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Introduo corroso

Corros
o

Deteriora
o de um
material
Eletroqumi
ca (Oxireduo Transfernc
ia de
eltrons)

Ao
qumica (do
prprio
ambiente)

Metais
Deteriorao
Corroso

leva o metal
estabilidade.
Importncia:

Indstrias qumicas;
Petrolferas;
Construo civil;
Bioengenharia;
Outras.

No-metais
(concreto,
borracha...)

Mecanismo

que

sua condio de

Perda

Direta
Indiret
a

Evita-se

manutenes nos equipamentos e mquinas e troca de peas;


A perda gera custos;
Ocorre em tubulaes, peas, a prpria matria-prima;
Segurana;
Comunicao;
Preservao;
Aspectos ambientais.

perdas

Composto + Energia

realizando-se

Siderurg
ia
Corros
o

Metal

Processos de oxirreduo
Transferncia de eltrons Oxidao/reduo.
Zn(s) + 2HC(aq)
Zn(s) + 2H+(aq) + 2C-(aq)
Zn(s) + 2H+(aq)

H2(g) + ZnC2(aq)
H2(aq) + Zn2+(aq) + 2C-(aq)
H2(aq) + Zn2+(aq)

Oxidao Perda de eltrons por uma espcie qumica.


Reduo Ganho de eltrons por uma espcie qumica.

2H+(aq) + 2Zn(s)
Zn(s) + 2H+(aq)
Oxidao

H2(aq)
Zn2+(aq) 2H2(aq) + Zn2+(aq)
Reduo

Conceito de nmero de oxidao:


Nmero de oxidao (NOX) Nmero relacionado carga de uma espcie
qumica.

N OX

C arg a
real
C arg a
Parcia l

O NOX nem sempre verdadeiro se tratando de ligaes covalentes. Ocorre


compartilhamento e no transferncia de eltrons.
NOX de ons monoatmicos:
a carga eltrica do on.
NaC
MgBr2
CaS
A2O3

Na+ + CNOX = NOX =


+1 2+-1

Mg

+ 2Br-

NOX = NOX =
+2 2+-1
2-

Ca

+S

NOX = NOX =
+2 3+-2

2A

NOX =
+3

+ 3O2-

NOX =
-2

Conceito de eletronegatividade
Tendncia que um tomo de um determinado elemento apresenta para
atrair eltrons numa ligao qumica.
F > O > N C > Br > I S C > P H > metais

NOX de substncias simples = zero:

Fe, Zn, Au... Substncias metlicas;


H2, O2, O3, N2, S8, C (grafite) Substncias moleculares.

NOX do Hidrognio:

Geralmente +1 (HC, HBr);


Hidretos metlicos -1 (NaH, LiH).

NOX do Oxignio:

Geralemente -2 (OF2, CaO);


Perxidos -1 (H2O2, Na2O2).

Elementos que possuem, geralmente, o mesmo nmero de oxidao:

Metais alcalinos +1;


Metais alcalino-terrosos +2;

Prata (+1), Zinco (+2), Alumnio (+3) e Flor (-1).


A soma algbrica de todos os nmeros de oxidao dos elementos
presentes em uma espcie qumica eletricamente neutra zero.
A soma algbrica de todos os nmeros de oxidao dos elementos
presentes em um on igual a carga do prprio on.
Reaes de oxirreduo: Reaes em que ocorrem transferncia de eltrons.

Eletroqumica
Estuda a relao entre a corrente eltrica e as reaes qumicas de
transferncia de eltrons.

Eletroqumi
ca

Pilhas e
baterias
Eletrlise

Pilhas e baterias:

Reaes espontneas de oxirreduo;


Gerao de corrente eltrica;
Cela (clula) galvnica.

Eletrlise:

Uso da corrente eltrica;


Para a ocorrncia de reaes de oxirreduo que no acontecem

espontaneamente;
Cela eletroltica.

Pilha de Daniell

John Daniell (1836)

Zn0
(cinza)

Soluo de CuSO4

Zinco metlico mergulhado numa soluo de CuSO 4.


