [CO2]
86

Kp = pCO2
b) Ca(s) + 2H+(aq) Ca2+(aq) + H2(g)

Kp = pH2
c) Zn(s) + 2Ag+(aq) Zn2+(aq) + 2Ag(s)

Kp no definido, pois no encontramos substncia no estado gasoso.

Resumindo:
Kp

Kc

Slido

NO

NO

Lquido

NO

SIM

Gasoso

SIM

SIM

Exerccio 11.2:

2 HBr ( g )
H 2 ( g ) Br2 ( g )

Suponha que 1mol de H2 e 1 mol de Br2 sejam colocados em um frasco de 1L a


1000K. Quando o equilbrio atingido, forma-se 0,820mol de HBr. Calcule a constante
de equilbrio Kc. (Se fosse 2L seria: 1mol/2L = 0,5mol/L)

Exerccio 11.3:
Suponha que um tanque contenha inicialmente SO3 com uma presso de 5atm a

2SO2 ( g ) O2 ( g ) (decomposio do trixido de


800K. Quando a reao 2SO3 ( g )

enxofre) atinge o equilbrio, a presso de vapor de O2 0,02atm. Calcule Kp.

87

12. Equilbrio cido-Base


Os cidos e bases so importantes em inmeros processos qumicos que ocorrem
ao nosso redor, desde processos industriais at processos biolgicos, desde reaes no
laboratrio at aquelas em nosso ambiente. O tempo necessrio para um objeto
metlico imerso em gua se corroer, a habilidade do ambiente aqutico dar suporte
vida de peixes e plantas, o destino de poluentes removidos do ar pela chuva e at
mesmo as velocidades das reaes que mantem nossa vida, todos dependem de
maneira crtica da acidez e basicidade das solues.
EQUILBRIO CIDO-BASE: este equilbrio existe quando no ocorrer aprecivel
variao do carter cido ou bsico de uma soluo. No organismo humano
indispensvel para no termos problemas com acidez elevada (acidose) ou alcalinidade
elevada (alcalose). Pode ser controlado com a medida do pH do meio.
Definies de cidos e Bases:
Solvente

cido

gua

Composto de hidrxido que


Composto de hidrognio que
se dissocia em gua
se dissocia em gua para dar
formando ons hidrxido
ons H+.
(OH-).

Arrhenius

BrnstedLowry
Lewis

Qualquer
solvente

Base

Composto
prtons.

No
est Receptor
limitado
eltrons

que

de

um

fornece Composto
prtons.
par

de Doador de
eltrons

que

um

aceita

par

12.1. Foras relativas de cidos e bases

A fora dos cidos determinada por sua capacidade de se dissociar em ons em


soluo aquosa. Isso depende, entre outras coisas, do grau de ionizao da ligao
entre o tomo de hidrognio e o restante da molcula. As ligaes muito polares, nas
quais o hidrognio est ligado a tomos muito eletronegativos como o F, O ou Cl, do
lugar a espcies muito dissociadas. Diz-se que um cido forte quando mais de 50%

88

de

est dissociado, ou seja, se na reao geral a seguir, na qual HA representa um cido


qualquer, o equilbrio est deslocado para a direita:

H 3O A
HA H 2O

Um caso que isso acontece do cido clordrico (sendo ele um cido forte):

H 3O Cl
HCl H 2O

(equilbrio deslocado para o lado dos produtos)

cidos fracos:
Uma maneira de caracterizar a fora dos cidos fracos medindo a constante de
equilbrio da reao geral.

H 3O A
HA H 2O

Onde A- a base conjugada do cido HA. A expresso da constante de equilbrio :

[ H 3O ][ A ]
K
[ HA][ H 2O]
Como a concentrao da gua em solues diludas praticamente constante,
podemos pass-la para o lado esquerdo e definir uma nova constante, chamada
constante de dissociao cida:
(O que varia a concentrao do cido ou da base... e os ons.)

Ka

[ H 3O ][ A ]
[ HA]

Quanto maior a constante Ka, mais forte o cido.

Bases fracas:
Da mesma maneira que nos cidos, a reao das bases fracas com gua pode
ser quantificada em relao ao valor da constante de equilbrio da reao geral:

BH OH
B H 2O

Cuja constante de equilbrio : K

[ BH ][OH ]
[ B][ H 2O]

Novamente, a concentrao da gua no denominador constante, e podemos


escrever uma constante de dissociao bsica:

Kb

[ BH ][OH ]
[ B]
89

Quanto maior for a constante Kb, mais forte ser a base.

