Universidad de la Frontera

Departamento de Ciencias Qumicas y Recursos Naturales

Temuco Chile

Informe de Laboratorio:
Carcter Acido Base de las funciones orgnicas

Nombre: lvaro Astudillo Manrquez.

Alicia Barros Muoz
Profesor: Dra. Marysol Alvear Zamora
Asignatura: Laboratorio de qumica orgnica (ICQ-204)
Carrera: Bioqumica
Fecha: 31 de agosto de 2012

Acidez en las molculas orgnicas.

Segn la teora de Arrhenius, desarrollada al final del siglo XIX, un cido es una sustancia
que se ioniza en disolucin dando iones H+ y una base es una sustancia que se ioniza en
disolucin generando aniones hidroxilos (OH-). Esta definicin ayud a comprender el
comportamiento de muchos cidos y bases pero no explicaba la reactividad de otros
compuestos, como el amoniaco NH3, que neutraliza a los cidos pero no contiene una
funcin hidroxilo en su frmula molecular.
En 1923 Brnsted y Lwry definieron un cido como una sustancia capaz de ceder
protones y una base como una sustancia capaz de aceptar protones. Segn esta
definicin, cualquier compuesto que contenga un H puede potencialmente actuar como
cido y cualquier compuesto con un par de electrones solitario puede actuar como una
base. Las dos especies, cido y base, se necesitan en cualquier reaccin de transferencia
de protones, puesto que si una base cede un protn ha de haber una base que lo acepte.
Por eso las reacciones de transferencia de protones se les conoce con el nombre de
reacciones cido-base.
Cuando un compuesto pierde un protn, la especie que se genera es su base conjugada.
De la misma forma, cuando un compuesto acepta un protn, la especie generada es su
cido conjugado.
H-A + H2O
cido

B + H2O
Base

A - + H3O +
base conjugada

BH+ + OHcido conjugado

Cuanto ms fuerte es el cido ms dbil ser su base conjugada y viceversa. Se podra

decir que la basicidad es una medida de la capacidad que posee un compuesto para
compartir sus electrones con un protn.
La fuerza de un cido depende de la capacidad para donar protones. Cuando un cido se
disuelve en agua se disocia hasta alcanzar un equilibrio en el que coexisten especies
iniciales (cido) y finales (base conjugada). Este equilibrio viene definido por su constante
Ka que se denomina constante de disociacin cida.
H-A
cido

H2O

A
base conjugada

H3O

Ka=[A][H3O ]
[HA]
La constante de acidez es una medida de la fuerza del cido, de manera que cuanto mayor
sea su valor ms fuerte ser el cido (mayor facilidad para donar el protn). La acidez
tambin se puede expresar como pKa, que se define como:
pKa = -log KaAmpliacin de qumica 11
Cuanto menor sea el pKa mayor ser la acidez del compuesto.
Determinados compuestos orgnicos poseen caractersticas cidas. Los ms

importantes son:
Los cidos carboxlicos (RCOOH) con pKa del orden de 3 a 5. Estos compuestos
son, al igual que el agua, anfotricos y por tanto capaces de actuar como cidos o
como bases.
Los alcoholes, mucho menos cidos que los cidos carboxlicos, con valores de
pKa alrededor de 16. Son tambin de anfteros.
Los sales de amonio, cidos conjugados de las aminas, tienen un valor de pka entre
5-10, y son ms cidos que los alcoholes.

Basicidad en las molculas orgnicas

Tal y como se ha descrito en el apartado anterior Brnsted y Lwry definieron una base
como una sustancia capaz de aceptar protones. Segn esta definicin, cualquier
compuesto con un par de electrones solitario puede actuar como una base.
Cuando un compuesto acepta un protn, la especie generada es su cidoconjugado. La
fuerza bsica se puede medir por la constante de basicidad Kb (o pKb = -logKb) de manera
que las sustancias que presenten constantes de basicidad elevadas (pKb pequea) se
comportan como bases fuertes y si tienen constantes de basicidad pequeas (pKb
grandes) se comportan como bases dbiles.
B
base

H2O

BH
cido conjugado

Kb =[ BH ] [ OH ]
[B]

OH

Las bases ms usuales de la Qumica Orgnica son las aminas. Una amina puede
comportarse como una base de Lewis debido al par de electrones no enlazantes sobre el
tomo de nitrgeno. Una amina puede actuar tambin como base de Bronsted-Lowry
aceptando el protn de un cido.
Como las aminas son bases fuertes, sus disoluciones acuosas son bsicas. Una amina
puede sustraer un protn del agua, formando un in amonio y un in hidroxilo. A la
constante de equilibrio de esta reaccin se le llama constante de basicidad de la amina y
se representa por Kb.

