UNIVERSIDADE FEDERAL DE ALFENAS

CAMPUS POOS DE CALDAS

JEFERSON ALMEIDA DIAS

MTODOS DE PREPARAO E IMPREGNAO DE CATALISADORES:

UMA REVISO

POOS DE CALDAS/MG
2014
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JEFERSON ALMEIDA DIAS

MTODOS DE PREPARAO E IMPREGNAO DE CATALISADORES:

UMA REVISO

Relatrio

apresentado

unidade

curricular

Engenharia

das

Reaes

Qumicas Heterogneas (ICT 507) do

curso

de

Universidade

Engenharia
Federal

Qumica
de

da

Alfenas

(UNIFAL-MG), ministrada pela Prof.

Dr. Cnthia Soares de Castro.

POOS DE CALDAS/MG
2014
1

RESUMO

O setor industrial sempre buscou desenvolver alternativas eficazes para reduo e custos
de processos. Dentre uma srie de aes que podem ser tomadas nesse sentido, a
aplicao da catlise heterognea uma das maneiras mais promissoras de obter
alternativas na gerao do produto final em tempo hbil e com menores custos
associados. Vrias rotas qumicas e fsicas podem ser empregadas no desenvolvimento
de catalisadores para processos industriais, bem como mtodos de deposio em suporte
e avaliao do potencial cataltico. Esse estudo trar uma reviso a respeito da tcnica
sol-gel, precipitao e coprecipitao no que se refere tcnicas qumicas empregadas
na sntese de catalisadores, bem como uma reviso acerca do mtodo de impregnao
desse tipo material em suporte. Por ltimo, ser feita uma breve reviso acerca da
espectroscopia UV-vis e condies na qual deve ser aplicada de forma a se obter
informaes decorrentes da evoluo reacional de um processo sobre ao de
catalisadores.

SUMRIO

1.

INTRODUO ................................................................................................. 4

2.

OBJETIVOS ...................................................................................................... 5
2.1 Objetivos especficos ...................................................................................... 5

3.

REVISO BIBLIOGRFICA .......................................................................... 6

3.1 Mtodo Sol-gel ................................................................................................ 6
3.2 Mtodo de precipitao e coprecipitao ...................................................... 9
3.3 Mtodo de impregnao ............................................................................... 10
3.4 Monitoramento da atividade cataltica ........................................................ 11

4.

CONCLUSO ................................................................................................. 13

REFERNCIAS BIBLIOGFICAS ........................................................................ 14

1.

INTRODUO

A viabilidade tcnica e econmica de grande parte dos processos qumicos atuais

resultado de onerosos estudos precedentes para desenvolvimento e implementao de
novas tecnologias de processo. por consequncia dessas tecnologias que hoje
inmeros produtos so acessveis, refletindo diretamente no cotidiano das pessoas.
Dentre as principais tecnologias de um processo qumico a catlise se destaca por
utilizar de agentes que aceleram uma reao de interesse que, sem a ao desses, se
processaria em tempo impassvel de aplicao industrial ou com alto custo associado.
Nesse sentido, o estudo de seleo e aplicao de catalisadores mais adequados a uma
dada reao fator fundamental para melhoria nos aspectos tcnicos e econmicos do
processo como um todo.
Na catlise, duas classificaes genricas so frequentemente utilizadas: catlise
homognea e catlise heterognea. Em se tratando da catlise homognea, o catalisador
e meio de reao se encontram em uma mesma fase, como exemplo os inmeros
processos que empregam o cido sulfrico para acelerao de uma reao em meio
lquido. Esse tipo de catlise, costuma acarretar dificuldades tcnicas para se separar o
catalisador do produto final e realiment-lo na reao.
No que se refere catlise heterognea, meio reacional e catalisadores se encontram
em fases distintas, o que implica em maior facilidade de recuperao do catalisador e
separao desse do produto final. Como exemplo cita-se a converso de dixido de
enxofre em trixido de enxofre atravs de catalisador pentxido de vandio ou platina,
frequentemente impregnados em terra diatomcea em reator de leito fixo de mltiplos
estgios, utilizado em uma das etapas de produo de cido sulfrico(BRINK Jr., 1977).
H de se notar que inmeros parmetros interferem na eficincia cataltica final ao
se empregar um catalisador heterogneo slido. O tamanho de partcula e consequente
rea superficial total, tipo de reator empregado (leito fixo ou fluidizado), transferncia
de massa externa so alguns dos parmetros a serem estudados e otimizados em uma
reao. Boa parte desses parmetros dependente e pode ser controlada pelo tipo de
processamento ou sntese empregada para gerao dos catalisadores, bem como a
adequada impregnao em um suporte.
Esse estudo visa revisar alguns mtodos de obteno impregnao de catalisadores
heterogneos, evidenciando particularidades dessas tcnicas.
4

2. OBJETIVOS

Este relatrio objetiva fazer uma reviso bibliogrfica acerca de algumas tcnicas
aplicadas no preparo e impregnao de catalisadores heterogneos.

