Você está na página 1de 15

NDICE

INTRODUO......................................................................................................1
1.PREPARAO DE CATALISADORES.............................................................2
1.1.Tabela de principais tipos de catalisadores................................................3
2. MTODOS DE PREPARAO DE CATALISADORES...................................5
2.1.Tipos de catalisadores quanto ao mtodo de preparao..........................5
2.2.Principais operaes envolvidas na preparao de catalisadores.............6
3.FUNDAMENTOS DE CATALISADOR E CATLISE.........................................7
3.1 Catlise Homognea................................................................................8
3.2 Catlise Heterognea...............................................................................9
4 . CARACTERIZAO DOS CATALSADORES...............................................10
4.1.Caracterizao Fsica................................................................................10
4.1.1.Resistncia mecnica.............................................................................11
4.1.2. Dimenses dos materiais moldados.....................................................11
4.1.3.Densidade...............................................................................................11
4.2.Caracterizao da Superfcie Activa.........................................................12
4.3.Caracterizao de Catalisadores cidos..................................................12
5.CONCLUSO..................................................................................................13
6. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS...............................................................14

INTRODUO
A cincia da catlise evolui, consideravelmente, a partir de 1970 com o
desenvolvimento de tcnicas analticas como: cromatografia gasosa, tcnica que separa
e identifica os diferentes componentes durante uma reaco; espectroscopia de emisso
e Absoro atmica, que quantifica os metais; microscopia electrnica de transmisso
(MET), que analisa atravs das imagens e determina a estrutura e morfologia dos
Componentes metlicos; difraco de raios X (DRX), que identifica as dimenses das
Partculas, espectroscopia de absoro de raios X, que determina o local de
coordenao, etc. Essas tcnicas contriburam consideravelmente para elucidar um
Grande nmero de mecanismos reaccionais.
A catlise provocou uma revoluo na indstria, que comeou em 1930 com
Substituio do carvo pelo petrleo, e actualmente responsvel por cerca de 85% de
Todos os processos industriais petroqumicos e qumicos nas grandes indstrias.
Sendo assim, o presente trabalho teve por objectivo a anlise de preparao e
caracterizao dos catalisadores no seu geral.

1.PREPARAO DE CATALISADORES
O desenvolvimento de processos catalticos industriais exige a pesquisa e
desenvolvimento de novos catalisadores, mais activos e principalmente mais selectivos
e com uma maior estabilidade.
Esta pesquisa consiste, essencialmente, na preparao de novos catalisadores, na
determinao das suas propriedades catalticas e mecnicas, o estudo das suas
caractersticas fsico-qumicas e, por fim, o estabelecimento de correlaes que
permitam o seu desenvolvimento e optimizao.
Um dado processo de transformao qumica , normalmente, catalisado por um
nmero muito restrito de catalisadores. Um catalisador real, adaptado a um dado
processo, normalmente um slido de composio complexa. constitudo por uma
fase activa que, para apresentar uma rea especfica mxima, depositada sobre um
suporte, em quantidades por vezes muito diminutas (caso dos metais preciosos). No
entanto existe um tipo de catalisadores, ditos mssicos, que so unicamente constitudos
por uma ou mais fases activas (xidos metlicos; xidos mistos).
A fim de sistematizar as propriedades dos catalisadores, estes so normalmente
classificados em grandes grupos:

Metais
Semicondutores (xidos, sulfuretos, outros ies suportados...)
xidos isolantes, com caractersticas cidas ou bsicas (alumina, slica
alumina, zelitos).

Cada um destes grupos est normalmente relacionado com um dado tipo de reaces.
Pode pois ser necessrio um catalisador que possua diversas funes em simultneo.
prtica corrente a adio, ao catalisador, de elementos ou compostos promotores,
que tm como objectivo melhorar o seu desempenho (actividade, selectividade,
estabilidade).