Los valores de Kb para la mayora de las aminas son del orden de 10 -3 y el equilibrio de la
reaccin de disociacin se encuentra desplazado hacia la izquierda.
A continuacin, se muestra un diagrama de energa para la reaccin de una amina con
agua. (pagina de internet 1)

Acidez de distintas funciones orgnicas

Acidos Carboxilicos: La acidez de un cido carboxlico est modulada
por la estr uctura del grupo R. Un grupo R dador de electrones,
desestabilizar el anin carboxilato y har que la fortaleza del cido
correspondiente sea menor. Este es el caso, por ejemplo, de los restos
alquilo. Por el contrario, un grupo R electronegativo deslocalizar an ms la carga
negativa del anin carboxilato, estabilizandolo, con lo que la fortaleza del cido
aumentar. Este es el caso, por ejemplo, de los restos halometilo. (Pag. De internet 2)
R-CO2H
pKa
pKa
CH3
4.74 R-CO2H
4.90
ClCH2
2.86 CH3CH2CH2
2.84
Cl2CH
1.26 CH3CH2CHCl
4.06
Cl3C
0.64 CH3CHClCH2
4.52
F 3C
0.23 ClCH2CH2CH2
El aumento del nmero de La presencia de un tomo de cloro en posicin contigua al
halgenos estabiliza de forma grupo carboxilato deslocaliza la carga negativa y aumenta
creciente el anin carboxilato la acidez. Pero esta deslocalizacin es muy sensible a la
y la acidez aumenta. El cambio distancia. Cuando el cloro est en la posicin 3 4 la
de cloro por fluor, ms acidez disminuye, aunque contina siendo ligeramente
electronegativo, aumenta la mayor que en ausencia del halgeno.
acidez.

La acidez de un cido carboxlico est modulada por la estructura del grupo R.

Un grupo R dador de electrones, desestabilizar el anin carboxilato y har que la
fortaleza del cido correspondiente sea menor. Este es el caso, por ejemplo, de los restos
alquilo. Por el contrario, un grupo R electronegativo deslocalizar an ms la carga
negativa del anin carboxilato, estabilizandolo, con lo que la fortaleza del cido
aumentar. Este es el caso, por ejemplo, de los restos halometilo.
Efecto de la cadena carbonada en la acidez:

longitud de la cadena (lineal): a mayor nmero de carbonos disminuye la acidez

cadena con uno o mas del mismo sustituyente atractor de electrones en la misma
posicin aumenta la acidez, con mayor sustitucin en el mismo carbono
cadena (lineal) con un mismo sustituyente atractor de electrones en diferente
posicin aumenta la acidez, de ms (ms cerca) a menos (ms lejos).

cadena con diferente sustituyente atractor de electrones en la misma posicin

aumenta la acidez: con el sustituyente de mayor electronegatividad (Pagina de
internet 3)

Alcoholes: Al igual que el protn del hidroxilo del agua, el protn del
hidroxilo de un alcohol es dbilmente cido. Una base fuerte puede
sustraer el protn del hidroxilo de un alcohol para generar un alcxido.

La constante de disociacin de un alcohol queda definida por el siguiente equilibrio:

La constante de disociacin cida de los alcoholes vara segn su estructura desde

aproximadamente 10-16 para el metanol hasta aproximadamente 10-19 para la mayor parte
de los alcoholes terciarios.
La acidez de los alcoholes disminuye a medida que aumenta el grado de sustitucin en el
resto alqulico.

En la siguiente tabla se indican los valores de pKa, medidos en disolucin acuosa, de los
alcoholes anteriores.

Este orden de acidez en disolucin se explica mediante el diferente grado de solvatacin

de la base conjugada del alcohol, el in alcxido. La solvatacin tiene un efecto
estabilizante sobre el anin alcxido de manera que cuanto ms solvatado est el anin
ms desplazado hacia la derecha estar el equilibrio cido-base.
Los alcxidos metlicos derivados de metanol y etanol se suelen generar mediante la
reaccin del correspondiente alcohol con sodio metlico.