Zn0(s) + Cu2+(aq)

Zn2+(aq) + Cu0(s)

Superfcie recoberta
por um depsto escuro.
Perdendo a colorao
azulada

Zn0 Oxidou perdeu eltrons NOX aumentou;


Cu+2 Reduziu Recebeu eltrons N OX diminuiu.

C-

K+

nod
o (-)

Ctod
o (+)

A ponte salina equilibra as cargas entre as solues para que a


transferncia de eltrons no pare.
Potencial do eletrodo e Cobre > potencial do eletrodo de Zinco
Zn
Com o passar do tempo:

Cu

A concentrao de Cu2+ diminui;


A concentrao de Zn2+ aumenta;
A placa de Zn0 sofre corroso;
Na placa de Cu0 deposta-se cobre metlico.

Zn0

Zn2+ + 2-

Cu2+ + 2-

Cu0

Eletrodo onde ocorre a oxidao nodo Polo (-);


Eletrodo onde ocorre a reduo Ctodo Polo (+).
Zn0

Zn2+ + 2nod

Cu2+ + 2Zn0 + Cu2+

0
CuCtod
0
Zn2+ + Cu
Equao

Ou: Zn0/ Zn2+// Cu2+/ Cu0


Potencial padro

Eletrodo-padro de Hidrognio:

H2(g)

(cida)

Adsorve
H2(g)

E0H = 0V Potencial-padro de Hidrognio.


2

Se atuar como nodo (oxidar):


H2(g)
Se atuar como ctodo (reduzir):

2H+(aq) + 2-

2H+(aq) + 2-

H2(g)

E0 =E0C E 0A
Pt0/ H2/H+// Ag+/ Ag0
0

E =EC E A
+ 0

H
H2
+ 0
Ag
E
Ag0
0,8 V =E
+ 0

Ag
0V
0
Ag
0,8 V =E
+ 0

Ag
=0,8V
0
Ag
E

Corroso

Alteraes
indesejveis

Deteriorao de um material, geralmente metlico, por ao qumica ou


eletroqumica do meio ambiente associada ou no a esforos mecnicos.

12

Desgaste
V
ariao
qum
ica
M
odificaes
estruturais

Corroso metlica;
Corroso no-metlica:
Deteriorao do cimento (concreto) por ao de sulfatos;
Perda de elasticidade da borracha devido ao do oznio;

Madeira exposta soluo cida.

Classificao da corroso:
Dependendo do tipo de ao do meio corrosivo sobre o material, os
processos corrosivos podem ser:
Corroso eletroqumica:

Espontneo;
Materiais em contato com eletrlitos;
Reaes andicas e catdicas.

Corroso qumica:

Ataque de um agente qumico diretamente sobre o material.

Corroso eletroltica:

Processo no-espontneo;
Aplicao de corrente eltrica externa.

Formas de corroso
Reaes
heterogneas
Processos de
corroso

Reaes
eletroqumicas
(acontecem na
superfcie de
separao entre o
metal e o meio
corrosivo)

A corroso um modo de destruio do metal que progride atravs de sua


superfcie.
As formas (ou tipos) de corroso podem ser apresentadas considerando-se a
aparncia ou forma de ataque e as diferentes causas da corroso e seus
mecanismos.
Ento, podemos analisar a corroso segundo:
A morfologia

Uniforme;
Por placas;
Alveolar;
Puntiforme;
Intergranular;
Intragranular;
Filiforme;
Por esfoliao;
Graftica;
Denzicificao;
Em torno do cordo de solda;
Empolamento por Hidrognio.

Causas ou mecanismos

Por aerao diferencial;


Eletroltica;
Galvnica;
Associada solicitaes mecnicas;
Em torno do cordo de solda;
Seletiva;
Empolamento ou fragilizao por Hidrognio.

Fatores mecnicos

Sob tenso;
Sob fadiga;
Por atrito;
Associada eroso;

Meios corrosivos

Atmosfrico;
Pelo solo;
Induzida por microrganismos;
Pela gua do mar;
Por sais fundidos.

A localizao do ataque:

Por pite;
Uniforme;
Intergranular;
Transgranular;

gua:

gua potvel;

gua do mar;
gua de resfriamento;
gua para gerao de vapor.