1.1.Tabela de principais tipos de catalisadores


Metais

cidos

xidos

Ies Suportados Sulfuretos

Alumina
ZnO,CuO, Cr2O3 Ni2+ Mo6+
modificada(Cl,F)
Principais Ni, Co, Fe,Pd,
Fe2O3,V2O5,
Cr3+ Ti3+
Rh, Ru,Pt, Ir
Slica-Alumina MoO ,BiO
3
3
Fases
Activas
Cu, Ag
Zelitos
Zr4+ Re7+

Ni2S2, Co9S8
MoS2,WS2

Isomerisaes
Hidrogenaes

Eterificaes

Oxidaes

Desidrogenaes Oligomerisaes Hidrogenaes


Reaces Hidrogenlises

Oligomerisaes Hidrogenaes

Alquilaes

Desidrogenaes Polimerisaes

Oxidaes

Cracking

Ciclisaes

Oxicloraes

Ciclizaes

Esterificaes

Oxidaes

Dimerisao de

Hidrogenlises

Hidrataes
Sntese
amonaco
Refinao do

doIsomerisaes de
parafinas e de

alquilaromticos selectivas

petrleo

Produo
Hidrogenaes teres
Principais em qumica fina Cracking
Aplicaes
Industriais Oxidaes
cataltico
selectivas
MTBE
Produo de gs (alquilao
de sntese

do isobuteno

Eliminao NOx com olefinas)


Panelas
catalticas nos

Olefinas

deSntese do
metanol

Polimerisao do Hidrotratamen-

Eliminao

Etileno

NOx/SOx em

tos
em refinao

fontes fixas

Polimerisao do "Hidrocracking"

Produo de

Propileno

olefinas
Polimerisao do
cloreto de vinil

automveis

Os catalisadores devem possuir:


Uma actividade apropriada, que vai depender das suas propriedades qumicas e
estruturais, para umas dadas condies operatrias (caudais, temperatura, presso)
Uma elevada selectividade, o que de grande importncia, principalmente, para
reaces onde intervm molculas orgnicas e onde podem ocorrer diversas reaces
paralelas e/ou em srie. A selectividade no produto desejado depende, no s, da
utilizao do catalisador mais selectivo, mas igualmente das condies operatrias
escolhidas (temperatura, converso)
Uma resistncia mecnica que dificulte a formao de finos por abraso das partculas
de catalisador, o que causaria um aumento da perca de carga no reactor
Uma resistncia trmica do catalisador, que no dever, em princpio, sofrer mudanas
de fase (especialmente no caso de sofrer amplitudes trmicas elevadas) e/ou sinterizao
(formao de partculas de maiores dimenses, por aglomerao de partculas mais
pequenas, com correspondente perca de rea especfica - rea por unidade de massa) ou
que normalmente corresponde a uma diminuio da sua actividade e/ou selectividade.
Uma estabilidade que possibilite (principalmente no caso de sistemas funcionando com
reactores de leito fixo) um desempenho relativamente estvel ao longo do perodo de
funcionamento. A variao do desempenho cataltico (desactivao) pode ser devida
quer formao de produtos secundrios (coke, em grande nmero de processos em
que intervm molculas orgnicas), quer adsoro reversvel ou irreversvel de
heterotomos (enxofre, em catalisadores metlicos suportados, bases, em catalisadores
cidos, vandio, em catalisadores de cracking cataltico) que funcionam como
venenos do catalisador. Ainda que possa parecer um factor menor o custo de um
catalisador pode tornar proibitiva a sua utilizao industrial (utilizao de xidos
metlicos em vez de metais nobres - famlia da Pt; aumento da disperso metlica num
catalisador suportado).

2. MTODOS DE PREPARAO DE CATALISADORES


O mtodo de preparao de catalisadores condiciona, para alm da sua composio, o
grau de disperso dos agentes activos do catalisador, a sua estrutura porosa e,
consequentemente, o seu desempenho cataltico.
No caso dos catalisadores preparados por precipitao, o tipo de estrutura porosa e rea
especfica dependem das condies experimentais: pH do meio, concentrao das
solues utilizadas, tipo de solventes, temperatura, velocidade de precipitao,
maturao do precipitado, lavagem, secagem e tratamentos trmicos (activao)
No caso dos catalisadores preparados por impregnao, o suporte transmite a
catalisador a sua morfologia, a sua textura e a sua resistncia mecnica.
Neste caso, a disperso da fase activa no suporte, depende de factores como a
concentrao das solues, tipo de solvente, temperatura, agitao, secagem e
tratamentos trmicos.
A resistncia mecnica dos catalisadores preparados sob a forma de gros (esferas ou
cilindros), obtida pela escolha adequada do mtodo de malaxagem (mistura com um
ligante) e pelas condies do tratamento trmico subsequente (sinterizao das
cristalites da fase ligante).