Con estos dos alcoholes primarios, metanol y etanol, la reaccin con el sodio metlico es
relativamente rpida. Los alcoholes secundarios reaccionan ms lentamente que los
primarios. Con los alcoholes terciarios, como el t-butanol, la reaccin con el sodio es muy
lenta y por ello se emplea potasio, ms reactivo que el sodio, para generar el anin tbutxido.
La reaccin de alcoholes con hidruros metlicos, como NaH o KH, tambin permite
transformar cuantitativamente a los alcoholes en los correspondientes alcxidos:

(Pagina de internet 4)

Fenoles: Los fenoles son cidos ms fuertes que los alcoholes debidos, principalmente, a
que los iones fenoxidos correspondientes se encuentran estabilizados por resonancia. La
carga negativa de un ion alcoxido se concentra sobre el tomo de oxgeno, mientras que la
carga negativa de un ion fenoxido puede deslocalizarse, mediante resonancia, hacia las
posiciones orto y para del anillo aromtico

Si se introduce en el anillo un sustituyente que tienda a estabilizar la presencia de una

carga negativa, se estabilizar el anin con respecto al fenol y este ser ms acido.
Inversamente si se introduce en el anillo un sustituyente que tienda a estabilizar la carga
positiva y desestabilizar la negativa, entonces, el fenol ser ms dbilmente acido

En una molcula tal como el fenol, existe la posibilidad de resonancia entre un par de
electrones no compartido del oxgeno y el anillo aromtico. En el fenol libre estas formas

cargadas contribuyen mucho menos al hibrido de resonancia que las frmulas de Kekul,
porque la separacin de carga consume energa, y las formas muy energticas no pueden
estabilizar mucho al hibrido. Por otra parte, las formas de resonancia del ion fenoxido con
la carga en el anillo no requieren separacin de cargas; simplemente esta se deslocaliza.
En consecuencia estas formas estabilizan mucho ms al anin (Allinger, 1984)
Alquinos: La propiedad ms caracterstica de los alquinos terminales es su acidez. Esta
acidez es el resultado de la naturaleza del enlace (Csp-Hs).
La base conjugada de un hidrocarburo es un carbanin y dado que deriva de un cido muy
dbil, debe de ser una base excepcionalmente fuerte.
Los alquinos son ms cidos que los alquenos y stos que los alcanos:

Este orden de acidez lo podemos entender examinando la fuerza con que son retenidos
los electrones por sus bases conjugadas. La ionizacin del acetileno, conduce al in
acetiluro en el que el par de electrones no compartidos ocupa un orbital , mientras que
la ionizacin del etileno lleva a un anin en el que el par de electrones no compartidos
ocupa un O.H. 2.

Como los alquinos tienen mayor carcter cido que los alcanos reaccionan con
compuestos rgano metlicos, desplazando a los alcanos de sus sales.

Los alquinos terminales dan sales insolubles con metales pesados como Ag (I) o Cu (I);
Estas sales una vez que se secan son explosivas por lo que es necesario mantenerlas
hmedas.

Este proceso sirve para purificar alquinos terminales ya que el alquino se regenera
fcilmente por tratamiento con un cido mineral.
Los aniones del acetileno y de los alquinos terminales son nuclefilos por lo que
reaccionan con los haluros de metilo y de alquilo primarios para formar nuevos enlaces CC por sustitucin nuclefila. Algunas aplicaciones de esta reaccin las estudiaremos
cuando veamos la reactividad de los alquinos. (pag. De internet 5)

10

Cuestionario
1. Por qu las aminas son solubles en solucin de HCl diluido? Qu reaccin
ocurre?
Para diferenciar las aminas entre s en el laboratorio se hacen reaccionar con una
solucin de nitrito de sodio y cido clorhdrico, esto da origen a cido nitroso
inestable. Cada tipo de amina tendr un comportamiento diferente frente al cido
nitroso, dependiendo adems de la temperatura a la cual se lleve a cabo la
reaccin
2. Por qu la anilina es menos bsica que la ciclohexilamina?
La anilina al ser un compuesto que posee resonancia (compuesto aromtico)
genera que el ceder protones se le torne ms difcil ya que estos protones se
encuentran en una manera ms estable en cambio la ciclohexilamina en
comparacin a la anilina no posee una gran estabilidad por lo que el ceder sus
protones se torna ms fcil.
3. Escriba las reacciones qumicas de un alcohol, fenol y un cido carboxlico que
muestre la acidez relativa de estas funciones.