Exerccio 12.1:
Se em uma soluo 0,053 mol/L de cido clordrico a concentrao de ons
hidrnio, [H3O+], de 1,4x10-3 mol/L, qual o valor de Ka deste cido?
A reao de dissociao :

H 3O (aq) Cl (aq)
HCl (aq) H 2O(l )

Exerccio 12.2:
O hidrxido de sdio, NaOH, tem Kb = 3,8 x 10-3. Ele reage com gua de acordo

Na (aq) OH (aq)
com a equao: NaOH (l ) H 2O(l )

Calcule a concentrao de ons hidroxila no equilbrio em uma soluo 0,23M da


base.

12.2. A constante de dissociao da gua

A gua pura neutra, no tem as propriedades nem de um cido e nem de uma


base. Entretanto, essa neutralidade no significa que na gua pura no existam ons
H3O+ (hidrnio, cido) ou OH- (hidroxila, base).
A reao de ionizao da gua :

H 3O OH
H 2O H 2O

A constante de equilbrio da reao : K

[ H 3O ][OH ]
[ H 2O]2

Como a concentrao da gua no denominador constante, a razo pela qual


podemos definir uma nova constante, chamada constante de dissociao da gua:
Kw [ H 3O ][OH ]

[ H 3O ] [ H ]

Cujo valor de 1x10-14 mol2/L2 a 25C.


Na gua pura, as concentraes de [H3O+] e [OH-] so iguais a 1x10-7 mol/L.
Quando se acrescenta um cido, a concentrao de ons hidrnio aumenta e a de ons
hidroxila diminui, a fim de manter constante o produto [ H3O ][OH ] . Isso ocasiona o
predomnio das propriedades cidas, ou seja, a concentrao de ons hidrnio supera
dos ons hidroxila: [ H3O ] [OH ] . Por outro lado, acrescentando uma base, aumenta90

se a concentrao de hidroxila, e a concentrao de ons hidrnio diminui. A soluo se


torna bsica: [ H3O ] [OH ] .
Como toda ionizao, a da gua tambm atinge um equilbrio, chamado
equilbrio inico da gua. Um litro de gua a 25C tem massa igual a 1000 g. Portanto,
em 1 litro, temos aproximadamente 55,5 mols de gua:
Destes 55,5 mols, constata-se experimentalmente que apenas 107 mols sofrem
ionizao. A constante de ionizao da gua pode ser determinada pela equao:

No entanto, a 25C, a quantidade de gua que fica sem se ionizar assume o valor
de (55,5 107) mols/L, que praticamente o valor inicial de 55,5 mols/L. Podemos
ento concluir que a concentrao de gua ([H2O]) praticamente constante e, portanto,

O produto inico da gua, Kw (ou constante de ionizao da gua), tem valor igual
a 1014 a 25 C. Kw uma constante de equilbrio e como tal no afetada pela variao
na concentrao de H+ ou OH, mas varia com a temperatura.
Para solues cidas: [H+] > [OH-]
Para solues bsicas: [H+] < [OH-]
Para solues neutras (ou gua pura): [H+] = [OH-]
A 25C podemos afirmar que:
- Solues cidas: [H+] > 107 mol/L
[OH-] < 107 mol/L
- Solues bsicas: [H+] < 107 mol/L
[OH-] > 107 mol/L
- Solues neutras: [OH-] = 107 mol/L
91

12.3. Escala de pH

Expressar a concentrao de ons em nmeros to pequenos no prtico.


Sendo proposto assim o uso do expoente para expressar a acidez ou a basicidade,
definindo assim a escala de pH.
Nessa escala, a concentrao de [H3O+] (hidrnio) da gua neutra, 1x10-7 mol/L,
corresponde a um valor de pH igual a 7.
De maneira similar, quando [H3O+] = 1x10-11mol/L, o pH 11 e a soluo bsica,
como vimos.
Para no se trabalhar com potncias negativas, como, por exemplo,
[ H ] 107 mols / L , Peter L. Srensen props uma nova escala para as medidas de

acidez e basicidade das solues, utilizando logaritmo segundo as definies:


[ H ] 10 pH (operao inversa / antilog)
[OH ] 10 pOH

pH pOH 14
A letra p, minscula, significa potencial; portanto:
pH o potencial hidrogeninico da soluo, (hidrnio).
pOH o potencial hidroxilinico da soluo, (hidroxila).
Soluo: cida: pH < 7, pOH > 7
Neutra: pH = 7, pOH = 7
Bsica: pH > 7, pOH < 7
Como [H3O+] est diretamente relacionada com [OH-] atravs de Kw, vlida a
relao:

Portanto:
92

- Para solues cidas:

- Para Solues Bsicas:

- Para Solues Neutras:

Exemplo: Qual o pH e o pOH de uma soluo de concentrao hidrogeninica


igual a 105 ?
Hidrogeninica hidrnio (H+ ou H3O+)

Escala de pH:
[H3O+] mol/L

Potncia

pH

pOH

100

14

0,1

10-1

13

Suco gstrico

0,01

10-2

12

Suco de limo

0,001

10-3

11

0,0001

10-4

10

Tomate

0,00001

10-5

Caf

0,000001

10-6

Saliva

0,0000001

10-7

0,00000001

10-8

0,000000001

10-9

0,0000000001

10-10

10

0,00000000001

10-11

11

0,000000000001

10-12

12

0,0000000000001

10-13

13

0,00000000000001

10-14

14

Exemplos
Muito cido

Moderadamente cido

Neutro

Vinagre, coca-cola

Sangue humano
Bicarbonato de sdio

Moderadamente bsico

Leite de magnsia

NaOH 0,1mol/L
Muito bsico

93

Exerccio 12.3:
O cido carbnico o cido das guas minerais gaseificadas e dos refrigerantes.
Uma soluo aquosa 0,12M do cido carbnico, H2CO3, tem pH de 3,63. Qual o valor
de Ka para este cido?
Equao para o equilbrio que representa a interao entre o cido carbnico e
gua :

H3O (aq) HCO3 ( aq)


H 2CO3 (aq) H 2O(l )

94

13. Reaes de oxirreduo


Na classificao das reaes qumicas, os termos oxidao e reduo abrangem
um amplo e diversificado conjunto de processos. Muitas reaes de oxirreduo so
comuns na vida diria e nas funes vitais bsicas, como o fogo, a ferrugem, o
apodrecimento das frutas, a respirao e a fotossntese.
Oxidao o processo qumico em que uma substncia perde eltrons, partculas
elementares de sinal eltrico negativo. O mecanismo inverso, a reduo, consiste no
ganho de eltrons por um tomo, que os incorpora a sua estrutura interna. Tais
processos so simultneos, ao qual chamamos de reao de oxirreduo. Na reao
resultante, chamada oxirreduo ou redox, uma substncia redutora cede alguns de
seus eltrons e, consequentemente, se oxida, enquanto outra, oxidante, retm essas
partculas e sofre assim um processo de reduo. Ainda que os termos oxidao e
reduo se apliquem s molculas em seu conjunto, apenas um dos tomos
integrantes dessas molculas que se reduz ou se oxida.
Agente REDUTOR: perde eltrons, se oxida.
Agente OXIDANTE: ganha eltrons, se reduz.
Sem dvida, o oxignio o agente oxidante mais comum, pois se combina
facilmente com outro elemento ou composto para formar o correspondente xido.
Entretanto, seu poder oxidante no excepcional, pois se assim fosse os seres vivos
queimar-se-iam rapidamente.
Exemplo: Quando o zinco metlico adicionado a um cido forte, os eltrons so
transferidos dos tomos de zinco (o zinco oxidado) para os ons de hidrognio (o
hidrognio reduzido): Zn(s) + 2H+(aq) Zn2+(aq) + H2(g)
A seguir apresentado um exemplo de transferncia de partculas que pode ser
classificado como oxirreduo:
1) Obteno de ferro metlico com monxido de carbono:

2Fe 3CO2
Fe2O3 3CO

Trs tomos de oxignio so transferidos de xido de ferro (III) ao monxido de


carbono.
O Fe2O3 se reduz (perde O2) e o CO se oxida (ganha O2).
Fe2O3: agente oxidante (faz com que o outro elemento se oxide).
CO: agente redutor (faz com que o outro elemento se reduza).
95

13.1. Nmero de oxidao

Para explicar teoricamente os mecanismos internos de uma reao do tipo redox


preciso recorrer ao conceito de nmero de oxidao, determinado pela valncia do
elemento (nmero de ligaes que um tomo do elemento pode fazer), e por um
conjunto de regras deduzidas empiricamente:
(1) quando entra na constituio das molculas monoatmicas, diatmicas ou
poliatmicas de suas variedades alotrpicas, o elemento qumico tem nmero de
oxidao igual a zero. Exemplo: O2, O3, N2, H2.
(2) o oxignio apresenta nmero de oxidao igual a -2, em todas as suas
combinaes com outros elementos, exceto nos perxidos, quando esse valor -1.
(3) o hidrognio tem nmero de oxidao +1 em todos os seus compostos, exceto
nos hidretos metlicos, quando o nmero -1.
(4) os outros nmeros de oxidao so determinados de tal maneira que a soma
algbrica global dos nmeros de oxidao de uma molcula ou on seja igual a sua
carga efetiva.
Assim, possvel determinar o nmero de oxidao de qualquer elemento
diferente do hidrognio e do oxignio nos compostos que formam com esses dois
elementos.
Nox fixo:
-Famlia: 1A (Hi, Li, Na, K, Rb, Cs, Fr) = +1
-Famlia: 2A (Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra) = +2
-Famlia: 6A (O, S, Se, Te, Po) = -2
-Famlia: 7A ( F, Cl, Br, I, At) = -1
-Ag = +1
-Zn, Ca = +2