2.1.Tipos de catalisadores quanto ao mtodo de preparao


Catalisadores Mssicos - so catalisadores normalmente formados por uma

nica fase activa (xidos de metais de transio; xidos mistos; sulfuretos)


Catalisadores Suportados - catalisadores em que a fase activa est dispersa num
suporte inerte (slica, alumina activada) ou que constitui uma segunda fase activa
(aluminas cidas, silica-aluminas, zelitos) - catalisadores bifuncionais (Pt/Al;
Pd/Y; Cu/ZSM-5)

2.2.Principais operaes envolvidas na preparao de


catalisadores
Catalisadores Mssicos: dissoluo (compostos de partida, muito solveis no solvente
escolhido: ex. - nitratos em soluo aquosa); precipitao (normalmente de um
hidrxido, por variao do pH); transformaes hidrotrmicas (podem ocorrer durante
vrias etapas da preparao de catalisadores: dissoluo de uma parte do slido pela
soluo, transferncia das espcies dissolvidas e precipitao de uma substncia
diferente da inicial; lavagem (eliminao nitratos, cloretos,...); secagem; calcinao
(condiciona o bom funcionamento do catalisador: dimetro de poros, tamanho de
partculas, rea especfica); activao (normalmente in situ)
precipitao (obteno de uma fase slida a partir de uma fase lquida) - condies a ser
satisfeitas: termodinmica (produto de solubilidade atingido); cintica (o estado de
sobressaturao atingido). Os precipitados podem ser cristalinos ou amorfos, e a sua
formao ocorre em duas etapas: - nucleao (formao dos germes); - crescimento dos
germes e/ou agregao das partculas.
calcinao - realiza-se normalmente sobre ar ou azoto, a temperaturas elevadas. Durante
a calcinao podem ocorrer vrias transformaes: (i) reaces qumicas de
decomposio dos precursores dos agentes activos, com libertao de espcies volteis,
que conferem porosidade ao catalisador; (ii) alterao da estrutura cristalina, com
mudana de fase, passagem de estrutura cristalina a amorfa ou estabilizao da estrutura
cristalina; (iii) modificao da textura por sinterizao (aglomerao de partculas), com
alterao da rea especfica.
Catalisadores Suportados: preparao do suporte (tal como descrito para os
catalisadores mssicos); impregnao (fase activa no suporte), filtragem e secagem;
calcinao (decomposio compostos de partida) e reduo (espcie metlica)
Do ponto de vista cataltico o suporte pode ser inactivo (catalisador monofuncional) ou
activo (catalisador bifuncional).
Ex: Pt/Alumina nitrato de platina tetra-amina em soluo aquosa + alumina filtragem e
secagem (120 C)calcinao sob ar a 450C (eliminao de nitratos - 350C e formao
do xido metlico) reduo do xido sob hidrognio a 500 C (Pt)

Suportes utilizados - materiais capazes de dispersar os agentes activos, de forma a


aumentar a sua eficcia ou a resistncia mecnica de um catalisador:

Neutralidade qumica (relativamente no s a reagentes e produtos da reaco,

mas igualmente aos compostos utilizados na preparao)


Boas propriedades mecnicas (resistncia abraso, dureza)
Estabilidade nas condies de reaco e de regenerao (eliminao CVOCs;

cracking cataltico)
Uma elevada rea especfica
Uma porosidade adequada (volume poroso; dimenso mdia dos poros e sua

distribuio)
Um baixo custo

ex: Alumina; Slica; Silica-aluminas; zelitos; TiO2; argilas; carves activados

3.FUNDAMENTOS DE CATALISADOR E CATLISE


Catalisador uma substncia que, sem ser consumida durante a reao, aumenta a sua
velocidade. Isso acontece porque o catalisador utilizado numa etapa inicial, do
mecanismo da reaco qumica, e regenerado na etapa seguinte. Ele atua,
simplesmente, mostrando um mecanismo alternativo para a reaco, sendo que, neste a
energia de activao menor que o mecanismo convencional ou no-catalisado. Na
Figura 1, pode-se comparar a mesma reaco com e sem a presena de catalisador, onde
cada mximo de energia potencial apresentado corresponde formao de um
complexo activado.

Figura 1 Representao esquemtica do efeito do catalisador na energia de activao.


Ainda, analisando a Figura 1, pode-se verificar que o H da reaco s depende da
identidade dos reagentes e produtos, ou seja, no depende do caminho do mecanismo.
No entanto, como pode ser observado, a energia de activao da reaco utilizando
catalisador menor.
Existem diferentes reaces qumicas dos mais diversos processos industriais. Mas, de
modo geral, os catalisadores podem ser classificados em dois tipos: os homogneos e os
heterogneos, dependendo das fases envolvidas no processo.