Contantes de Acidez

Alcohol:
Son cidos, y de fuerza similar al agua. El hidrgeno est ligado al muy
electronegativo elemento oxgeno. La polaridad del enlace O-H facilita la separacin
de un protn relativamente positivo; desde otro punto de vista, el oxgeno
electronegativo acomoda muy bien la carga negativa de los electrones abandonados.

11

La acidez de los alcoholes se demuestra por su reaccin con metales activos para
liberar hidrgeno gaseoso y formar alcxidos. (Pgina de internet 6)

Fenol:
El ion fenxido est mucho ms estabilizado por medio de la resonancia con el anillo
aromtico. Aunque las formas resonantes con la carga negativa formal sobre los carbonos
contribuirn menos al hbrido de resonancia, su escritura permite entender por qu un
fenol es ms de un milln de veces ms cido que un alcohol. Por ello reaccionan con
NaOH, que es capaz de desprotonar cuantitativamente a un fenol en medio acuoso.

cido Carboxlico:
Los cidos carboxlicos son mucho ms cidos que los fenoles. A pesar de que el anin
carboxilato slo se puede describir con dos formas resonantes, stas son equivalentes y
tienen la carga negativa sobre el oxgeno muy electronegativo. Esto explica la elevada
estabilidad del anin carboxilato. Los cidos carboxlicos reaccionan con bases tan dbiles
como el bicarbonato.

4. Ordene segn acidez relativa a un alcohol primario, secundario y terciario.

12

La acidez del gripo O-H disminuye desde los alcoholes primarios, a los secundarios
y a los terciarios, las velocidades de reaccin en los procesos que transcurren con
ruptura del enlace RO-H siguen el mismo orden. Por ejemplo, el metanol (pka =
15,5) reacciona casi por explosin con el potasio metlico, mientras que el alcohol
t-butlico (pka = 19) se debe hervir a reflujo durante varias horas para convertirlo
en t-butoxido potsico. (C. Gussche y D. Pasto.1975)

La constante de disociacin cida de los alcoholes vara segn su estructura desde

aproximadamente 10-16 para el metanol hasta aproximadamente 10-19 para la
mayor parte de los alcoholes terciarios.
La acidez de los alcoholes disminuye a medida que aumenta el grado de
sustitucin en el resto alqulico. (Pgina de internet 7)

13

5. Ordene segn su acidez relativa a un alquino terminal, alcoholes, fenol y acido

carboxlico. Explique.
Segn las respuestas 3 y 4 el compuesto con mayor acidez relativa seria el cido
carboxlico, luego lo seguira el fenol, los alcoholes (los alcoholes primarios son los que
poseen mayor acidez relativa, luego los segundarios y por ltimo los terciarios) y por
ltimo el alquino terminal.
El acetileno tiene un pka = 25 y puede protonarse a travs de la base conjugada de
cualquier otro acido cuyo pka sea mayor que 25. (J. McMurry, 2008)

14

Bibliografa:
Qumica Orgnica; Harold Halt, Leslie E. Craine, David J. Hart, Cristopher M. Hadad,
12 edicin; Editorial McGrawHill. Pag 338
Qumica Orgnica estructura y reactividad.Seyhan Ege, 2 edicin. Editorial Revert
Quimica Organica; Allinger Cava de Jongh, Johnson Lebel Stevens. 2 edicin.
Editorial Reverte. 1984
C. Gussche y D. Pasto. Fundamento de quimica organica. Editorial reverte: Primera
Edicion; 1975
J. McMurry. Quimica Organica. Editorial Editorial CENGAGE Learning: Septima edicion;
2008

Pgina de internet 1 http://www.sinorg.uji.es/Docencia/APMQ/TEMA5AQO.pdf

Pgina de internet 2
http://www.uam.es/departamentos/ciencias/qorg/docencia_red/qo/l16/abase.ht
ml
Pgina de internet 3
http://qorganicauce.wikispaces.com/file/view/Trab.2.+Acidez+de+acidos+carboxili
cos.pdf
Pgina de internet 4 http://www.sinorg.uji.es/Docencia/QO/tema3QO.pdf

Pgina de internet 5 http://ocwus.us.es/quimica-organica/quimica-organicai/temas/7_alquinos/leccion15/pagina_05.htm/

Pgina de internet 6: http://organica1.org/qo1/ok/alcohol2/alcohol4.htm
Pgina de internet 7: http://www.sinorg.uji.es/Docencia/QO/tema3QO.pdf

15