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U NIVERSIDADE E STADUAL DE M ARING

P S -G RADUAO EM F SICA

Efeito magneto-ptico em mistura


binria dopada com ferrofluido
Autor:
Ivan Marcelo Laczkowski

Tese de doutoramento apresentada


ao Programa de Ps-Graduao em
Fsica da Universidade Estadual de
Maring para obteno do Grau de
Doutor.

Maring, 25 de novembro de 2010

U NIVERSIDADE E STADUAL DE M ARING


P S -G RADUAO EM F SICA

Efeito magneto-ptico em mistura


binria dopada com ferrofluido
Autor:
Ivan Marcelo Laczkowski

Tese de doutoramento apresentada ao


Programa de Ps-Graduao em Fsica
da Universidade Estadual de Maring
para obteno do Grau de Doutor.

Orientador: Prof. Dr. Paulo Ricardo Garcia Fernandes


Co-orientador: Prof(a). Dr(a). Hatsumi Mukai

Maring, 25 de novembro de 2010

Sumrio

Agradecimentos

iv

Resumo

Abstract

vi

Introduo

1 Fluidos magnticos
1.1 Reviso histrica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.2 Estabilidade dos fluidos magnticos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

4
5
6

1.3
1.4
1.5
1.6

Estabilidade perante ao da fora gravitacional . .


Estabilidade perante atrao dipolar . . . . . . . .
Estabilidade em um gradiente de campo magntico
Consideraes sobre as foras de van der Waals . .

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7
9
13
14

1.7

Tratamento da superfcie das partculas . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

15

2 Sntese dos fluidos magnticos


2.1 Consideraes gerais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.2 Preparao de uma amostra de ferrofluido . . . . . . . . . . . . . . . . .

17
17
19

3 Birrefringncia: consideraes tericas


3.1 Ondas eletromagnticas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

22
23

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SUMRIO

ii/116

3.2

Birrefringncia ptica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

28

3.3
3.4

Efeito Cotton-Mouton . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Orientao de dipolos em um campo magntico . . . . . . . . . . . . . .

29
31

4 Procedimentos experimentais: materiais e mtodos


4.1 Transmitncia de luz . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

35
36

4.2
4.3
4.4
4.5

Aparato experimental
Aquisio de dados .
Amostras . . . . . .
Tcnica reolgica . .

.
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.
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39
40
44
46

4.6

Caracterizao do campo magntico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

48

5 Discusso e resultados das medidas


5.1 Viscosidade das amostras . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.2 Transmitncia ptica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

50
51
52

5.3
5.4

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Estudo por birrefringncia magntica esttica


Birrefringncia magntica pulsada . . . . . .
5.4.1 Transmitncia . . . . . . . . . . . . .
5.4.2 Relaxao magneto-ptica . . . . . .
5.4.3
5.4.4
5.4.5
5.4.6

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55
62
63
68

Exponencial alongada . . . . . . . . . . . . . . .
Relaxao magneto-ptica: resultados . . . . . . .
Rampa de elevao . . . . . . . . . . . . . . . . .
Comparaes: rampa de queda e rampa de elevao

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. 73
. 75
. 89
. 102

6 Concluses

106

Referncias bibliogrficas

109

Obstculos e dificuldades fazem parte da


vida. E a vida a arte de super-los.
Mestre DeRose.

iii

Agradecimentos

1. Meus maiores agradecimentos a DEUS e NOSSO SENHOR JESUS CRISTO;


2. Agradeo ao meu prprio esforo, dedicao, lucidez e habilidade ao conduzir meu
trabalho de doutoramento;
3. Agradecimentos, em especial, aos professores Renio dos Santos Mendes e Luiz Roberto Evangelista pelo tempo dedicado a mim e pelas contribuies que possibilitaram a concluso deste trabalho;
4. Aos professores Antonio Jos Palangana, Antonio Carlos Bento e Cesar Canesin
Colucci que proporcionaram formas de tornar possvel a finalizao desta etapa de
formao;
5. Meus agradecimentos ao professor Joo Luiz Conrado e a professora Maria Cristina
Polizer pela compreenso e a enorme pacincia;
6. Um muitssimo obrigado aos amigos Manoel, Francielle Sato, Perseu, Valdecir e
Keila pela amizade sincera e, principalmente, por nunca terem deixado de acreditar
em mim enquanto eu caminhava atravs do vale da morte;
7. Agradeo aos amigos de trabalho Fernando, Serginho e Valdair pela amizade e incentivo;
8. Agradeo a capes pelo investimento financeiro feito em mim por meio da bolsa de
estudos;
9. Aos professores Paulo Ricardo Garcia Fernandes e Hatsumi Mukai agradeo pela
orientao e co-orientao, respectivamente.

iv

Resumo
Neste trabalho, investigamos o efeito magneto-ptico em uma mistura binria de
gua e glicerina dopada com ferrofluido, enfatizando a sua relao com os processos estticos e de relaxao. Discutimos as principais caractersticas dos fluidos magnticos, a
sntese desses materiais pelo mtodo de co-precipitao qumica, a transmitncia ptica de
luz polarizada e um sistema de aquisio de dados, que foi desenvolvido para possibilitar
as medidas de relaxao magneto-ptica e as demais medidas de transmitncia. Apresentamos, tambm, um estudo do comportamento da viscosidade de nossas amostras em funo
da temperatura e, por meio do mtodo de birrefringncia magntica esttica, descrevemos
uma anlise da transmitncia ptica de uma amostra de gua dopada com ferrofluido, sob
um campo magntico fraco. Fizemos, ainda uma discusso da relaxao magneto-ptica
quando o campo magntico ligado e quando ele desligado, considerando diversas misturas de gua e glicerina dopadas com diferentes concentraes de ferrofluido, assim como
dos procedimentos matemticos empregados para analisar os dados experimentais.

Abstract
In this work, we investigate the magneto-optical effect in a binary mixture of water
and glycerin doped with ferrofluid, emphasizing its relationship with the static and relaxation processes. We discuss the main features of magnetic fluids, the synthesis of these
materials by the method of chemical co-precipitation, the optical transmittance and a data
acquisition system which was developed to enable the relaxation measurements and other
measurements of transmittance. We have also studied the behavior of the viscosity of our
samples as a function of temperature, and by using the static magnetic birefringence technique, we describe the optical transmittance of a water sample doped with ferrofluid in a
weak magnetic field. We investigate also the magneto-optical relaxation when the magnetic field is turned on and when it is turned off, considering several different concentrations
of water and glycerin doped with different concentrations of ferrofluid. The mathematical
procedures used to analyze our experimental data is also presented.

vi

Introduo

Os ferrofluidos ou fluidos magnticos so suspenses estveis de partculas magnticas com dimetro da ordem de 10 nm e dispersas em um lquido carreador, que pode
ser polar ou apolar [1]. Esses fluidos, assim como os cristais lquidos [2, 3] e os polmeros [4], pertencem a uma classe de materiais denominada fluidos complexos [5]. Na
ausncia de um campo magntico externo, essas pequenas partculas tm seus momentos
de dipolo magntico orientados aleatoriamente, porm, na presena de um campo magntico externo, seus momentos de dipolo tendero a assumir a orientao determinada pelas
linhas de campo [1, 6].
Uma caracterstica muito importante de um ferrofluido a sua estabilidade, ou seja,
a propriedade das partculas magnticas de permanecerem em suspenso na forma de entidades isoladas, evitando aglomeraes e subsequente precipitao [1]. Devido a isso,
esses materiais despertam grande interesse para a tecnologia, pois, alm da estabilidade,
apresentam trs propriedades fundamentais [1, 7]: i) Fixam-se em ms, mas mantm a
forma do recipiente que os contm; ii) Mudam sua viscosidade quando muda a intensidade
1