3.1 Catlise Homognea


Na catlise homognea, o catalisador e os reagentes esto presentes na mesma fase. Um
exemplo desse processo a oxidao do dixido de enxofre (SO2) a trixido de enxofre
(SO3) pelo oxignio, utilizando como catalisador o xido de nitrognio (NO).
A equao global :

Essa mesma reaco, quando no catalisada, muito lenta, por ser um mecanismo
pouco vivel, j que uma reaco trimolecular, ou por uma das etapas da reaco

apresentar uma energia de activao muito alta. Uma vez colocado o NO, a velocidade
da reaco aumenta consideravelmente, seguindo um mecanismo alternativo, como:

A soma destas etapas resulta na equao global original, e a reaco ocorre mais rpida
do que a sem catalisador. Como vantagens da catlise homognea tm-se: quase todas
as molculas de catalisador durante a aco cataltica so utilizadas, possui uma alta
selectividade em algumas reaces, e o controle

dos parmetros reaccionais

temperatura e presso so mais fceis.


Mas a catlise homognea tambm apresenta desvantagens dentre as quais podemos
citar: custos elevados nos procedimentos de separao e recuperao do catalisador,
problemas de corroso em algumas reaces que utilizam solventes cidos

como

catalisadores e a possibilidade de contaminao do produto pelo catalisador ou pelos


resduos formados durante o processo.

3.2 Catlise Heterognea


Nas reaces catalticas heterogneas, o catalisador, os reagentes e os produtos da
reaco esto em fases diferentes. Normalmente, ela o resultado da transformao de
molculas na interface slido (o catalisador) - fase gasosa ou lquida. Ela comea com a
adsoro de uma molcula na superfcie do catalisador. Essa adsoro pode ser
relativamente fraca, fenmeno denominado de adsoro fsica ou de van der Waals, ou
pode ser mais forte, denominada adsoro qumica ou quimissoro.
A diferena entre os dois tipos de adsoro pode ser medida, pois, j foi observado que
durante a quimissoro a quantidade de calor liberado maior que na adsoro fsica. A
adsoro qumica muito comum na catlise heterognea, e, ela, normalmente, ocorre
em determinados stios da superfcie, denominados stios activos, cuja natureza pode ser
complexa, em funo dos defeitos de superfcie existentes no catalisador.
A catlise heterognea possui algumas vantagens, dentre elas, maior facilidade em
separar o catalisador do meio reacional, eliminao dos problemas de corroso e de
9

tratamento de efluentes. Porm, tambm possui algumas desvantagens como a


dificuldade em controlar a temperatura para reaces muito exotrmicas e as limitaes
de transferncia de massa dos reagentes e produtos, seja na interface das partculas, seja
dentro dos poros do catalisador. Mas, mesmo com algumas desvantagens, os
catalisadores heterogneos so os mais utilizados na indstria qumica.

4 . CARACTERIZAO DOS CATALSADORES


A caracterizao consiste na determinao de propriedades fsicas e qumicas da
estrutura do catalisador. Algumas dessas caractersticas incluem a rea especfica, o
carcter cido ou alcalino da partcula e as fases cristalinas presentes.
Para se relacionar o desempenho de um catalisador, em uma dada reaco, com o
mtodo empregado na sua preparao, necessrio obter informaes sobre a sua
estrutura. Resumidamente, as caractersticas consideradas essenciais e que devem ser
estudadas ou controladas so:
Suporte rea total, estrutura porosa, estabilidade trmica, estabilidade qumica,
estabilidade mecnica, acidez superficial e etc;
Disperso e localizao do metal (fase activa) no suporte avalia a rea metlica,
distribuio dos tamanhos dos cristalitos, tamanho e a localizao dos cristalitos,
disperso etc.
Componente activo analisa a interaco metal-suporte, estados de oxidao,
homogeneidade da superfcie.
As tcnicas empregadas nessa caracterizao so inmeras, e mesmo em nmero
reduzido no h como abordar todas.

4.1.Caracterizao Fsica
4.1.1.Resistncia mecnica
Os experimentos de resistncia mecnica so importantes porque identificam a
tendncia que alguns slidos tm de formar ps durante seu transporte ou utilizao. Os
10

valores absolutos obtidos so comparados com os valores de materiais tidos como


referncia.
importante a realizao desse experimento porque ele reproduz o mecanismo de
quebra das partculas do slido, seja ela causada por coliso entre as partculas, por
impacto e abraso delas sobre as paredes do reactor, ou das linhas de transporte do
slido. Em funo dos resultados obtidos, decide-se se o material pode ou no ser
utilizado industrialmente. A resistncia pode ser: ao atrito de ps, ao atrito e abraso
pastilhas, ao atrito por fluxo de ar de pastilhas, compresso do leito de pastilhas e
compresso individual de pastilhas.

