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27/08/2015
27/08/2015 Ing. Manuel Godoy Martínez
Orígenes de la Termodinámica
Llamamos Sistema, o medio interior, la porción del espacio limitado por una superficie
real o ficticia, donde se sitúa la materia estudiada. El resto del universo es el
medio exterior. La distinción entre sistema y entorno es arbitraria: el sistema es lo
que el observador ha escogido para estudiar. (Thellier y Ripoll).
Alrededores o
Entorno
Frontera del Sistema
Interacciones posibles
f dx = 0
e) Trayectoria termodinámica, es la dirección del proceso o conjunto de
procesos del ciclo. Es el conjunto de estados que atraviesa un sistema al
realizarse un ciclo, esta representado por la flecha que señala la dirección.
La referencia más común utilizada para sólidos y líquidos es el agua a 4ºC y 1 atm. con las
siguientes características:
Agua = 1,000 g/cm3
= 1000 Kg/m3
= 62.43 lb/pie3
La densidad relativa de un gas es la relación entre su densidad y la densidad de un gas de
referencia (aire).
D. R. = Sustancia Gaseosa / Aire
2. PESO ESPECÍFICO
El peso especifico de una sustancia es la relación que existe entre el peso de una sustancia con
respecto al volumen que ocupa su masa; es decir:
Dimensión
Una dimensión es una propiedad que puede medirse, tal como una longitud, el tiempo, la masa, o la
temperatura, o calculada al multiplicar o dividir otras dimensiones, tales como Longitud/tiempo =
Velocidad , o también, Longitud3 = Volumen.
Unidades
Son términos usados para expresar las dimensiones.
Las unidades medibles (en contraposición con unidades contables) son valores especificos de
dimensiones que se han definido por convención, costumbre o ley, tales como los gramos para la
masa, los segundos para el tiempo, etc.
Las unidades pueden tratarse como valores algebraicos cuando las cantidades se suman, restan,
multiplican o dividen. Los valores numéricos de dos cantidades pueden sumarse o restarse sólo si las
unidades coinciden
5 pies – 2pies = 3 pies
como si fuera: 5 x – 2 x = 3 x
b)UNIDADES MULTIPLOS
Cuadro 2.
Prefijos de las Unidades de Base y Derivadas del SI
Forma de la ecuación:
Y = ax + b
T (ªF) = aT(ªC) + b
Para: T(ªF) = 32 y T(ªC) = 0 , T(ªF) = 212 y T(ªC) = 100 E
Entonces : a = 1,8 y b = 32
Por consiguiente: T(ªF) = 1,8 T(ªC) + 32
T(ªC) = (T(ªF) - 32) / 1,8
VACUÓMETRO
. W
X2
Fuerza
Fdx
X1
Distancia que
se desplaza [N.m=J]
W=F x el objeto
X1 X2
distancia Trabajo=área
Trabajo realizado Fuerza aplicada
por el hombre
Energía = Capacidad para realizar un trabajo
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b) DIFUSOR
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c) TURBINA
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d) COMPRESOR
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TRABAJO
Trabajo en un sistema cerrado.
Consideremos, por ejemplo, un gas dentro de un cilindro. Las moléculas del gas chocan
contra las paredes cambiando la dirección de su velocidad, o de su momento lineal. El
efecto del gran número de colisiones que tienen lugar en la unidad de tiempo, se puede
representar por una fuerza F que actúa sobre toda la superficie de la pared.
Si una de las paredes es un émbolo móvil de área A y éste se desplaza dx, el intercambio
de energía del sistema con el exterior puede expresarse como el trabajo realizado por la
fuerza F a lo largo del desplazamiento dx.
dW = -Fdx = -PAdx = -PdV Siendo dV el cambio del volumen del gas.
El signo menos indica que si el sistema realiza trabajo (incrementa su volumen) su
energía interna disminuye, pero si se realiza trabajo sobre el sistema (disminuye su
volumen) su energía interna aumenta.
El trabajo total realizado cuando el sistema pasa del estado A cuyo volumen es VA al
estado B cuyo volumen es VB .
dx Fx Pext A
A V / x
Pint Pint
wembolo Pext dV
Pext = Pint Estado Pext > Pint
inicial
Equilibrio mecánico
Estado wsistema Pext dV
Pext = Pint
final
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TRABAJO (PV) Expansión-(Compresión)
V
2
P’ W Pext dV
dx 2 V
1
W P2 (V2 V1 ) 0
Pi Pint V
V’
Pnt
ext < Pint Pext = Pint
2 etapas
W P '(V ' V1 ) P2 (V2 V ')
Estado Inicial Estado Final
1 2
V
2
Pext Pext P W Pext dV
Irreversible V
1
2 W P2 (V2 V1 ) 0
dx
V
Pi Pint
• Expansión Reversible
Pnt
ext < Pint Pext = Pint etapas
V V
2 2
P 1 W Pext dV Pgas dV
V V
Reversible 1 1
CALOR
Un sistema cede E en forma de Q si se transfiere como resultado de
una diferencia de T entre el sistema y el entorno.