96

14. Eletroqumica
A matria composta de partculas eletricamente carregadas. Portanto no
surpreendente que seja possvel converter energia qumica em energia eltrica e viceversa. O estudo destes projetos de interconverso uma parte importante da
eletroqumica, cujo objetivo o estudo da relao entre energia eltrica e transformao
qumica.
Uma corrente eltrica pode provocar uma reao qumica ou, uma reao qumica
pode produzir uma corrente eltrica. A relao entre estes dois fenmenos estudada
por um ramo da qumica chamado Eletroqumica.
Uma clula eletroqumica um dispositivo que utiliza reaes de oxirreduo para
produzir a interconverso de energia qumica e eltrica. Existem dois tipos de clulas
eletroqumicas: as clulas galvnicas (ou voltaicas), nas quais a energia qumica
convertida em energia eltrica, e as clulas eletrolticas, nas quais energia eltrica
convertida em energia qumica.

14.1. Clula Galvnica

A energia liberada em uma reao redox espontnea pode ser usada para
realizar trabalho eltrico. Esta tarefa efetuada por uma clula galvnica (ou voltaica),
dispositivo no qual a transferncia de eltrons ocorre pelo caminho externo em vez de
diretamente entre os reagentes.
Consideremos a reao de oxirreduo simples:
Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s)
que ocorre espontaneamente quando mergulhamos uma barra de zinco metlico em
uma soluo aquosa de sulfato de cobre II, ou sulfato cprico , CuSO 4, como mostrado
na figura abaixo:

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Imediatamente aps a imerso notamos um depsito escuro sobre a superfcie do


zinco. Este depsito consiste em partculas finamente divididas de cobre metlico e
cresce formando uma camada grossa e esponjosa; ao mesmo tempo a cor azul
caracterstica da soluo de CuSO4 descora gradualmente, indicando que os ons de
cobre hidratados Cu(H2O)42+ so consumidos na reao. Alm disto, o zinco metlico
corri lentamente, provocando o deslocamento do depsito de cobre metlico que acaba
se depositando no fundo do recipiente.
A reao entre zinco e ons de cobre II espontnea; o zinco oxidado e os ons
cpricos so reduzidos:
Zn(s) Zn2+(aq) + 2e- (oxidao)
2e- + Cu2+(aq) Cu(s)
Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s)

(reduo)
(equao completa)

Suponhamos agora que separemos fisicamente a barra de zinco da soluo de


cobre. A barra de zinco imersa em uma soluo de sulfato de zinco e a barra de cobre
encontra-se imersa em uma soluo de sulfato de cobre, e as duas encontram-se
interligadas eletricamente mediante um fio.

Este dispositivo forma uma clula galvnica. As duas metades so chamadas


compartimentos e so interligadas por uma ponte salina. As barras de zinco e de cobre
so denominadas eletrodos e fornecem a superfcie na qual ocorrem as reaes de
oxidao e de reduo. Cada eletrodo e o meio onde o mesmo est imerso formam uma

98

semipilha. O circuito eltrico que conecta os dois eletrodos fora das clulas
denominado circuito externo.
Se os eletrodos de zinco e de cobre forem ligados entre si por meio de um circuito
externo, haver um escoamento de eltrons atravs deste circuito, do eletrodo de zinco
para o eletrodo de cobre em cuja superfcie sero recebidos pelos ons de Cu 2+. Estes
ons so reduzidos e os tomos de cobre resultantes se depositam sobre a superfcie do
eletrodo de cobre, em um processo denominado eletrodeposio. O eletrodo de cobre
denominado ctodo, ou seja, o eletrodo onde ocorre a reduo. A semi-reao do
ctodo : 2e- + Cu2+(aq) Cu(s).
Os tomos da superfcie do zinco perdem eltrons (so oxidados) e se tornam
ons. medida que os eltrons deixam o metal saindo pelo circuito externo, os ons se
dissolvem na soluo aquosa. O eletrodo de zinco denominado nodo, isto , o
eletrodo onde ocorre a oxidao. A semi-reao de oxidao : Zn(s) Zn2+(aq) + 2e-.
A ponte salina consiste em um tubo em U cheio de uma soluo de cloreto de
potssio. Na ponte salina os ons Cl- migram em direo ao nodo e os ons K + em
direo ao ctodo, medida que a clula se descarrega.
Qualquer clula que use esta reao se chama pilha de Daniell, nome dado por
seu inventor o qumico ingls J. F. Daniell.

