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conoce como sublimacin regresiva, lo que hace que se separe de las impurezas
posibles que puedan haber. Al seguir este tipo de procedimiento, se pueden
conseguir slidos puros de sustancias que consiguen sublimizar con facilidad
como es la cafena, el azufre, cido saliclico, etc.
Otra forma de cristalizacin, o de purificacin, es a travs de la fundicin del
slido. El lquido que obtenemos en el proceso, cristaliza en primer lugar el slido
en estado puro, lo que hace que se enriquezca, despus cristaliza la fase lquida.
Este proceso se conoce como enfriamiento selectivo de un slido previamente
fundido.
La parte ms importante del proceso de cristalizacin, es el crecimiento de los
cristales. Las formas o los diferentes tamaos que adquieran los cristales se
deben a distintas condiciones, como por ejemplo el disolvente que se use o la
concentracin utilizada de los diferentes compuestos. Los cristales crecen
formando capas de molculas entorno a un cristal inicial.
El efecto de la temperatura sobre la cristalizacin de los polmeros es conflictivo.
Por una parte, se requieren temperaturas altas para impartir a las molculas
polimricas suficiente energa cintica (movilidad) y que puedan acomodarse en la
red cristalina. Pero slo a bajas temperaturas van a permanecer en forma estable
en los cristales.
El balance entre esas dos condiciones produce una velocidad mxima de
cristalizacin a una temperatura intermedia.
Factores que determinan el grado de cristalinidad:
Influencia de la cristalinidad sobre las propiedades.
Existen dos factores estructurales que favorecen la cristalizacin en los
polmeros.
La regularidad de la estructura molecular hace posible que las molculas se
acomoden en una red cristalina.
La polaridad de las molculas aumenta la atraccin entre cadenas adyacentes y,
en consecuencia, la atraccin que tiende a colocarlas ordenadamente en el cristal
y mantenerlas firmemente en l.
Factores cinticos que controlan la cristalizacin:
La velocidad de cristalizacin de los polmeros depende de factores cintico que
afectan la capacidad de los segmentos de cadena, para acomodarse en sus
posiciones dentro de la red cristalina.
Esos factores son:
1. Flexibilidad de las molculas.
2. Condiciones de la cristalizacin.
Proceso de cristalizacin
En los metales y aleaciones lquidas, calentados considerablemente por encima
de su punto de fusin, los tomos se agrupan a azar, de modo irregular y son
portadores de elevada energa y movimiento. A medida que el lquido se enfra y
se acerca al punto de solidificacin, la energa de algunos tomos puede haber
disminuido y con ello su movilidad dentro de la masa, de tal forma que pueden
ocupar, respecto a los otros, una posicin ms orientada, lo que se asemeja a su
disposicin en el metal slido.
Una vez alcanzada la temperatura de solidificacin, estos grupos aislados de
tomos pueden haber quedado ya orientados y enlazados como el cristal
elemental, adquiriendo una estructura rgida de orientacin los unos respecto a los
otros. Los tomos vecinos pueden, una vez perdida la energa trmica necesaria,
irse agregando al cristal elemental formado, formando nuevos cristales
elementales unidos y comenzar dentro de la masa lquida a formar redes
cristalinas en crecimiento. Estos cristales en crecimiento, cuando alcanzan cierto
tamao se convierten en ncleos de cristalizacin, y a su alrededor comienza a
tejerse la red cristalina, a medida que ms y ms tomos van perdiendo energa
con
el
enfriamiento.
Como la formacin de los ncleos de cristalizacin puede comenzar
indistintamente en cualquier parte de la masa lquida, los cristales pueden
comenzar a crecer en mltiples lugares simultneamente.
En el proceso de cristalizacin, mientras que el lquido circunde al cristal ya
formado y creciente, este va manteniendo una forma relativamente correcta, los
tomos vecinos se van enlazando en la posicin adecuada y la red cristalina se
incrementa manteniendo su geometra. Sin embargo, debido a que la transferencia
de calor del material fundido puede ser diferente en diferentes direcciones; por
ejemplo, mayor hacia las paredes de molde o recipiente, la red cristalina puede ir
creciendo en unas direcciones ms que en otras por lo que los cristales van
adquiriendo una forma alargada y se constituyen en los llamados ejes de
cristalizacin.
A partir de los primeros ejes, en direcciones perpendiculares tiene lugar el
crecimiento de nuevos ejes. A partir de estos nuevos ejes, tambin en direcciones
perpendiculares, crecen otros ejes, que por su parte dan lugar a otro etc. Las
ramas formadas van creciendo en direccin de su engrosamiento y multiplicacin
progresivos, lo que conduce a la interpenetracin y formacin del cuerpo slido.
Este tipo de cristalizacin, que recuerda a un cuerpo ramificado, se conoce
como dendrtico, y el cristal formado dendrita.