Introduo

2/116

do campo magntico externo aplicado (neste caso, chamam-se fluidos magneto-reolgicos


e iii) Na presena de um campo magntico externo, tornam-se opticamente anisotrpicos
e passam a apresentar birrefringncia.
As propriedades que um campo magntico induz em um ferrofluido, geralmente,
apresentam comportamentos que esto intimamente relacionados com parmetros caractersticos do meio onde as pequenas partculas esto dispersas [1]. Em especial, neste
trabalho, dedicamos grande ateno aos processos de induo de birrefringncia em misturas binrias de gua e glicerina dopadas com ferrofluido e, por meio da intensidade de
luz transmitida, realizamos estudos quando essas misturas esto sob ao de um campo
magntico pulsado.
Portanto, nesta tese, temos por objetivo maior caracterizar o efeito de relaxao
magneto-ptica em misturas binrias de gua e glicerina dopadas com ferrofluido, e analisar como este efeito influenciado pela temperatura e pela viscosidade do meio onde
o ferrofluido est disperso. Ao variarmos as concentraes relativas de gua e glicerina,
interpolamos situaes que vo desde um meio polar at um apolar. Tal amplitude de
situaes simulam, pelo menos em parte, muitas das possibilidades que encontramos na
natureza, em particular, em sistemas biolgicos.
Salvo meno contrria, os dados apresentados aqui fazem parte dos estudos e experimentos desenvolvidos para esta tese. Para auxiliar nossa pesquisa, utilizamos a tcnica
de transmitncia ptica de luz polarizada e, tambm, realizamos medidas de viscosidade
das diferentes composies que so nosso objeto de estudo. Para tanto, iniciamos nossos
estudos (captulo 1) com uma breve reviso sobre fluidos magnticos indicando aspectos
tais como a estabilidade. A seguir, no captulo 2, uma sucinta apresentao sobre sntese de fluidos magnticos feita, enfatizando a sntese pelo mtodo de co-precipitao
qumica. No captulo 3, tratamos do fenmeno de birrefringncia ptica destacando sua
relao com os fluidos magnticos. No captulo 4, revemos alguns aspectos experimen-

Introduo

3/116

tais para o estudo de birrefringncia, transmitncia de luz e aquisio de dados. Aps os


aspectos gerais expostos nos captulos anteriores, no captulo 5, apresentamos nossos resultados experimentais e os comparamos com classes de relaxaes exponenciais, leis de
potncia (exponencial-q), baseadas na equao de Bernoulli e exponencial alongada. Em
particular, esse ltimo tipo de relaxao foi o que empregamos, em larga escala, em nossas
investigaes. Por fim, no ltimo captulo, apresentamos nossas concluses.

CAPTULO 1

Fluidos magnticos

Os fluidos magnticos ou ferrofluidos so suspenses coloidais estveis e de grande


importncia para a tecnologia do mundo moderno. Neste captulo, apresentamos propriedades gerais desses materiais, iniciando com uma reviso histrica e destacando as
principais personalidades que trabalharam no desenvolvimento desses materiais. Em seguida, fazemos uma discusso dos principais fatores que contribuem para a estabilidade
dos fluidos magnticos quando eles esto sob ao de agentes externos, tais como a fora
gravitacional, a interao dipolar magntica, gradientes de campo magntico, foras de
van der Waals e o tratamento qumico da superfcie das partculas do ferrofluido. Alm
disso, sempre que possvel, realizamos uma comparao entre as contribuies das energias dos fatores externos com a energia trmica. Em particular, determinamos qual deve
ser o dimetro mdio da partcula magntica para que o fluido apresente boa estabilidade
coloidal.

Captulo 1. Fluidos magnticos

5/116

1.1 Reviso histrica


Um passo inicial muito importante na histria dos fluidos magnticos foi a produo
de um colide magntico de maghemita (F e2 O3 ) em etil acetato por Bitter em 1931 [8].
Um colide de partculas finas de maghemita em soluo aquosa est reportado no trabalho
de Elmore de 1938 [9]. Na dcada de 60, destacaram-se os estudos de Papell [10]. E
nas dcadas seguintes, enfatizamos as investigaes de ferrofluidos, via sntese qumica,
com destaque para o mtodo de Massart [11], que o mais empregado atualmente para a
produo de ferrofluidos [1, 12].
Atualmente, a utilizao dos fluidos magnticos tem sido cada vez maior [13]. Entre as vrias aplicaes tecnolgicas, podemos citar o uso de fluidos magnticos em selos magnticos em disco rgido para computadores, no aumento da performance de altofalantes de alta fidelidade, amortecedores inteligentes, tintas magnticas, transporte de medicamentos para regies especficas do corpo humano, agente de contraste para imagem
de ressonncia magntica, entre muitas outras aplicaes [7]. Alm disso, muitas pesquisas vem sendo desenvolvidas a partir de associaes entre fluidos magnticos com outros
materiais, por exemplo, ferrogis [12]. Esses gis, misturados ao ferrofluido sofrem deformaes de contrao e expanso quando esto sob ao de um campo magntico, portanto
podem ser utilizados como dispositivos magneto-mecnicos [1, 12]. Destaca-se, tambm,
a possibilidade de utilizao como viscosmetro, e em dispositivos pticos como moduladores e chaves pticas que controlam a passagem de luz em funo do campo magntico
aplicado. Para isso, necessrio que o material seja suficientemente transparente e tenha
resposta eficiente aplicao do campo.

Captulo 1. Fluidos magnticos

6/116

1.2 Estabilidade dos fluidos magnticos


Como j mencionamos anteriormente, umas das principais propriedades de um ferrofluido a sua estabilidade [1, 12]. Nesse contexto, podemos listar quatro fatores fundamentais para a manuteno desta estabilidade:
i) Agitao trmica (movimento Browniano);
ii) Interaes entre os dipolos magnticos;
iii) Interaes de Van der Waals;
iv) Repulso gerada pela cobertura da partcula, podendo ser estrica (por contato),
eletrosttica ou ambas.
Os fluidos magnticos (FMs) so composies de partculas slidas suspensas em
um lquido carreador. Para evitar que as partculas do FM no sedimentem devido a formao de aglomerados, necessrio que as partculas magnticas sejam de dimenses
nanomtricas (tipicamente da ordem de 10 nm) para que a agitao trmica, por meio do
movimento Browniano, as mantenha em suspenso [1]. Uma maneira de impedir aglomeraes via atrao magntica seria revestir os pequenos dipolos com uma camada de
surfactante. Com isso, os FMs se tornam materiais extremamente estveis e mantm sua
fluidez mesmo quando submetidos campos magnticos intensos [1, 12].
A figura 1.1 ilustra as principais condies que contribuem para o aumento da estabilidade dos FMs, que so:
a) As cargas eltricas: possuindo cargas eltricas de mesmo sinal, as partculas se repelem, evitando sua aglomerao e precipitao.
b) A adsoro do dispersante: leva formao de uma "pelcula" de molculas do dispersante em torno da partcula magntica, que denominada "camada de solvatao".

Captulo 1. Fluidos magnticos

7/116

F IGURA 1.1: Partculas que podem ser dispersas em um fluido e as condies para se
obter um fluido coloidal estvel.

A partir das consideraes feitas, apresentamos, na seo 1.3, um clculo para determinar o tamanho do dimetro mximo para o qual as partculas so estveis quanto a
deposio devido a ao da fora gravitacional. Na seo 1.4, analisamos a estabilidade
quanto a atrao dipolo-dipolo entre as prprias partculas. Na seo 1.6, tratamos da
questo das foras de van der Waals. Na seo 1.5, lidamos com a estabilidade perante um
gradiente de campo magntico e, finalmente, na seo 1.7, tratamos de questes quanto ao
tratamento das superfcies das partculas.