14.1.1. Diagrama de clulas

As clulas galvnicas so comumente representadas mediante a notao


simplificada chamada diagrama de clula. O diagrama da pilha de Daniell vista
anteriormente :
Zn(s) Zn2+(aq) Cu2+(aq) Cu(s)
A conveno geralmente seguida apresenta o nodo na esquerda do diagrama e
o ctodo na direita.
Um diagrama de clula muitas vezes escrito para mostrar a frmula completa do
soluto em cada compartimento da clula, como por exemplo:
Zn(s) ZnSO4(aq) Cu SO4(aq) Cu(s)

99

14.1.2. Fora eletromotriz (fem) das pilhas

Podemos comparar o fluxo de eltrons provocado por uma clula voltaica ao fluxo
de gua em uma queda dgua. A gua flui espontaneamente sobre uma queda dgua
por causa da diferena na energia potencial entre o topo da queda e o rio abaixo.
Igualmente, os eltrons fluem do nodo de uma clula voltaica para o ctodo devido
diferena na energia potencial. A energia potencial dos eltrons mais alta no nodo
que no ctodo, e eles fluem espontaneamente por um circuito externo do nodo para o
ctodo.
A diferena na energia potencial por carga eltrica (diferena de potencial) entre
dois eletrodos medida em unidade de volts. Um volt (V) a diferena potencial
necessria para fornecer 1J de energia para uma carga de 1 Coulomb (C).
A diferena de potencial entre dois eletrodos em uma clula voltaica fornece a
fora diretora que empurra os eltrons por um circuito externo. Consequentemente
chamamos essa diferena de potencial de fora eletromotriz ou fem. A fem de uma
pilha, denominada Ecel, tambm denominado potencial da clula. Para qualquer
reao da clula que prossegue espontaneamente, o potencial da clula ser positivo.
A fem de uma clula voltaica depende das reaes especficas que ocorrem no
ctodo e no nodo, das concentraes de reagentes e produtos e da temperatura.
Para a clula voltaica Zn-Cu, o potencial da clula a 25C 1,10V.
Zn(s) + Cu2+(aq, 1mol/L)) Zn2+(aq, 1mol/L) + Cu(s)

Ecel = +1,10V

O ndice indica condies de estado-padro.


Os potenciais-padres de reduo e oxidao so tabelados. Assim, podem-se
calcular os potenciais de clula para uma infinidade de tipos de pilhas diferentes, por
meio da seguinte equao:
Ecel = Ered(ctodo) - Ered (nodo)

Exerccio 14.1:
Para a clula voltaica Zn Cu, temos:
Zn(s) + Cu2+(aq, 1mol/L)) Zn2+(aq, 1mol/L) + Cu(s)

Ecel = +1,10V

Conhecendo o potencial-padro de reduo de Zn2+, -0,76V, calcule Ered para a


reduo de Cu2+ a Cu.
2e- + Cu2+(aq, 1mol/L) Cu(s)

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14.1.3. Espontaneidade de reaes redox

Temos observado que as clulas voltaicas usam as reaes redox que ocorrem
espontaneamente. Qualquer reao que pode ocorrer em uma clula voltaica para
produzir uma fem positiva deve ser espontnea. Consequentemente possvel decidir
se uma reao redox ser espontnea usando os potenciais de semiclula para calcular
a fem associada a ela. Portanto:
E = Ered(processo de reduo) - Ered (processo de oxidao)
Se E for um valor positivo, indica um processo espontneo. Se E for um valor
negativo, indica um processo no espontneo.

14.2. Eletrlise

O segundo tipo de clula eletroqumica a clula eletroltica. Nesta clula, a


energia eltrica proveniente de uma fonte externa utilizada para produzir reaes
qumicas. Ou seja, possvel usar energia eltrica para fazer com que reaes de
oxirreduo no espontneas ocorram. Por exemplo, a eletricidade pode ser usada para
decompor o cloreto de sdio fundido em seus elementos componentes:
2NaCl(l) 2Na(l) + Cl2(g)
Tais processos, produzidos por uma fonte externa de energia eltrica, so
chamados reaes de eletrlise e ocorrem em clulas eletrolticas.