Sais dissolvidos:

Cloretos;
Sulfatos;
Sais hidrossolveis;
Sais oxidantes.

Eletrlitos fortes Corroso aumenta.


Mn+ + nHOH

M(OH)n + nH+

pH diminui

Fe2+, Fe3+, Mg2+, Zn2+ e A3+


nA- + nHOH
34

2-

PO , CO3 e SiO

HnA + nOH23

Gases dissolvidos

Meio aerado Corroso aumenta;


Meio no-aerado Corroso diminui.

H2S Sulfetos;
NH3 e O2 Complexos.
Slidos suspensos

Pilhas;
Aerao diferencial.

Material biolgico

Microrganismos.

Temperatura
Temperatura aumenta Corroso aumenta;
Temperatura aumenta Solubilidade dos gases diminui.
Solo

Oleodutos;
Gasodutos;

pH aumenta

Tanques enterrados.

O tipo de solo mais importante do que o tipo do material metlico.

Variabilidade dos solos;


Caractersticas fsico-qumicas;
Condies microbiolgicas;
Condies operacionais.

Caractersticas fsico-qumicas:

Resistividade eltrica;
Potencial redox;
Teor de gua.

Condies climticas;
Emprego de fertilizantes;
Despejos industriais;
Profundidade;
Aerao diferencial;
Corrente de fuga (corrente que escapa de outros sistemas);
Contato bimetlico (pilhas).

Condies climticas:

Chuva;
Umidade;
Temperatura;
Ventos;

Condies protetoras Revestimentos.

Velocidade de corroso
Velocidade mdia Estimativa da vida til de um material.
Velocidade instantnea Mudana no meio. Ex.: Maior ou menor que a
concentrao do inibidor.
Medida da diferena de peso apresentada pelo material metlico ou
pela determinao da concentrao de ons metlicos em soluo.
Unidades:
mg.dm-2.dia-1
g.m-2.h-1

mm.ano

Curva A Superfcie metlica no varia. O produto da corroso inerte e a


concentrao do agente corrosivo constante.
Curva B Idntica curva A, mas existe um intervalo de tempo relativo
destruio de pelculas protetoras.
Curva C Velocidade inversamente proporcional quantidade do produto da
corroso formado. O produto da corroso insolvel e fixa-se na superfcie
metlica.
Curva D A velocidade cresce rapidamente. O produto da corroso
solvel.
A velocidade de corroso instantnea tem significado limitado. A velocidade
de corroso raramente constante.
Velocidade instantnea Medida da corrente de corroso.
Lei de Faraday:

m=

K .i .T
F

m = Massa do metal que se dissolve;


K = Equivalente eletroqumico;
i = Corrente de corroso;
F = Constante de Faraday = 9,6485x104C/mol 96500C/mol

A massa de substncia produzida em um eletrodo proporcional carga


eltrica que circula na cela eletroqumica e a massa molar dessa
substncia.
Ag+ + Cu2+ + 2-

Ag0
Cu0

A carga de 1mol de - (1F), passando pelo circuito, deposita 1mol de Ag, ou


seja, 108g de Ag.
A carga de 2mol de - (2F), passando pelo circuito, deposita 1mol de Cu, ou
seja, 63,5g de Cu.
Corrente de corroso Velocidade de corroso.

Fatores que influenciam na corroso

Efeito do oxignio dissolvido:

Maior a quantidade de O2 Acelera a corroso.


No caso do Ferro: O Oxignio consome os eltrons gerados pela oxidao.
2H2O + O2 + 4

4OH-

Efeito do pH:

Entre pH 4 10 a taxa de corroso independe do pH.


Em pH < 4 a velocidade de corroso aumenta devido possiblidade de
reduo de H+.
Em pH > 10 a taxa de corroso diminui.
O Ferro torna-se passivo em presena de lcalis e O2 dissolvido.
2Fe + 2NaOH + 2H2O

2NaFeO2 + 3H2

Efeito da temperatura:

Aumento da temperatura:

Diminuio da polarizao;
Aumento da condutividade dos eletrlitos;
Aumento da velocidade de difuso dos ons.