1.3 Estabilidade perante ao da fora gravitacional


Para que no ocorra sedimentao devido fora de atrao gravitacional, a velocidade de natureza trmica das partculas deve ser igual ou superior taxa de sedimentao [14]. Esta ltima pode ser obtida analisando as foras que agem na partcula quando
imersa em um meio viscoso (conforme indicado na figura 1.2).

Captulo 1. Fluidos magnticos

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F IGURA 1.2: Representao esquemtica das foras que atuam nas partculas magnticas quando
dispersas em um fluido carreador.

Nessa figura, temos

E = l gVp

(1.1)

F = 3dvs

(1.2)

P = p gVp

(1.3)

em que E a intensidade da fora de empuxo, l a densidade do lquido carreador, Vp


o volume da partcula de densidade p ; F a intensidade fora de atrito viscoso que
atua sobre a partcula, a viscosidade do lquido, d o dimetro da partcula tomada
como esfrica e vs a "velocidade de sedimentao"; P a intensidade da fora peso da
partcula e g a acelerao da gravidade.

Captulo 1. Fluidos magnticos

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Considerando a partcula como uma esfera de dimetro d com acelerao nula, E +


F P = 0, temos:

vs =

g d2 (p l )
18

(1.4)

A seguir, possvel estimar o dimetro para que no ocorra sedimentao como consequncia da ao da fora gravitacional, a partir da razo entre a energia trmica e cintica
das partculas:

d < 2, 1

2 kB T
p g 2 ()2

17

(1.5)

em que a viscosidade do meio lquido, kB a constante de Boltzmann, T a temperatura, alm disso, = p l a diferena entre as densidades da partcula e do
lquido.
Considerando um fluido magntico a base de magnetita em gua em que p =
5180 Kg/m3 , = 4180 Kg/m3 , g = 9, 8 m/s2 , kB = 1, 38.1023 J/K, = 103
Pa.s. e T = 298 K (temperatura ambiente), verificamos via equao 1.5 que o dimetro
(d) da partcula deve ser menor que 5m.

1.4 Estabilidade perante atrao dipolar


No caso de um fluido magntico tpico tem-se, em mdia, 1015 partculas magnticas
por centmetro cbico [1], e colises entre elas so frequentes. Existe, ainda, a possibilidade dessas partculas aglomerarem por causa da atrao dipolar magntica [1].
Cada partcula possui uma magnetizao intrnseca e, portanto, podemos considerar
~ a
cada uma como um dipolo fixo m.
~ Na presena de um campo magntico externo H,
energia associada :

Captulo 1. Fluidos magnticos

10/116

~
E = m
~ H

(1.6)

~ seja o campo devido a uma partcula no fluido, a energia de interao


Supondo que H
entre dois dipolos pode ser obtida. Neste sentido, temos que o campo produzido por um
dipolo magntico m
~ dado por:

~ ~r)~r m
~
0 3(m
~
3
H=
4
r5
r

(1.7)

em que ~r a distncia entre os dipolos.


Considerando momentos de dipolo distintos, m
~1em
~ 2 , e substituindo a equao (1.6)
na (1.7), obtm-se a energia de interao entre dois dipolos magnticos fixos [15]:

EM

0
=
4

m
~1m
~2
3
5 (m
~ 1 ~r)(m
~ 2 ~r)
r3
r

(1.8)

A figura 1.3 ilustra a situao em questo.

F IGURA 1.3: Interao entre dois dipolos magnticos separados por uma distncia ~r e
orientaes 1 e 2 .

Captulo 1. Fluidos magnticos

11/116

Na equao 1.8, vamos considerar condies atrativas e repulsivas, em funo das


orientaes dos momentos magnticos das partculas (conforme ilustrado na figura 1.3):
Interao atrativa
a) O caso de m
~1em
~ 2 paralelos (1 = 2 = 0):
Ea = 2

m2
r3

(1.9)

b) O caso de m
~1em
~ 2 antiparalelos e perpendiculares a ~r (1 = /2 e 2 = /2):

Eb =

m2
r3

(1.10)

Interao de repulsiva
Quando m
~1em
~ 2 so perpendiculares a ~r e paralelos entre si (1 = /2 e 2 = /2),
vemos que:
Ec =

m2
r3

(1.11)

Agora, podemos comparar a energia de interao dipolo-dipolo com a energia de


natureza trmica. Dessa maneira, a energia mxima para separar duas partculas de dimetro d ser a energia quando essas partculas tiverem seus momentos de dipolo magntico
orientados no mesmo sentido e paralelos a ~r, conforme descrito no item a.
A seguir, usaremos uma varivel adimensional l = 2s/d com s sendo a separao
entre as superfcies das partculas (r = s + d), veja a figura 1.4.
Alm disso, considerando m1 = m2 e ainda 1 = 2 = 0, a equao 1.8 pode ser
expressa como:
Ea = 2

0 M 2 d3
9(l + 2)3

(1.12)

Captulo 1. Fluidos magnticos

12/116

F IGURA 1.4: Interao entre dois dipolos magnticos separados por uma distncia ~r e
orientados paralelamente a ~r.

Aqui,

~V
m
~ =M

(1.13)

~ a magnetizao1 e V o volume da partcula magntica.


em que M
Portanto, comparando a energia trmica com a energia dipolar quando as partculas
esto em contato (l = 0), a condio para manter a estabilidade do FM dada por:

kB T > 0 M 2 d3 d <
72

72 kB T
0 M 2

31

(1.14)

Assim, considerando valores tpicos de magnetita de saturao de 4, 8.104 A/m para


um fluido magntico temperatura T = 298 K, e sabendo que a permeabilidade magntica
do vcuo vale 0 = 4.107 m Kg/s2 A2 e a constante de Boltzmann vale kB = 1, 38.1023
J/K, verificamos, por meio da relao 1.14, que o dimetro (d) da partcula deve ser menor
que 32 nm.
1

Magnetizao significa momento de dipolo magntico por unidade de volume.

Captulo 1. Fluidos magnticos

13/116

1.5 Estabilidade em um gradiente de campo magntico


Devido a um campo magntico, atua uma fora (F~mag ) nas partculas do FM. Neste
~ em que m
caso, F~mag = (m
~ H)
~ o momento de dipolo magntico de uma partcula e
~ o campo magntico aplicado. Assim, supondo que em um FM as partculas esto bem
H
afastadas umas das outras e uniformemente distribudas, a no uniformidade do campo
conduzir a no uniformidade da distribuio de partculas no FM. Se o gradiente de concentrao for alto, haver formao de aglomerados e o FM perder sua estabilidade. Por
sua vez, o movimento de natureza trmica tende a uniformizar a distribuio das partculas. Para minimizar as variaes de concentrao a energia trmica deve ser maior que a
energia magntica [1]:

kB T > Emag

(1.15)

Note que:
Z

Emag =
H

dH
m
ds

ds = mH

(1.16)

~ at outra com campo


a energia para conduzir uma partcula de uma regio com campo H
magntico nulo.
~ V , em que M
~ a magnetizao e V o
Portanto, levando em conta que m
~ = M
volume da partcula dipolar, obtemos que:

kB T > M HV d <

6kB T
o M H

13

(1.17)

Admitindo uma induo magntica de intensidade 6, 4.105 A/m (equivalente a um


campo magntico de 8000 Gauss) e, novamente, tomando valores tpicos de magnetizao

Captulo 1. Fluidos magnticos

14/116

de saturao de 4, 8.104 A/m para um fluido magntico temperatura T = 298 K, e


sabendo que a permeabilidade magntica do vcuo vale 0 = 4.107 m Kg/s2 A2 e a
constante de Boltzmann sendo kB = 1, 38.1023 J/K, podemos, por meio da relao 1.17,
verificar que o dimetro (d) da partcula deve ser menor que 12, 7 nm.
Se o fluido tiver boa estabilidade coloidal, ele voltar a ser homogneo caso o campo
magntico torne-se nulo.