14.2.1. Reaes no-espontneas e clulas eletrolticas

Considerando-se a clula galvnica operando a 25C:


Sn(s) Sn2+(aq) Cu2+(aq) Cu(s)
Esta clula mostrada na figura abaixo.

101

O nodo consiste em uma barra de estanho imersa numa soluo contendo


estanho II. O ctodo o mesmo da clula de Daniel. As reaes do eletrodo e da clula
so:
nodo de estanho: Sn(s) Sn+2(aq)+ 2eCtodo de cobre: Cu2(aq) + 2e- Cu(s)
Clula: Sn(s) + Cu2(aq) Sn2(aq) + Cu(s)
Estando os ons no estado padro, a tenso produzida pela clula galvnica
0,48V.

102

Aplicando uma tenso em oposio tenso da clula, como mostrado na


seqncia de figuras acima, promove-se reao no espontnea, ou seja, esta ser uma
clula eletroltica e as reaes so:
Ctodo de estanho: Sn(s) Sn2+(aq)+ 2enodo de cobre: Cu2+(aq) + 2e- Cu(s)
Clula: Sn(s) + Cu2+(aq) Sn2+(aq) + Cu(s)
14.2.2 Eletrlise da salmoura (soluo aquosa de NaCl)

Como ilustrado na figura ao lado, a


eletrlise de solues aquosas de eletrlitos ,
algumas vezes, mais complexa por causa da
possibilidade da gua ser oxidada ou reduzida.
A reao de oxidao da gua
2H2O O2(g) + 4H+(aq) + 4ee a reduo
2H2O + 2e- H2(g) + 2OH-(aq)
Em solues cidas, outra reao que
pode ocorrer a reduo do H+, que :
2H+(aq) + 2e- H2(g)
103

Considere uma clula que contm uma soluo aquosa 1M de NaCl. Como
existem muitas espcies presentes na clula, vrias so as reaes andicas (oxidao)
e catdicas possveis:
No nodo:

No ctodo:

Aplicando-se um potencial suficientemente alto e em soluo de concentrao


elevada, verificasse que no nodo produz-se Cl2(g):
2Cl-(aq) Cl2(g)+ 2eNo ctodo, forma-se H2(g), assim sabemos que sofreu reduo ou o H+ ou H2O. A
concentrao de molculas de H2O na soluo de NaCl muito maior que a do on H+.
Constatamos que a reao catdica ser:
2e- + 2H2O H2(g) + 2OH-(aq)
Mesmo que o H+(aq) fosse a espcie que estivesse sendo reduzida na realidade a
reao eletroltica anterior representa melhor a transformao global, pois pode ser
considerado como sendo a combinao de :
2e- + 2H+(aq) H2(g)
seguida pelo deslocamento do equilbrio da gua (auto dissociao da gua):
H2O H+(aq) + OH-(aq)
Portanto, durante a eletrlise dessas solues aquosas de NaCl a reao total
ser:

104

15. Corroso
As reaes de corroso so reaes de oxirreduo espontneas nas quais um
metal atacado por alguma substncia em seu ambiente e convertido em um
composto no desejado.
Em alguns casos, pode-se admitir a corroso como o inverso do processo
metalrgico, cujo objetivo principal a extrao do metal a partir de seus minrios ou de
outros compostos, ao passo que a corroso tende a oxidar o metal. Assim, muitas vezes
o produto da corroso de um metal bem semelhante ao minrio do qual
originalmente extrado. O xido de ferro mais comumente encontrado na natureza a
hematita, Fe2O3, e a ferrugem o Fe2O3 hidratado, Fe2O3.nH2O, isto , tendendo a
retornar a sua condio de estabilidade.
Quando o processo de oxidao no inibido de alguma forma, ele pode ser muito
destrutivo. Entretanto, a oxidao tambm pode formar uma camada de xido protetor
isolante que previne a reao adicional do metal abaixo da camada. Com base no
potencial-padro de reduo para Al3+, por exemplo, esperaramos que o alumnio
metlico fosse facilmente oxidado. Entretanto, as muitas latas de alumnio que sujam o
ambiente so amplas evidncias de que esse material sofre apenas corroso qumica
muito lenta. A excepcional estabilidade do alumnio ativo ao ar deve-se formao de
um revestimento protetor fino de xido hidrato de Al2O3 na superfcie do metal. O
revestimento de xido impermevel a O2 ou H2O, portanto protege o metal da camada
inferior de corroso adicional.