2.1 Objetivos especficos

Objetiva-se revisar e discutir a potencialidade de aplicao das seguintes tcnicas

para preparo de catalisadores heterogneos:

Preparao de catalisadores por precipitao.

Preparao de catalisadores via coprecipitao.

Mtodo sol-gel.

Mtodo de impregnao de catalisadores.

Anlise reacional via espectrofotometria UV-vis.

3. REVISO BIBLIOGRFICA

Vrios mtodos so industrialmente empregados para a sntese de catalisadores

heterogneos, bem como ainda h vrios em fase de pesquisa como potenciais
ferramentas de obteno desses. As rotas de obteno partem da matria-prima
seguindo reaes qumicas e/ou simples cominuio, at chegar ao material com
caractersticas almejadas.
Dentre as rotas qumicas, cita-se o sol-gel, precipitao, coprecipitao, mtodo dos
precursores polimricos e sntese hidrotermal. Tais vias baseiam-se em uma reao ou
propriedade qumica inerente ao precursor e meio, tal que permita a obteno do
catalisador de interesse (RICHERSON, 2006).
No que se refere s rotas fsicas, costuma-se partir do material com caractersticas
qumicas do catalisador final e executar o processo de cominuio, de forma a atingir a
granulometria desejada aplicao. Por esse motivo, tais tcnicas so conhecidas como
rotas mecnicas de processamento e a moagem de bolas uma das tcnicas passvel de
ser empregada para tal fim.
Tcnicas mais especficas podem ser empregadas no mesmo sentido, com
caractersticas intermedirias s rotas qumicas e fsicas. Dentre elas pode-se citar a
Moagem de Alta Energia como forma de mecanossntese de catalisadores, onde
passvel ocorrer reao qumica entre os precursores em paralelo cominuio das
partculas (SURYANARAYANA, 2001).
A seguir algumas tcnicas usuais de obteno de catalisadores sero apresentadas
de forma simplificada, onde ser elucidado as caractersticas principais de cada uma
delas.
3.1 Mtodo Sol-gel

Assim como as demais rotas qumicas de processamento, a tcnica sol-gel aplicada

para se obter ps com pureza elevada e alta reprodutibilidade nas caractersticas fsicoqumicas dos materiais sintetizados.
A sntese parte de uma suspenso estvel de partculas finas, conhecida como sol,
obtida comumente por meio de uma reao qumica envolvendo um alcxido. Tal
suspenso misturada a um lquido especfico, que faz com que as partculas comecem
6

a se interagir e interconectar, com consequente formao de uma rede de partculas que

do suspenso um carter viscoso, conhecido como gel (REED, 1988).
A Figura 1 representa uma esquematizao da formao do gel a partir da suspenso
inicial no processo sol-gel.

Figura 1-Esquematizao da formao do gel. Fonte: Bertholdo (2013).

Fatores como a relao entre solvente e particulado e pH de operao podem

influenciar no crescimento e estabilidade da rede de partculas, podendo formar uma
rede vtrea o que costuma no ser desejvel na sntese de catalisadores(POIRIER,2013).
As partculas no sol crescem a partir das molculas precursoras e podem variar para
crescimento indefinido ou gerao dos gis estveis tridimensionais em funo do pH.
A Figura 2 representa esse caso, onde-se nota as diferentes morfologias dos materiais
que se pode obter com variao apenas nesse parmetro.

Figura 2-Influncia do pH no processo sol-gel. Fonte: Bertholdo (2013).

Para obteno do p, simplificadamente o gel seco com eliminao do solvente,

calcinado e comumente modo anterior aplicao (REED,1998). Posteriormente
7

podem ser adicionados plastificantes e ser extrusados para formao dos pallets
empregados nos reatores.
Algumas outras especificidades podem ser obtidas por meio dessa rota, de acordo
com as caractersticas que se deseja no material final. A Figura 3 representa uma
esquematizao do mecanismo geral do processo e os materiais passveis de serem
obtidos em cada caso.

Figura 3. Esquematizao processo sol-gel. Fonte: Bertholdo (2013).