1.6 Consideraes sobre as foras de van der Waals


As foras de van der Waals aparecem espontaneamente entre quaisquer partculas e
surgem devido a interao causada pelas flutuaes na nuvem eletrnica de uma partcula,
induzindo oscilaes no momento de dipolo eltrico nas outras partculas. Foi justamente
London quem considerou que dipolos no eram permanentes e que a energia potencial de
interao mtua era proporcional a 1/r6 [16]. Essa teoria foi ampliada por Hamaker para
considerar partculas bem maiores que molculas. Para duas esferas idnticas essa energia
de interao assume a forma [1, 12, 17]:

A
2a2
2a2
r 4a2
Ew =
+ 2 + ln
6 r2 4a2
r
r2

(1.18)

Aqui r a distncia entre os centros das esferas e a o raio das esferas. Alm disso, A
a constante de Hamaker que naturalmente funo da polarizabilidade do meio e das
partculas. Se tivermos um ferrofluido de maghemita ou magnetita em hidrocarbonetos,
A 1019 N.m [1, 18].

Captulo 1. Fluidos magnticos

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1.7 Tratamento da superfcie das partculas


Como j discutimos na seo 1.2, podemos impedir aglomeraes no interior do FM
revestindo as partculas com uma camada de cargas eltricas (positivas ou negativas) ou
com um surfactante (camada de solvatao).
A partir do tipo de tratamento qumico que realizamos na superfcie das partculas,
podemos obter trs tipos de fluido magntico: inicos, surfactados e hbridos. Os FMs
inicos so aqueles cujo revestimento das superfcies das partculas constitudo apenas
por cargas eltricas, observe uma ilustrao na figura 1.5.
Alguns compostos qumicos, como cido olico e cido lurico podem ser utilizados
como surfactantes. Esses compostos, por sua vez, so formados por uma extremidade polar
(hidroflica) e uma cadeia apolar (hidrofbica), conforme ilustrado na figura 1.6a. No caso
dos FMs surfactados, podemos ter uma pelcula protetora sobre a superfcie das partculas
formada por uma nica camada de molculas do surfactante. Nesta situao, temos o FM
surfactado propriamente dito e so dispersos em meios apolares, veja uma exemplificao
na figura 1.6b. Quando h duas camadas de molculas sobre a superfcie das partculas,
o FM classificado como inico-surfactado ou hbrido e as partculas so dispersas em
meios polares, veja a figura 1.6c.
Com a pelcula de proteo envolvendo as partculas, os processos de aglomerao,
via contato fsico, so dificultados [19, 20].

Captulo 1. Fluidos magnticos

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F IGURA 1.5: Ilustrao de uma partcula magntica com uma camada de cargas positivas
sobre sua superfcie.

F IGURA 1.6: (a) Representao de uma molcula do surfactante, (b) uma partcula magntica recoberta por uma camada do surfactante e (c) uma partcula magntica revestida
com uma dupla camada do surfactante.

CAPTULO 2

Sntese dos fluidos magnticos

Devido a importncia dos fluidos magnticos e em especial para este trabalho, apresentamos neste captulo uma descrio da sntese de um ferrofluido pelo mtodo de coprecipitao qumica. Mtodo que empregamos para obteno de um ferrofluido que foi
utilizado para realizao de medidas que fazem parte desta tese. Iniciamos fazendo algumas consideraes gerais sobre as partculas magnticas que utilizamos e, em seguida,
descrevemos, de forma simplificada, os procedimentos que executamos para obter um ferrofluido.

2.1 Consideraes gerais


No processo de sntese de um fluido magntico, primeiramente, precisamos obter as
partculas magnticas que sero dispersas no meio lquido. Assim, utilizando o mtodo
de co-precipitao qumica, sintetizamos as ferritas, que so as partculas magnticas que
17

Captulo 2. Sntese dos fluidos magnticos

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precisamos. As ferritas so, em geral, substncias ferrimagnticas e, portanto, exibem


magnetizao espontnea [21]. Dentre as ferritas, citamos a magnetita (F e3 O4 ) que um
xido de ferro com propriedades ferrimagnticas, e que tem grandes aplicaes na industria de tecnologia [22]. J no sculoXII aC os chineses a utilizavam como uma espcie
de bssola, sendo esta considerada a primeira aplicao tecnolgica da magnetita [23]. E
neste trabalho, utilizamos a magnetita para sintetizar nosso ferrofluido, tambm, visando
aplicaes tecnolgicas.
Depois que as partculas magnticas foram obtidas, precisamos recobri-las com um
surfactante adequado para evitar instabilidades, como aquelas que discutimos no captulo
anterior. Neste trabalho, utilizamos o cido lurico como surfactante. O cido lurico
um cido graxo com frmula qumica CH3 (CH2 )10 COOH e representao molecular
conforme indicado na figura 2.1. o cido principal do leo de coco e do leo de palma.
Trata-se de um slido branco, pulverulento, com odor ligeiro a sabo e ponto de fuso em
torno de 45o C [7, 24].

F IGURA 2.1: Representao de uma molcula de cido lurico. Figura extrada da referncia [24].

Captulo 2. Sntese dos fluidos magnticos

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2.2 Preparao de uma amostra de ferrofluido


Na sntese dos fluidos magnticos, conforme descrito na referncias [25, 26], observamse trs etapas distintas:
1. Sntese das nanopartculas magnticas ( 10 nm de dimetro);
2. Recobrir as nanopartculas com um surfactante apropriado;
3. Dispersar as nanopartculas em um lquido carreador.
Etapa 1: A sntese das nanopartculas magnticas exige a manipulao de produtos qumicos perigosos, portanto, muito importante ler atentamente o rtulo de cada produto e seguir rigorosamente as instrues de segurana indicadas pelo fabricante.
Com isso posto, podemos obter as nanopartculas magnticas pela reao dos sais
F eCl2 e F eCl3 em uma soluo aquosa contendo hidrxido de sdio (N aOH) ou
hidrxido de amnio (N H4 OH), por exemplo, como mostra a equao qumica:
2F eCl3 + F eCl2 + 8N H3 + 4H2 O F e3 O4 + 8N H4 Cl
Logo que as partculas magnticas de magnetita so obtidas, muito importante que
elas sejam lavadas em gua destilada (5x) ou acetona (5x). Esse procedimento, alm
de eliminar resduos do processo de reao qumica, reduz a disperso do dimetro das partculas. Se for necessrio armazen-las por um certo perodo, cerca de
dois ou trs dias, tambm muito importante que se faa uma distribuio de cargas
eltricas sobre as superfcies das partculas. Isso conseguido quando dispersamos
as partculas em um meio bsico ou cido. Quando h excesso de OH , a superfcie das partculas ficam carregadas negativamente, e quando h excesso de H + , a
superfcie das partculas ficam carregadas positivamente [25, 26].