15.1. A corroso do ferro

A ferrugem um processo de corroso conhecido que implica impacto econmico


significativo. A ferrugem requer tanto oxignio quanto gua. Outros fatores, como pH da
soluo, presena de sais, o contato com metais mais difceis de oxidar que o ferro e o
desgaste no ferro, por exemplo, podem acelerar a ferrugem.
A corroso do ferro eletroqumica por natureza. No apenas o processo de
corroso envolve a oxidao e a reduo, mas o metal por si s conduz eletricidade.

105

Portanto, os eltrons podem mover-se por ele de uma regio onde ocorre oxidao para
outra onde h reduo, como em clulas voltaicas.
Como o potencial-padro de reduo para a reduo de Fe2+(aq) menos positivo
que aquele para a reduo de O2, Fe(s) pode ser oxidado por O2(g).
Ctodo: O2(g) + 4H+(aq) + 4e- 2H2O(l)
nodo: Fe(s) Fe2+(aq) + 2e-

E = 1,23 V

E = -0,44 V

Uma parte do ferro pode servir como nodo onde ocorre oxidao de Fe a Fe2+. Os
eltrons produzidos migram pelo metal para a outra parte da superfcie que serve como
ctodo, onde O2 reduzido. A reduo de O2 necessita de H+, de forma que a
diminuio da concentrao de H+ (aumento do pH) torna a reduo de O2 menos
favorvel. O ferro em contato com uma soluo cujo pH maior que 9 no sofre
corroso.
O Fe2+ formado no nodo eventualmente mais oxidado a Fe 3+, que forma o xido
de ferro (III) hidratado conhecido como ferrugem.
4 Fe2+(aq) + O2(g) + 4H2O(l) 2Fe2O3 .x H2O(s) + 8H+(aq)
Uma vez que o ctodo geralmente a rea que tem maior suprimento de O 2, a
ferrugem normalmente deposita-se l.

106

16. Combusto
A combusto definida como sendo uma reao qumica violenta, com produo
de luz e calor. Vrias reaes qumicas podem resultar no fenmeno da combusto: a
combinao do carbono, do hidrognio, do enxofre e outros elementos com o oxignio; a
combinao do cloro com o hidrognio; a combinao do iodo com o fsforo e outras.
Contudo, o primeiro exemplo citado constitui o mais empregado. este tipo de
combusto que nos interessa.
O principal objetivo da combusto a obteno de calor, embora, algumas vezes,
a finalidade seja a obteno de luz, produtos qumicos, etc. O calor de combusto o
calor resultante das reaes exotrmicas que se desenvolvem no processo de
combusto. A quantidade de calor produzida medida em calorias (poder calorfico).
A maioria dos combustveis industriais so compostos de carbono, hidrognio e
enxofre (este em pequena proporo). Na combusto a reao que ocorre
denominada basicamente de oxidao. Assim, quando o carbono puro (C) queimado,
a reao que se passa :

Portanto, quando o carbono puro queima totalmente, produz somente o dixido de


carbono (CO2), tambm conhecido como gs carbnico, acompanhado da liberao de
97.200 Kcal. Quando a queima no total, obtm-se em lugar de dixido de carbono
(CO2), o monxido de carbono (CO), e a reao escreve-se:

Evidentemente, deve-se orientar a queima no sentido de se obter CO2, pois se tem


assim uma liberao bem maior de calor. Na prtica, queimam-se combustveis que no
se compem apenas de carbono (C), mas tambm de hidrognio (H) e enxofre (S).
Assim, numa combusto as reaes so, em ltima anlise:

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Podemos dizer que nas reaes acima:


a) 12 Kg de C reagem com 32 Kg de O2 formando 44 Kg de CO2 e liberando
97.200 Kcal. Se 12 Kg de C, para formar CO2, liberam 97.200 Kcal, 1 Kg libera 8.100
Kcal.
b) 4 Kg de H2 reagem com 32 Kg de O2 formando 36 Kg de H2O, liberando
136.400 Kcal. Se 4 Kg de H2 liberam 136.400 Kcal, 1Kg libera 34.100 Kcal.
c) 32 Kg de S reagem com 32 Kg de O2 formando 64 Kg de SO2 e liberando
70.400 Kcal. Se 32 Kcal de S liberam 70.400 Kcal, 1 Kg libera 2.200 Kcal.
d) 12 Kg de C reagem com 16 Kg de O2 formando 28 Kg de CO e liberando
28.880 Kcal. Se 12 Kg de C, para formar CO liberam 28.880 Kcal, 1 Kg libera 2.407
Kcal.
e) 28Kg de CO reagem com 16 Kg de O2 formando 44 Kg de CO2 e liberando
68.320 Kcal. A quantidade de calor liberado por Kg em termos de C igual a 5.693 Kcal.