4.1.2. Dimenses dos materiais moldados


Determinar a dimenso de um slido ajuda a avaliar a reprodutibilidade e a
conformao do mtodo escolhido para a moldagem do catalisador. Os mtodos
utilizados em geral so simples e no necessitam de equipamentos com alta tecnologia.
Como exemplo, pode-se citar as medidas realizadas com um paqumetro, onde se
determina dimenso mdia do dimetro e do comprimento de catalisadores e suportes
cilndricos, atravs das medidas de cada cilindro que constitui a amostra. Alm das
dimenses mdias, tambm se pode calcular os desvios mdios padro.

4.1.3.Densidade
A densidade definida como sendo a razo entre massa e volume de uma substncia.
Para materiais homogneos ela constante. No entanto, para materiais heterogneos ou
porosos a determinao desta propriedade mais complexa, envolvendo os conceitos de
densidade real e densidade aparente.
Quando se estuda um material poroso, deve-se atentar que ele constitudo do slido
propriamente dito volume real - e de poros volume de poros - que so os vazios
entre os aglomerados de partculas, sejam elas primrias, secundrias ou tercirias, que
formam a sua estrutura. Esses vazios ocupam parte do volume total do slido poroso,
sendo sua avaliao determinada pela equao que se segue:
11

Assumindo uma abordagem simples, pode-se considerar que existem dois tipos
diferentes de formao porosa: o primeiro formado pelos espaos existentes entre as
partculas primrias de um slido e quando elas esto ligadas pela aco de foras de
superfcie, formando aglomerados, so denominadas partculas secundrias. O segundo
tipo de porosidade formado quando uma parte do slido removida, seja por um
processo de solubilizao parcial do slido, reaces com formao e permeao de
gases ou, pela separao de fases durante o processo de sntese

4.2.Caracterizao da Superfcie Activa


Quando se utilizam catalisadores, no existe, na maioria dos casos, uma relao directa
entre os seus desempenhos e a sua rea especfica global. Portanto, em catlise,
sempre necessrio determinar a superfcie realmente activa, em geral, constituda por
um conjunto de tomos denominados de stios, os quais possuem actividade cataltica e
por estarem acessveis aos reagentes.

4.3.Caracterizao de Catalisadores cidos


Slidos cidos tm sido extensivamente usados como catalisadores ou como suportes
de catalisadores, no refino de petrleo, petroqumica e na maioria dos processos
orgnicos. O uso desses slidos proporciona algumas vantagens, quando comparado
com cidos lquidos, como por exemplo: elevadas actividade e selectividade; no
corroem os vasos de reaco; podem ser utilizados mais de uma vez; separao do cido
slido do meio reaccional fcil, no apresentam muitos problemas de descarte.
Todas essas vantagens representam, em ltima anlise, economia para as indstrias.

5.CONCLUSO

12

Do presente trabalho conclui se que, caracterizao de materiais catalticos envolve


conceitos de inmeras reas, mas principalmente da fsica, qumica e engenharia de
materiais.
As vantagens de utilizar processos catalticos so inmeras, mas se pode,
resumidamente, citar: tornar viveis reaces termodinamicamente favorveis, mas
onde o equilbrio qumico no se estabelece em tempo economicamente aceitvel;
reduzir o dispndio de energia (reactores industriais operando em presses e
temperaturas menores), permitir maior selectividade nos produtos obtidos e produzir
menor quantidade de resduos.

6. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
13

BERGAMASCHI, Vanderlei Srgio - preparao e caracterizao de catalisadores de


metais de transio suportados em zircnia. uso na reforma a vapor do etanol para
obteno de hidrognio, so Paulo, 2005.
CRUZ, Joo Paulo De Abreu - preparao e caracterizao de catalisadores de
Ru/Al2O3, 2010.
DE SOUZA, Guilherme preparacao, caracterizacao e desempenho de catalisadores
base de ferro na sntese de fischer-tropsch, porto alegre, 2010.
DESTRO, Priscila preparacao e caracterizacao de catalizadores de zirconia dopado
com ferro, lavras MG, 2012.
DOS CAMPOS, So Jos - caracterizao de materiais catalticos,INPE, 2008.

14

Você também pode gostar