Captulo 2. Sntese dos fluidos magnticos

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Etapa 2: Aps a primeira etapa, as partculas magnticas so misturadas em uma soluo


contendo o surfactante a uma temperatura de aproximadamente 80o C. Dessa forma,
em aproximadamente 20 segundos a superfcie das partculas ganha uma camada
protetora adsorvida do surfactante.
Um esquema geral dessa etapa foi visto na seo 1.7 do captulo anterior. As partculas magnticas, cujas superfcies esto carregadas positivamente (etapa 1), so dispersas
em uma soluo contendo cido lurico. A parte negativa das molculas do surfactante so
atradas para a superfcie das partculas magnticas recobrindo-a por completo, formando
uma dupla camada de surfactante.
Etapa 3: Nesta etapa, com as partculas j cobertas com o surfactante (cido lurico, no
caso), podemos dispers-las em meio cido ou meio bsico para obter o fluido magntico. Os FMs produzidos com uma nica camada de surfactante so dispersos em
meios apolares, enquanto os fluidos produzidos com dupla camada so dispersos em
meios polares.
As partculas aqui obtidas no foram caracterizadas, devido no termos equipamentos apropriados em nosso laboratrio. Ressaltamos que mesmo sem a caracterizao, a
sntese de uma amostra de ferrofluido nos mostrou que alm de ser possvel sintetiza-lo
em nosso laboratrio, temos conhecimento de seus componentes, como: o lquido carreador e o surfactante utilizado, caractersticas importantes ao misturar o ferrofluido em outra
substncia.
Em nossos resultados experimentais utilizamos este FF como um parmetro comparativo, com outros dois FFs: Um comercial e outro de doao, cujos surfactantes no so
conhecidos.
Na figura 2.2, mostramos uma fotografia de um fluido magntico que sintetizamos
em nosso laboratrio por meio dos procedimentos descritos neste captulo.

Captulo 2. Sntese dos fluidos magnticos

F IGURA 2.2: Amostra de ferrofluido que sintetizamos em nosso laboratrio.

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CAPTULO 3

Birrefringncia: consideraes tericas

Os fluidos magnticos tornam-se birrefringentes quando esto sob ao de um campo


magntico externo. Neste contexto, apresentamos um breve estudo sobre ondas eletromagnticas, birrefringncia ptica e polarizao da luz. Descrevemos, tambm, o efeito
Cotton-Mouton em fluidos magnticos e expomos as previses de um modelo matemtico
simplificado para descrio da birrefringncia magntica nesses materiais. Alm disso,
mostramos um estudo sobre a orientao de dipolos magnticos sob ao de um campo
magntico externo e a relao dessa orientao com a temperatura, assim como, o superparamagnetismo associado aos fluidos magnticos.

22

Captulo 3. Birrefringncia: consideraes tericas

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3.1 Ondas eletromagnticas


A propagao no espao de campos eltricos e magnticos oscilantes e simultaneamente perpendiculares entre si constituem uma onda eletromagntica [27, 28]. Em fsica,
geralmente uma onda caracterizada pela sua frequncia (f ) ou pelo seu comprimento
de onda (). No sistema internacional de unidades (S.I.), f medido em Hertz e
medido em metros, porm muito comum o uso de unidades derivadas [28], e ao conjunto
de todas as ondas eletromagnticas denominamos espectro eletromagntico [28]. Dentro
desse espectro contnuo, identificamos algumas ondas muito conhecidas, tais como as
ondas de rdio (com da ordem de 103 m), as micro-ondas (com da ordem de 10 mm),
raios-X (com da ordem de 101 nm) e raios gama (com da ordem de 106 nm). E cada
regio do espectro correspondente a essas ondas possui aplicaes distintas. Uma regio
do espetro, tambm muito importante, aquela que contm as ondas que so capazes de
sensibilizar o olho humano, com entre 400 nm e 700 nm [28]. As ondas eletromagnticas
que fazem parte dessa regio denominamos luz visvel.
As propriedades e o comportamento de uma onda eletromagntica so estudados por
meio das equaes de onda para o campo eltrico e magntico. Essas equaes podem ser
demonstradas a partir das equaes de Maxwell para o eletromagnetismo [28, 29].
Uma grande parte dos fenmenos que so investigados pela fsica apresentam alta
sensibilidade e respondem macroscopicamente aos estmulos do campo eltrico de uma
onda, enquanto o campo magntico comumente no percebido. Logo, por simplicidade,
comum abstrair a existncia do campo magntico em fenmenos envolvendo a polarizao da luz, mesmo que eles sejam indissociveis [27, 28, 29].
A teoria eletromagntica descreve a luz como uma onda transversal, na qual as

Captulo 3. Birrefringncia: consideraes tericas

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direes de vibrao dos campos eltrico e magntico so perpendiculares direo de


propagao. Aqui, em particular, estamos interessados em luz polarizada. Neste sentido,
uma onda eletromagntica dita plano-polarizada (ou linearmente polarizada) quando as
~ so paralelas entre si, em todos os pontos ao longo da onda. Em
vibraes do vetor E
~ e a direo de propagao determinam
cada um desses pontos, a oscilao do vetor E
um plano, chamado plano de polarizao, portanto, em uma onda plano-polarizada, to~ eB
~ giram
dos esses planos so paralelos[28, 30]. Por outro lado, quando os vetores E
simultaneamente em torno de sua direo de propagao podemos ter luz circularmente
polarizada ou situaes mais gerais com a luz elipticamente polarizada. Temos, ainda, a
luz no polarizada, como o caso da luz emitida pelo sol e, tambm, pelas lmpadas de
uso domstico [31].
Um modo prtico para se obter luz plano-polarizada fazer uma luz no polarizada
atravessar um dispositivo, denominado polarizador (ou polaride), assim, a direo de
vibrao do campo eltrico ser aquela determinada pelo eixo de transmisso do polarizador [28]. Veja uma ilustrao figura 3.1.

F IGURA 3.1: Exemplo de polarizao das ondas de luz. A parte da luz no polarizada
que passa por um polarizador (polaride) ter um plano de polarizao. Quando esse
feixe de luz linearmente polarizado incide formando um ngulo com o eixo ptico do
analisador (polaride), ocorre uma mudana de plano de polarizao.

Captulo 3. Birrefringncia: consideraes tericas

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Um polarizador fabricado a partir de uma lmina plstica flexvel. Esta lmina


passa por um processo de estiramento de modo que suas molculas se alinhem paralelamente entre si e em seguida, recebe um banho de iodo para torn-la condutora na direo
do alinhamento das molculas [28]. Nesta situao, as ondas cujos campos eltricos vibram perpendicularmente ao alinhamento das molculas (eixo de transmisso do polarizador) sero transmitidas. As que vibram paralelamente ao alinhamento das molculas sero
bloqueadas pelo polarizador [28].
Se pusermos um segundo polarizador no caminho da luz plano-polarizada, este receber o nome de analisador, e deixar passar apenas a componente do campo eltrico que
vibra na direo caracterstica do seu eixo de transmisso (veja, novamente, a figura 3.1).
Aqui, E0 representa a amplitude da luz plano-polarizada [28], determinada pelo
primeiro polarizador, denominado polarizador (P), a amplitude da luz transmitida pelo se~ 0 na direo do
gundo polarizador, denominado analisador (A), ser a componente de E
eixo de transmisso do analisador. Nesta condio, a luz transmitida pelo analisador ter
amplitude dada por:
E = E0 cos

(3.1)

A intensidade I de uma onda eletromagntica dada por I = E 2 /c0 , e portanto, I


proporcional ao quadrado da amplitude E. Assim, a intensidade da luz transmitida pelo
analisador est relacionada com a intensidade da luz transmitida pelo polarizador I0 por
meio da equao:
I = I0 cos2
Esta equao conhecida como Lei de Malus [27, 28]:

(3.2)

Captulo 3. Birrefringncia: consideraes tericas

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Agora, vamos imaginar um terceiro polarizador com eixo de transmisso fazendo


90o com o primeiro polarizador. Neste cenrio, a intensidade da luz emergente, ser obtida
por duas aplicaes consecutivas da equao 3.2, que dada por:

I = I0 [cos cos(/2 )]2

(3.3)

Utilizando-se relaes trigonomtrica, mostra-se que a equao 3.3 fica:

I=

I0
sin2 (2)
4

(3.4)

Um outro mtodo de se obter luz plano-polarizada utiliza o fenmeno de reflexo da


luz [27, 28]. Para um determinado ngulo de incidncia P , denominado ngulo de polarizao, observa-se que a luz refletida totalmente polarizada num plano perpendicular
ao plano de incidncia. Nesta condio, o ngulo entre a luz refletida e a luz refratada
de 90o . E a luz refratada parcialmente polarizada. Para um ngulo de incidncia diferente do ngulo de polarizao P , tanto a luz refletida como a refratada so parcialmente
polarizadas [27, 28].
Na figura 3.2, exemplificamos a situao de uma luz no polarizada incidindo sobre
um bloco de vidro, com ndice de refrao n2 , fazendo um ngulo de incidncia P em
relao a normal. Deste modo, temos que:

P + R = 90o

(3.5)

Captulo 3. Birrefringncia: consideraes tericas

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F IGURA 3.2: Exemplo de polarizao das ondas de luz. Para um determinado ngulo de
incidncia, chamado ngulo de Brewster P , a componente paralelo do raio incidente
refratado. Por sua vez, o raio refletido no contm componente paralelo, logo,
totalmente polarizado perpendicular ao plano de incidncia (o plano da pgina). O raio
refratado parcialmente polarizado: formado por um componente paralelo forte e
um componente perpendicular fraco.

Por aplicao da lei de Snell:

n1 sin P = n2 sin R

(3.6)

e da equao 3.5 resulta a equao 3.7, que conhecida como Lei de Brewster:

tan P =

n2
n1

(3.7)

Alm dos mtodos que mencionamos, podemos obter luz polarizada por meio de
espalhamento de luz e por meio de materiais birrefringentes [28, 29].

Captulo 3. Birrefringncia: consideraes tericas

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3.2 Birrefringncia ptica


Um determinado meio considerado isotrpico quando suas propriedades fsicas so
as mesmas em qualquer direo no espao. Se o meio no for isotrpico, ele denominado
anisotrpico [28, 29, 30].
Grande parte dos materiais cristalinos apresentam anisotropia ptica. A calcita, o
gelo e o quartzo so exemplos de materiais opticamente anisotrpicos [32]. Devido as
suas naturezas anisotrpicas, esses materiais possuem dois ndices refrativos principais e
exibem o fenmeno de dupla refrao [28, 29]. Quando a luz se propaga na direo do
eixo ptico, todas as suas componentes de polarizao percorrem o meio com a mesma
velocidade vo = c/no , sendo no o ndice de refrao ordinrio, o qual descrito pela lei
de Snell. Quando a luz se propaga na direo perpendicular ao eixo ptico, em geral, h
outra velocidade de propagao [28, 29].
O campo eltrico de uma luz polarizada perpendicular (ou paralelo) ao eixo ptico
percorre o meio com velocidade de vo = c/no (ou ve = c/ne , sendo ne chamado de ndice
de refrao extraordinrio, o qual no obedece a lei de Snell) [28, 29]. A birrefringncia (anisotropia ptica) definida como sendo a diferena numrica entre os ndices de
refrao extraordinrio e ordinrio [28, 29]:

n = ne no

(3.8)

Agora, utilizando uma notao muito comum em fsica [29, 30], vamos fazer uso
dos subscritos k e para as direes paralela e perpendicular ao eixo ptico (ou eixo
diretor), respectivamente. Deste modo, temos que ne = nk e no = n e escrevemos a
equao 3.8 na seguinte forma:

n = nk n

(3.9)

Captulo 3. Birrefringncia: consideraes tericas

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3.3 Efeito Cotton-Mouton


Quando uma luz polarizada atravessa um material na presena de um campo magntico, observa-se uma birrefringncia [33, 34]. Este fenmeno conhecido como efeito
Cotton-Mouton [33].
Em meados do sculo passado, foi mostrado experimentalmente que os gases apresentam uma fraca birrefringncia quando uma luz polarizada passa atravs deles na presena de um forte campo magntico normal direo de propagao da luz [33]. Esta
birrefringncia induzida por um campo magntico chamada de efeito Cotton-Mouton.
Este efeito foi investigado, em detalhes, primeiramente por A. Cotton e H. Mouton em
1905 [33, 34]. Kerr, em 1901, observou uma fraca birrefringncia de uma suspenso de
magnetita (F e2 O4 ) em gua na presena de um campo magntico[33], e Majorana, um
ano depois, observou o mesmo comportamento em solues coloidais de ferro [33]. Apesar disso, foram Cotton and Mouton quem realizaram o mais completo estudo sobre o
fenmeno que recebe seus nomes[33].
Como j mencionamos, os fluidos magnticos so sensveis a qualquer variao de
campo magntico externo. Isso ocorre porque os momentos de dipolo magntico das partculas se orientam na direo do campo aplicado. Esta orientao das partculas pode,
at mesmo, ocasionar a formao de aglomerados como mostram as figuras 3.3a e 3.3b
e, dessa forma, induzindo uma anisotropia no fluido, tornando-o opticamente birrefringente [35].
Para descrever o fenmeno de birrefringncia magntica nos fluidos magnticos, vrios modelos tm sido propostos. Do ponto de vista terico, a modelagem mais simples
~ considera a natureza anisotrda birrefringncia em FMs, na presena de um campo H,
pica das partculas magnticas, tanto de forma quanto de estrutura cristalina [36, 37]. Os

Captulo 3. Birrefringncia: consideraes tericas

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F IGURA 3.3: As imagens a e b so micrografias de um ferrofluido com partculas magnticas de vrios dimetros. Em a, a imagem foi obtida na ausncia de campo magntico,
e em b, a imagem foi obtida no limite de campo alto. Note que os pequenos aglomerados alinham-se com o campo externo. Imagens extradas da referncia [35].

resultados limites dessa modelagem so:


i) Campos intensos (mH kB T ):

n = const.

(3.10)

Essa birrefringncia corresponde basicamente a situao de saturao.


ii) Campos fracos (mH kB T ):

n = H 2

(3.11)

em que uma constante.


Notamos, portanto, que a birrefringncia proporcional a H 2 para campos suficientemente fracos. Gostaramos de ressaltar que esse resultado no em geral vlido [38, 39].

Captulo 3. Birrefringncia: consideraes tericas

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Voltaremos a falar desse desvio da equao 3.11 na seo 5.3 em conexo com as nossas
amostras. Enfatizamos, ainda, que modelos mais recentes, envolvendo situaes mais
abrangentes (tal como formao de aglomerados e cadeias) podem ser considerados, veja
por exemplo, as referncias [36, 37].

3.4 Orientao de dipolos em um campo magntico


~ aplicado a um material magntico, ocorrem baQuando um campo magntico H
sicamente dois fenmenos. No primeiro, os eltrons que se movem nas rbitas eletrnicas
ou atravs dos tomos, molculas etc. que constituem o material apresentam dipolos magnticos induzidos que se orientam de tal forma a produzir um campo magntico no sentido
~ int dentro
oposto ao do campo externo. Assim, a intensidade do campo magntico total H
da amostra reduzida. Isso o que ocorre no diamagnetismo [40]. O segundo fenmeno
que aparece consiste no alinhamento dos momentos de dipolo magntico eletrnicos intrnsecos no mesmo sentido que o do campo externo, aumentando a intensidade do campo
no interior da amostra. Isso o paramagnetismo [27, 40]. Levando em conta ambos os
casos, os momentos de dipolo intrnsecos do material podem se orientar na direo do
campo magntico externo aplicado, como indicado na figura 3.4.
Porm, essa orientao no perfeita porque ela sofre a influncia da temperatura do
sistema, que tende a destruir o alinhamento. Ocorre uma competio entre o campo magntico externo e a temperatura do sistema, fazendo com que a configurao que os dipolos
adquirem seja aquela que minimiza sua energia total [40]. A energia, E, de interao no
~ dada por:
caso de um dipolo (m)
~ sob a ao de um campo magntico (H)

E = mH cos

(3.12)

Captulo 3. Birrefringncia: consideraes tericas

32/116

F IGURA 3.4: Representao esquemtica de dipolos magnticos em campo nulo e sob


ao de um campo magntico externo intenso, respectivamente.