16.1. Combusto industrial

Na combusto utilizada para fins industriais os detalhes dos diversos estgios que
ocorrem na queima dos combustveis no tem aparentemente maior interesse, posto
que os produtos intermedirios que possam se formar, muitas vezes, dificilmente teriam
ao sobre o material exposto ao aquecimento. Contudo, todo o cuidado deve ser
tomado para que esses produtos atinjam o seu estgio final antes de passarem aos
gases da chamin. Por outro lado, h operaes que requerem chamas redutoras ou
oxidantes e, nestas condies o cuidado deve ser tomado para que um tipo indesejvel
de chama no ocorra.
Se o objetivo obter mximo de calor, a finalidade ser o maior rendimento da
combusto.
No basta, porm, que o rendimento calorfico atenda s necessidades
requeridas, preciso que isso seja feito de forma econmica. Para se atingir tal objetivo
so necessrios dois passos importantes:

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1 - ter uma combusto eficiente, regulando a quantidade de ar e proporcionando


perfeita mistura ar-combustvel;
2 - transferir o mximo de calor obtido na combusto para o material a ser
aquecido.
A simples observao de urna combusto industrial pode no revelar o que se
perde de combustvel. Somente o controle exercido na combusto pode revelar o que na
realidade se passa ali.
Economizar combustvel um dever social. Fala-se em crise de energia, em
escassez da combustveis, mas o que se perde atualmente na combusto industrial
estarrecedor.
H um ponto crtico, verdade, em que se cruzam as linhas de economia e
interesse industrial; o ponto em que o mnimo de combustvel gasto e o mximo de
produo atingido. Este ponto varia conforme o tipo de indstria. A localizao deste
ponto em cada indstria constitui o objetivo do estudo da combusto industrial.

16.2. Ar de combusto

O ar de combusto, por sua vez, nada mais que o ar atmosfrico que toma
parte na combusto; este ar, s vezes, entra em combusto sem maiores cuidados, mas
em casos especiais ele pode receber tratamento especial como filtragem, aquecimento,
enriquecimento com oxignio, etc.
A medio do ar na combusto industrial muito difcil. Nas instalaes onde o ar
de combusto suprido exclusivamente por meio de sopradores, esta medio fcil,
porm, na maioria dos casos, a quantidade de ar de combusto calculada com base
na anlise dos gases de combusto.
Ao ar de combusto deve ser dada toda a ateno, pois a ele e s suas
condies deve-se uma boa eficincia da combusto.
Um excesso de ar de combusto, alm de certo limite, pode acarretar prejuzo;
porque o ar que no participa da combusto tende a esfriar a chama sem contribuir para
a reao. Quanto maior for o excesso de ar, maior ser o aumento da velocidade de
circulao dos gases quentes com consequente perda de calor para a chamin. Por
outro lado, a insuficincia de suprimento desse ar resulta igualmente um prejuzo.

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Devido s condies fortuitas necessrias, caso forneamos somente o ar exato,


dificilmente obteremos o aproveitamento mximo do combustvel.
A quantidade de ar para a combusto pode ser teoricamente calculada com base
na composio do combustvel usado, isto , na sua anlise elementar. Esta
composio possvel de ser deduzida, igualmente da anlise dos gases de
composio. Como a maioria dos combustveis industriais so constitudos de carbono e
hidrognio, as quantidades de CO2 e H2O presentes nos gases permitem calcular as
quantidades correspondentes de C e de H2 que os geraram, e da, a composio
percentual do combustvel.
No processo de combusto industrial, quase impossvel obter uma combusto
completa sem que se tenha um excesso de ar. Assim, excesso de 100% e at 500% so
comuns na queima de combustveis slidos. Por outro lado, com combustveis lquidos e
gasosos pode-se limitar esse excesso a percentagens to baixas como 10% e 3%. Na
prtica, a quantidade de ar de combusto regulada pela otimizao da combusto
desejada e, isto alcanado, nada mais necessrio do que mant-la.
O conhecimento prvio das quantidades necessrias de ar de combusto de
primordial importncia para os clculos das cmaras de combusto, dutos, chamins,
exaustores e outros equipamentos. Como a quantidade de combustvel a ser usada num
mesmo equipamento pode variar de acordo com as necessidades, as quantidades de ar
admitidas combusto devem ser igualmente variadas e, para este fim, certos
dispositivos devem ser previstos, que podem ser de regulagem manual ou automtica.

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