Aumenta a corroso

Diminuio da solubilidade do O2 Diminui a corroso.

Efeito dos sais dissolvidos:

Ao despolarizante;
Aumento da condutividade.

Aumenta a corroso.

Precipitao de produtos de corroso;


Diminuio da solubilidade do oxignio;
Ao passivadora.

Polarizao
Dois metais diferentes ligados e imersos em um eletrlito, estabelecem
uma diferena de potencial que tende a diminuir com o tempo.
Tende

Potencial do nodoa potencial do ctodo


Tende
a

Polariza
Os fenmenos de polarizao promovem a aproximao dos potenciais das
reas andicas e catdicas e promovem aumento da resistncia do circuito,
limitando a velocidade do processo corrosivo.
Causas de polarizao:

Formao de pilhas;
Presena de meio oxidante;
Diferena de concentrao inica;
Diferena de temperatura;
Diferena de aerao;
Fonte externa.

Passivao
Modificao do potencial de um eletrodo no sentido da menor atividade
(mais catdico).

Passiva
o

Metal
menos
ativo
(mais
nobre)

O metal
sofre
corroso
mais
lentamen
te

A passivao depende do material e do meio.


Cromo, Nquel, Molibdnio, Titnio, aos inoxidveis Passivam-se no ar;
Chumbo Passiva-se em H2SO4;
Ferro Passiva-se em HNO3.
A passivao melhora a resistncia corroso (oxidao Formao de
xdos).

Taxas de corroso de um metal passivvel.

Combate corroso
Medidas mais comumente usadas:

Inibidores de corroso;
Modificaes de processos, de propriedades de metais e de projetos;
Emprego de revestimentos protetores metlicos e no-metlicos;
Proteo catdica;
Proteo andica.

Inibidores de corroso

Substncias ou mistura de substncias que, quando presentes em


concentraes adequadas, no meio corrosivo, reduz ou elimina a
corroso.
um dos melhores mtodos para proteo contra a corroso.
Quatro aspectos devem ser considerados:

Causas da corroso: Identificar se o problema pode ser solucionado

com o uso de inibidor;


Custo da utilizao: Verificar se o custo excede ou no o das perdas
originadas pelo processo corrosivo. Por exemplo: Aumento da vida til
do equipamento; preveno de acidentes resultantes de fraturas por

corroso;
Propriedades e mecanismos de ao dos inibidores a serem usados:
Verificar a compatibilidade do inibidor com o processo e com os
materiais metlicos. Exemplo: Reduo da ao de catalisadores; o

inibidor pode ser corrosivo para outro metal presente no processo;


Condies adequadas de adio e controle: Evitar inconvenientes,
como: Formao de espuma; formao de espessura excessiva de
fosfatos, silicatos ou carbonatos de Clcio, dificultando trocas
trmicas em caldeiras, por exemplo.

Classificao dos inibidores:

Quanto composio: Orgnicos e Inorgnicos;


Quanto ao comportamento: Oxidantes, no-oxidantes, andicos,
catdicos e de adsoro.

Inibidores andicos: Reprimem reaes andicas. Geralmente, reagem com


o produto da corroso formando um filme aderente e insolvel na superfcie
do metal.
Hidrxidos, carbonatos, silicatos, boratos e fosfatos so inibidores andicos.
Reagem com ons metlicos produzidos no nodo (M n+).
CO3-2 + 2H2O

2OH- + H2CO3

O on OH- (produto da hidrlise do inibidor) reage com o on metlico M n+,


formado na oxidao do nodo.
Mn+ + nOH-

M(OH)n

Inibidores catdicos:
Produzem compostos insolveis, que envolvem a rea catdica,
impedindo a difuso de oxignio e a conduo de eltrons.
ons Zn2+, Mg2+ e Ni2+, formam com as hidroxilas, OH -, na rea catdica,
hidrxidos insolveis.
Inibidores de adsoro:
Funcionam como pelculas protetoras sobre as reas andicas e catdicas,
interferindo nas reaes eletroqumicas.
Exemplos: Cicloexilamina, cido naftnico, cido linlico, cido esterico,
sulfeto de butila, tiouria.
Revestimentos
Camada protetora entre o metal e o meio corrosivo.