Em um caso mais especfico, podemos tratar os ferrofluidos utilizados neste trabalho, que so partculas com momento de dipolo magntico permanente, como sistemas
paramagnticos, uma vez que ferrofluidos respondem de forma imediata a qualquer campo
magntico externo aplicado. Se o ferrofluido estiver diludo em um meio, a interao entre partculas pode ser negligenciada [1, 12]. Neste caso, portanto, vamos utilizar o peso
estatstico de Boltzmann assumindo que as partculas so independentes para determinar
a probabilidade de encontrar um dipolo com uma certa energia E. O peso estatstico de
Boltzmann dada por P (E) = C eE , em que C uma constante de normalizao e
= 1/kB T , kB sendo a constante de Boltzmann e T a temperatura absoluta do sistema.
Usando a equao 3.12 e esse peso, temos que:

P (E) = C emH cos

(3.13)

Para determinar o valor mdio do momento de dipolo magntico na direo do


campo externo, devemos determinar o valor mdio de m cos . Por sua vez, o valor mdio
de uma grandeza qualquer x dada por

Captulo 3. Birrefringncia: consideraes tericas

R
<x>=

33/116

x()P () d
R
P () d

(3.14)

em que P () a distribuio de probabilidade a que a grandeza x est sujeita.


Reunindo todas as expresses acima e adotando coordenadas esfricas para fazer a integrais, o valor mdio de m cos fica:

1
< m cos > = m coth

(3.15)

em que = mH = mH/(kB T ). O termo entre parnteses conhecido como funo de


Langevin.
Agora, podemos obter a magnetizao do ferrofluido. O vetor magnetizao uma
~ . Se tivermos N
grandeza macroscpica e neste trabalho est referenciada pela letra M
dipolos magnticos dispersos no sistema por unidade de volume, a magnetizao mdia
ser:

1
M = N < m cos > = N m coth

(3.16)

~ muito intenso ou
interessante analisar alguns casos limites. Quando o campo H
quando a temperatura muito baixa, 1 e a funo de Langevin aproxima-se de 1, de
forma que nesse limite:

M Nm

(3.17)

e assim, o sistema atinge a magnetizao de saturao. Indicando que o sistema dopado


com ferrofluido est completamente alinhado com o campo externo aplicado. Porm,
quando o campo externo aplicado de baixa intensidade ou a temperatura grande. 1
a funo de Langevin pode ser, tambm, aproximada. Depois da expanso da co-tangente

Captulo 3. Birrefringncia: consideraes tericas

34/116

hiperblica at primeira ordem, em srie de Taylor, obtemos que:

Nm
3

(3.18)

Substituindo , obtemos a relao para a magnetizao dada por:

N m2
H
3kB T

(3.19)

Observando a relao 3.19, notamos que a magnetizao diretamente proporcional


intensidade do campo externo aplicado e inversamente proporcional temperatura. Isso
indica que a temperatura est o tempo todo "tentando" desmanchar a orientao que o
campo magntico aplicado induz nas partculas de ferrofluido.
Antes de concluir essa seo, gostaramos de fazer alguns poucos comentrios sobre
o superparamagnetismo dos FMs. A natureza superparamagntica dos FMs baseia-se no
fato que partculas magnticas comportam-se como molculas "gigantes" isoladas umas
das outras dentro do fluido carreador. Esse aspecto superparamagntico somente pode ser
observado, como equilbrio termodinmico, quando o tempo de relaxao das partculas
bem menor que o tempo de observao [12, 41]. Nesse contexto, devemos olhar para o
tempo efetivo de relaxao ef dado por:
1
1
1
=
+
ef
N
B

(3.20)

Aqui, N o tempo de relaxao de Nel-Brown (relacionado com a flutuao trmica do


momento magntico da partcula) e B o tempo de relaxao Browniano (relacionado
com a difuso rotacional Browniana).

CAPTULO 4

Procedimentos experimentais: materiais e mtodos

Neste captulo, descrevemos os procedimentos experimentais utilizados para a realizao das medidas que fazem parte desta tese. Iniciamos com um estudo experimental
sobre a tcnica de transmitncia ptica de luz polarizada. Em seguida, expomos o aparato
experimental utilizado para o estudo do efeito magneto-ptico em nossas amostras. Fazemos, tambm, uma descrio do sistema de aquisio de dados que foi projetado para
tornar possvel a obteno das medidas de transmitncia que so analisadas neste trabalho.
Alm disso, apresentamos as amostras que ns utilizamos e a tcnica reolgica empregada
para obteno de medidas de viscosidade. Por fim, caracterizamos o campo magntico
que induz o efeito magneto-ptico nas amostras estudadas.

35

Captulo 4. Procedimentos experimentais: materiais e mtodos

36/116

4.1 Transmitncia de luz


Prosseguindo com nosso estudo, vamos considerar um meio anisotrpico onde seus
constituintes bsicos esto, com o eixo diretor (ou eixo ptico), alinhados paralelamente
entre si como indicado na figura 4.1.

F IGURA 4.1: Exemplo de uma clula contendo em seu interior uma amostra de material
anisotrpico. Neste caso, o eixo diretor est alinhado paralelamente s paredes.

Quando um feixe de luz linearmente polarizado, de intensidade I, incide sobre uma


amostra com polarizao paralela ao seu eixo diretor, observa-se apenas uma modulao
de fase, porque a luz se comporta, somente, como um raio extraordinrio. Por outro lado,
se uma luz linearmente polarizada atingir a amostra formando um ngulo = 45o em
relao ao eixo diretor, ocorrer uma diferena de fase devido a diferena de velocidade
de propagao dos raios extraordinrio e ordinrio, como vimos no captulo anterior. A
diferena de fase entre os dois raios expressa por

Captulo 4. Procedimentos experimentais: materiais e mtodos

2ln

37/116

(4.1)

sendo l a espessura da amostra, o comprimento de onda da luz no ar e n a birrefringncia da amostra.


A figura 4.2 ilustra como deve ser montado um aparato experimental para medir a
birrefringncia de um material anisotrpico. Observe na figura que o eixo ptico (n) da
amostra est girado de um ngulo em relao ao eixo de transmisso do polarizador
(P). Observe, tambm, que o eixo de transmisso do analisador (A) pode estar paralelo ou
perpendicular ao eixo de transmisso do polarizador.

F IGURA 4.2: Esquema para montagem de um experimento para medir birrefringncia em


materiais anisotrpicos.

Numa configurao com = 45o , a transmissividade das amostras, em geral, dada


por [29]:

Captulo 4. Procedimentos experimentais: materiais e mtodos

38/116

Tk = 1 sin 2 sin
2

(4.2)

T = sin 2 sin
2

(4.3)

T
tan = p
2
Tk

(4.4)

com k e indicando a transmissividade da amostra com o analisador paralelo e perpendicular ao polarizador, respectivamente.
Em um caso mais especfico, como no experimento desenvolvido visando esta tese,
o polarizador e o analisador formam 90o entre si, e 45o com o campo magntico aplicado.
Nesta configurao, teremos intensidade mxima de luz emergindo do analisador (veja a
equao 3.4), e a birrefringncia do material pode ser aproximada pela seguinte relao
matemtica:

I 1/2
2

(4.5)

Combinando as relaes 4.1 e 4.5, obtemos que:

1/2
I
l

(4.6)

Informaes mais detalhadas sobre esta seo e as relaes 4.5 e 4.6, podem ser encontradas na referncia [29], mais especificamente, nas pginas 694 a 696.