Q mC(T , P ) (T2 T1 )
Unidades : Julio
1 cal = 4.184 J
PRIMER PRINCIPIO
T=20ºC T=40ºC
Q
Estado Inicial Estado Final
calor
Trabajo Trabajo
mecánico eléctrico
Q W
TRABAJO
Transferencia
electrónica
SISTEMA
BANCO
efectivo
CALOR
Un sistema abierto es aquel que tiene entrada y/o salida de masa, así como
interacciones de trabajo y calor con sus alrededores, también puede realizar
trabajo de frontera.
La ecuación general para un sistema abierto en un intervalo de tiempo es:
O igualmente:
Donde:
in representa todas las entradas de masa al sistema.
out representa todas las salidas de masa desde el sistema.
θ es la energía por unidad de masa del flujo y comprende la
entalpía, energía potencial y energía cinética
Q−W+ ∑ minθin − ∑ moutθout = ΔEsistema
in out
Criterio de signos
1er Principio de la
U = Q + W
Termodinámica
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2.- PRIMER PRINCIPIO. ENERGÍA INTERNA.
1er Principio de la
U = Q + W
Termodinámica
W Q
B
Es imposible realizar un trabajo
V sin consumir una energía
1er Principio de la
U = Q + W
Termodinámica
U función de estado
W Q
B U f (T , P ,V )
Es imposible realizar un trabajo
V sin dU U una
consumir U
energía
dT dV
T V V T
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2.- PRIMER PRINCIPIO. ENERGÍA INTERNA.
ENERGÍA INTERNA
V2
W Pext dV U = Q + 0 = Q
V
V1
v
• Nuevo significado de U = QV
• Nos da una forma de determinar U
V2 V2
U Q W Q Pext dV QP Pext V1
dV QP P(V2 V1 )
V1
U=U2-U1 P=cte
QQP (U PV ) (U PV ) = H
P 2 2 1 1
v
H2 H1
•Nos da una forma de determinar H
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3.- ENTALPÍA.
H U + PV
• Una forma de determinar U = QV
• Una forma de determinar H = QP
Q=I.V.t
Relación entre H y U
H = U + (PV) H = U + PV H @ U
Si P=cte proceso
sól/líq
(PV) = PV+VP+PV = P2V2-P1V1
Puesto que QV = U y QP = H
en un sistema cerrado, en equilibrio o proceso reversible y sólo W(P-V) es
posible definir :
1 qP 1 H
Cp
Capacidad calorífica molar a P cte n dT n T P
p. Intensivas
f=(T,P,V) U,Hf(T,P,V)
1 qv 1 U
Capacidad calorífica molar a V cte Cv
n dT n T V
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CPf(T,P,V)
25
CP 300bar
(J/g.K)
500bar
5 150bar
0 1bar
350
t (ºC) 650
30 H2O
Differential Scanning Calorimetry (DSC) CP 400ºC
(J/g.K)
350ºC 500ºC
CP > 0 5
600ºC
CP ≠ CV 0
CV > 0 0 500 1000
P (bar)
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4.- CAPACIDAD CALORÍFICA.
H U U V U
C P CV T P T T
T P T V P P V
H U PV
U U
U f (T , V ) dU dT dV U U U V
T V V T
V V T P T V V T T P
V f (T , P ) dV dT dP
T P P T
U V
C P CV P
V T T P
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4.- CAPACIDAD CALORÍFICA.
H U U V U
C P CV T P T T
T P T V P P V
H U PV
U V
C P CV P
V T T P
Gas Ideal U
V 0 Gas Ideal
T
PV nRT
V nR CP-CV = nR
T P
P
H H H
H f (T , P ) dH dT dP C dT dP
T P P T P T
P
• En un proceso cíclico
U U f U i 0
T P V 0
H H f H i 0
T
100ºC
H2O
1at
tiempo
U q w QP Pext dV
H CP dT CP T U CV T W
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4.- CÁLCULO DE U y H en procesos sencillos
de sistemas cerrados
W= ∫
Vi PdV