Limpeza e preparo de superfcies O revestimento apresenta o


desempenho esperado. Remoo de contaminantes da superfcie:
produtos da corroso, sais, leos e graxas.

Meios de remoo:
Limpeza com solvente: Detergentes, solues alcalinas e solventes
orgnicos;
Limpeza por ao qumica: Decapagem cida e decapagem alcalina;
Limpeza por ao mecnica: Jateamento abrasivo, lixamento e
escovao.
Limpeza por hidrojateamento: gua sob alta presso.

Revestimentos metlicos:

Meio
corrosivo

Revestiment
o

Metal a
proteger

Interposio de uma pelcula entre o meio corrosivo e o metal que se quer


proteger.
Podem ser utilizados com finalidade:

Decorativa (ouro e prata);


Resistncia corroso (cromo, nquel, alumnio);
Resistncia ao atrito (ndio e cobre).

Revestimento catdico Devem ser perfeitamente livres de falhas para que


se evite a corroso na superfcie do metal que se quer proteger.
Revestimento andico No apresenta os problemas do caso anterior.
Tcnicas frequentemente usadas na aplicao de revestimentos metlicos:

Cladizao Revestimento por chapas de um metal ou ligas


resistentes corroso. Muito utilizada nas indstrias qumicas e
petroqumicas.

Espessura 2 4mm.

Imerso quente Imerso do material metlico em um banho do


metal protetor fundido.

Exemplos:
Aluminizao Imerso do ao em banho de alumnio;
Galvanizao Imero do ao em zinco (zincagem).
Espessura 20 - 120m.

Metalizao ou asperso trmica:

Aplicao de um revestimento metlico usando-se uma pistola de asperso.

Os meios de deposio so fundidos em uma fonte de calor gerada no bico


de uma pistola apropriada, e o metal fundido aspergido sobre o substrato a
proteger.
Pode-se fazer revestimentos com zinco, alumnio, chumbo, estanho, etc.
Espessura 20 120m.

Eletrodeposio:

Deposio de metais que se encontram sob a forma inica em um banho.


A superfcie a ser protegida colocada como ctodo de uma clula
eletroltica, onde o eletrlito contm o sal do metal a ser usado no
revestimento, podendo o nodo ser tambm do metal a ser depositado.
Ctodo - Mn+ + n-

M (M = Ag, Au, Ni,...)

economicamente importante Utilizam-se camadas finas: Espessura 1 a


30m.
Reduo qumica:
Revestimento obtido pela reduo de ons metlicos existentes na soluo.
Exemplo:
Niquelao sem corrente eltrica:
Ni2+ + H2PO2- + H2O

Ni + 2H+ + H2PO3-

Soluo redutora:
NiC2.6H2O (cloreto de nquel)
NaH2PO2.H2O (hipofosfito de sdio)
CH3COONa (acetato de sdio) pH 4 6
Espessura 10 - 20m
Revestimentos no-metlicos inorgnicos:

Anodizao:

Aumenta a espessura de uma camada protetora de xido utilizando-se a


oxidao por mtodos qumicos e eletrolticos.

Exemplo:
Caso do Alumnio:
Mtodo qumico Trata-se o alumnio em solues de cromato ou dicromato
em presena de carbonatos alcalinos, a quante.
Mtodo eletroltico:
2A + 3H2O

A23 + 6H+ + 6-

Outros metais Mg, Ti, Zn e V.


Espessura 1 - 2m.
Pode atingir espessuras de at 40m.

Cromatizao:

Consiste na reao da superfcie metlica com solues ligeiramente cidas


contendo cromatos.
A camada de cromato aumenta a resistncia corroso.
Espessura 2 a 20m.

Fosfatizao:

Consiste na adio de uma camada de fosfatos superfcie metlica.


M + 2H3PO4
Os fosfatos inibem processos corrosivos.
Espessura 2 - 20m.

M(H2PO4)2 + H2