No que concerne a catalisadores, nota-se que tais so passveis de serem sintetizados

tanto a partir do sol quanto do gel na forma de ps. H a possibilidade de instituio de
filmes finos, de mais fcil recuperao, bem como fibras que possuem alta rea
superficial relativa por unidade de volume de material.
H de se notar, contudo, que processos de sinterizao (em fase slida ou lquida)
complementares conforme apresentados em Figura 3 devem ser evitados para esses
casos, uma vez que tais processos esto atrelados reduo de rea superficial.
Por fim, como exemplo catalisadores de zircnia podem ser obtidos pelo precursor
etxido ou o-propxido de zircnio, enquanto para titnia isopropxido de titnio ou
tetraetil o-titanato (BERTHOLDO,2013).

3.2 Mtodo de precipitao e coprecipitao

Segundo Reed (1998) uma srie de materiais salinos inorgnicos de alta pureza pode
ser obtida por meio da tcnica de precipitao. A precipitao de um material de
interesse pode ser instituda por alterao das caractersticas do meio, como temperatura
e adio de agentes com intuito de favorecer a precipitao.
A precipitao ocorre por nucleao e crescimento de cristais. Em se tratando de
precipitao, a taxa de crescimento dos gros podem ocorrer de maneira lenta, tendendo
a formar um catalisador anisotrpico.
Quando se trabalha com um meio acima do limite de saturao, possvel obter as
partculas em tamanho reduzido e em uma taxa de nucleao maior. Deve-se cuidar,
todavia, para que tal procedimento seja bem controlado e minimizar que tomos de
impurezas sejam aprisionados no cristal.
Durante um processo de precipitao de uma espcie com mais de um on presente,
e esses com caractersticas qumicas similares; durante a precipitao de uma espcie
qumica em especfico a outra tambm ser precipitada formando-se uma soluo slida,
chama-se o evento de coprecipitao. A concentrao dos ctions no precipitado, bem
como na soluo e outras espcies do meio interferem no progresso de coprecipitao.
A fim de se aumentar a pureza do material precipitado algumas tcnicas podem ser
empregadas. Dentre elas a digesto dos precipitados, lavagem e reprecipitao aps
filtrao so meios passveis de uso.
A Figura 4 um fluxograma das etapas empregadas nos eventos de precipitao de
materiais. Nota-se os eventos posteriores que podem ser empregados no sentido de
aumentar a pureza do material sintetizado.

Figura 4. Fluxograma genrico de um processo de precipitao. Fonte: Reed (1998).

3.3 Mtodo de impregnao

A impregnao de catalisadores em suporte se faz importante pois essa segunda fase

pode atuar na melhoria de propriedades, como a resistncia mecnica por exemplo.
Deve-se atentar, contudo, para que o mtodo de impregnao seja adequado de forma
que as partculas se tornem to dispersas quanto possveis na fase inativa.
Os diferentes suportes podem ser produzidos de acordo com caractersticas
almejadas, tais como porosidade e rea superficial. Suportes comumente empregados
so alumina, slica, vidro porosos, cordierita dentre outros materiais (DEUTSCHMANN
et al, 2009).
No mtodo de impregnao, a fase ativa deve ser carreada por meio dos poros do
suporte. Para tanto, os poros desse so repletos da soluo precursora na proporo
almejada e posteriormente o suporte seco e calcinado.
A calcinao no a etapa final na maioria dos processos de impregnao. Grande
parte das vezes, o procedimento geral deve ser realizado em etapas sucessivas de forma
a obter o material suportado nas melhores condies de disperso da fase ativa possvel.
Dois mtodos de impregnao so amplamente empregados na preparao de
catalisadores (ANTUNES JNIOR,2012):

Impregnao via mida: nessa rota de processo, o precursor do material

desejado preparado na forma de soluo e posteriormente gotejado
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lentamente sobre o suporte, cuidando para que haja uma fina disperso e
infiltrao nos poros da fase ativa na fase inativa. A coimpregnao via
mida ocorre quando mais de um metal impregnado de maneira simultnea
no suporte.

Excesso de soluo: nessa metodologia o suporte imergido em uma

soluo precursora que pode ou no estar sob efeito de agitao, e posterior
ao tempo estipulado de imerso retirada, seca e calcinada.

Outros mtodos podem ser empregados tambm no suporte de catalisadores, como

por exemplo a adsoro, precipitao no suporte, decomposio trmica, disposio
redutiva dentre outros (DEUTSCHMANN et al, 2009).
.
3.4 Monitoramento da atividade cataltica

A atividade cataltica do material em meio reacional pode ser monitorada atravs de

uma srie de tcnicas analticas, clssicas e instrumentais, como as tcnicas
espectroscpicas de infravermelho, raman, UV-vis dentre outras.
Comentar sobre todas as tcnicas foge ao escopo do estudo, contudo a seguir ser
abordado simplificadamente conceitos acerca de espectrofotometria UV-vis que se
configura como uma tcnica de baixo custo, verstil e de simples aplicao. Tambm
ser comentado sobre a Lei de Beer-Lambert, que estipula alguns preceitos que
permitem relacionar absorbncia espectral com concentrao da amostra analisada.
A espectrometria UV-vis, em suma, utiliza de um aparelho que aplica um feixe de
luz incidente, nos comprimentos de onda referente ao visvel ou ultravioleta, em uma
amostra contida em uma cela transparente luz utilizada, onde se monitora a quantidade
de luz transmitida por essa em comparao a um branco (meio livre da espcie qumica
analisada).
Anterior a qualquer anlise espectrofotomtrica necessrio que seja feita uma
varredura espectral para que se determine a banda de absoro da espcie em questo. O
comprimento de onda de maior absoro comumente tomado como ponto de anlise,
pois onde a tcnica se mostra mais sensvel para a amostra.
A Figura 5 apresenta a varredura espectral do corante azul de metileno, onde podese notar a banda de absoro espectral da espcie em questo.
11

Figura 5. Varredura espectral do azul de metileno. Fonte: Peloi (2007)

Aps determinado o maior ponto de absoro, a anlise comumente passa a ser feita
apenas nesse comprimento de onda (de acordo com a varredura espectral, para o azul de
metileno 665 nm). Para que se correlacione a absorbncia espectral e a concentrao
da espcie qumica de interesse, faz-se necessrio aplicar a Lei de Beer-Lambert.
Em qumica analtica, a lei de Beer-Lambert postula que (SKOOG, 2006):

Onde:

A: absorbncia espectral.

absortividade molar.

b: caminho tico.

c: concentrao da espcie envolvida.

Por meio da relao de Beer-Lambert possvel correlacionar a absorbncia da

amostra com a concentrao dessa. O caminho tico a distncia que a luz percorre na
amostra, ou seja, a largura da cela; enquanto a absortividade molar uma constante
ajustvel por curva de calibrao.
H de se notar que, apesar de bastante aplicvel, existem fatores que causam desvios
na Lei de Beer-Lambert tornando a quantificao errnea. O principal deles o
emprego de amostras concentradas onde os eventos de refrao pelas molculas causam
12

interferncia significativa na anlise. Sendo assim, para anlises a absorbncia espectral

nunca deve exceder a unidade e, caso isso ocorra, procedimentos de diluio
precedentes devem ser empregados.

4.

CONCLUSO

O presente trabalho fez uma reviso a respeito de algumas tcnicas qumicas

comumente empregadas na sntese de catalisadores. Foi realizada uma reviso quanto
aos mtodos de impregnao de tais materiais em suporte, bem como tcnica
espectrofotomtrica UV-vis aplicada comumente como ferramenta simples e verstil
para avaliao cataltica do material.

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REFERNCIAS BIBLIOGFICAS

1. ANTUNES JUNIOR, A.U. et al. Avaliao de diferentes tcnicas de impregnao

de metais em suporte silicoaluminofosftico. Campinha Grande-PB, 2012
2. BERTHOLDO, R. Sol-gel: notas de aula. Universidade de Alfenas: Poos de
Caldas-MG, 2013.
3. BRINK JUNIOR, J.A;SHREVE, R.N. Indstria de processos qumicos: 4 ed.
Editora Guanabara Koogan Ltda, Rio de Janeiro-RJ, 1977.
4. DEUTSCHMANN,O. et al. Heterogeneous catalysis and solid catalysts.
Germany, 2009.
5. PELOI, L.S. Estudo da aplicao de azul de metileno em terapia fotodinmica.
Dissertao de Mestrado, Universidade do Maring: Maring-PR, 2007.
6. POIRIER, G.Y. Vidros e vitrocermicos: notas de aula. Universidade de Alfenas:
Poos de Caldas-MG, 2013
7. RICHERSON, David W. Modern Ceramic Engineering: Properties, Processing, and
use in design. Taylor and Francys Group, Broken Sound Parkway-NW,2006.

8. SKOOG, WEST, HOLLER, CROUCH, Fundamentos de Qumica Analtica,

Traduo da 8 Edio norte-americana, Editora Thomson, So Paulo-SP, 2006
9. SURYANARAYANA, C. Mechanical alloying and milling. Colorado, USA:
Progress in Materials Science, n.46, p.1-184, 2001.

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