Captulo 4. Procedimentos experimentais: materiais e mtodos

39/116

4.2 Aparato experimental


Com intuito de aprofundar o nosso conhecimento a respeito do efeito Cotton-Mouton
em ferrofluidos, realizamos uma montagem experimental de transmitncia ptica de luz
polarizada (conforme ilustrado na figura 4.3).
O experimento funciona da seguinte forma: um feixe de luz laser He-Ne, =
632, 8 nm e potncia de 10 mW atravessa a mistura que est entre polarizadores cruzados.
Os ngulos do polarizador P e do analisador A esto a 45 e 45 , respectivamente, em
relao ao eixo z. Esse feixe de luz captado por um fotodiodo que est interfaceado a
um microcomputador.
A amostra fica encapsulada em uma cubeta de vidro de seo retangular [50, 0 mm
x 10, 0 mm (caminho ptico) x 10, 0 mm] no centro de um eletrom com campo magntico pulsado, com frequncia de um 1, 0 Hz, intensidade de 500 Gauss e, onde h,
tambm, um sistema para circulao de gua, possibilitando assim, manter o controle de
temperatura da amostra com preciso de 0, 1o C (conforme ilustra a figura 4.4).

F IGURA 4.3: Esquema experimental para determinar a intensidade de luz transmitida


pelas amostras estudadas. Os ngulos do polarizador P e do analisador A esto a 45 e
45 , respectivamente, em relao ao eixo z.

Captulo 4. Procedimentos experimentais: materiais e mtodos

40/116

F IGURA 4.4: Detalhe das bobinas utilizadas para induo de ordem no interior das amostras dopadas com ferrofluido, bem como do sistema onde circula gua para controle de
temperatura.

4.3 Aquisio de dados


Para tornar possvel a obteno das medidas de relaxao magneto-ptica, foi necessrio desenvolver um sistema para aquisio de dados. O sistema, desenvolvido em
Delphi, foi projetado para trabalhar em conjunto com uma placa de aquisio de dados
pci1002H [42]. Esta placa possui sensibilidade na faixa de 0, 0025V at 10V e,
capaz de realizar medidas muito lentas e, tambm, medidas muito rpidas, sendo necessrio, apenas, que o usurio escolha as opes desejadas. A figura 4.5 mostra uma tela do
programa.
Com o objetivo de testar a confiabilidade do sistema, foram realizadas medidas de
captura de sinais de um gerador de funes (Standford Research Systems, modelo DS335).
Os sinais de uma onda senoidal e uma onda quadrada foram capturados utilizando um
osciloscpio (Tektronix, modelo TDS 3012). Em seguida, repetiu-se o mesmo processo
de captura com a placa de aquisio de dados e os resultados obtidos esto apresentados

Captulo 4. Procedimentos experimentais: materiais e mtodos

41/116

F IGURA 4.5: Tela do "software" de aquisio de dados desenvolvido para realizar medidas
de relaxao magneto-ptica.

nas figuras 4.6 e 4.7. Tanto as medidas para aferio do sistema de aquisio de dados,
como as medidas de relaxao magneto-ptica foram realizadas com a placa operando a
uma taxa de captura de 3948,3 pontos por segundo.
Nas figuras 4.6 e 4.7, em azul, o sinal obtido com o osciloscpio e, em vermelho,
o sinal obtido com a placa de aquisio de dados. Ambos na frequncia de 1, 0 Hz.
Observando as figuras, notamos que nos pontos de intensidade mxima h uma leve diferena no valor medido pela placa em relao ao valor medido pelo osciloscpio. No
investigamos qual a origem dessa divergncia, porm, pelas anlises que fizemos, tratase de uma diferena inferior a 2%. Isso de modo algum prejudica nossas medidas, uma
vez que trabalhamos, em maior parte, com dados normalizados. Quanto a escala de tempo,
os resultados obtidos se mostraram idnticos. Destacamos, ainda, que os mesmos procedimentos foram realizados para as frequncias de 10, 0 Hz, 100, 0 Hz e 1000, 0 Hz e os
resultados obtidos foram muito satisfatrios.
Com o uso da placa de aquisio de dados e o "software" desenvolvido, foi possvel

Captulo 4. Procedimentos experimentais: materiais e mtodos

42/116

Osc. Tektronix

Placa pci1002H

amplitude (Vpp)

3
2
1
0
-1
-2
-3
-4
-5
0.25

0.50

0.75

1.00

1.25

t (s)

F IGURA 4.6: Comparao dos sinais de um gerador de funes capturados por meio de um
osciloscpio, em azul, e por meio de uma placa de aquisio de dados, em vermelho.

Captulo 4. Procedimentos experimentais: materiais e mtodos

43/116

6
5

Osc. Tektronix
Placa pci1002H

amplitude (Vpp)

3
2
1
0
-1
-2
-3
-4
-5
0.25

0.50

0.75

1.00

1.25

t (s)

F IGURA 4.7: Comparao dos sinais de um gerador de funes capturados por meio de um
osciloscpio, em azul, e por meio de uma placa de aquisio de dados, em vermelho.

realizar medidas de forma muito flexvel, permitindo que o sistema de aquisio de dados
seja adaptado ao experimento e no o contrrio. Com isso, o osciloscpio se tornou um
equipamento totalmente desnecessrio para concretizao das medidas de transmitncia
ptica em ferrofluido. Com a vantagem, ainda, de ser um sistema com um custo 15 vezes
menor. Alm deste "software", foram desenvolvidos dois outros: um para realizar aquisio de dados por meio do amplificador "Lock-in", cujo objetivo era realizar medidas de
durabilidade das amostras; o outro, que serve para auxiliar na formatao e montagem das
curvas de relaxao magneto-ptica. Este ltimo "software" se fez necessrio porque visvamos analisar mais de 3500 curvas de relaxao das diferentes amostras. Um trabalho
que se fosse feito exclusivamente utilizando o "software" Microcal Origin, por exemplo,
seria muito laborioso e rduo.

Captulo 4. Procedimentos experimentais: materiais e mtodos

44/116

4.4 Amostras
Os compostos utilizados na preparao de amostras para realizao das medidas de
relaxao magneto-ptica so gua destilada, glicerina bidestilada e ferrofluido inicosurfactado. A princpio, poderamos considerar um grande conjunto de amostras, por
exemplo, um conjunto de nove misturas preparadas nas seguintes propores: 0, 0 %
(100, 0 %), 16, 7 % (83, 3 %), 33, 3 % (66, 7 %), 40, 0 % (60, 0 %), 50, 0 % (50, 0 %), 66, 7 %
(33, 3 %), 76, 9 % (23, 1 %), 90, 9 % (9, 1 %) e 100, 0 % (0, 0 %) de gua (glicerina) e, posteriormente, dopadas com ferrofluido nas concentraes de 0, 1 l/ml, 0, 3 l/ml e
0, 5 l/ml. Porm, para anlise de nossos dados, destacamos um conjunto especial de
amostras, que esto indicadas na tabela 4.1. A razo de se fazer isso que essas amostras
so suficientes para analisar o comportamento do fenmeno de relaxao magneto-ptico.

Ferrofluido Misturas
1
0, 1 l/ml
H2 O
100, 0%
glicerina
0, 0%
0, 3 l/ml
H2 O
100, 0%
glicerina
0, 0%
0, 5 l/ml
H2 O
100, 0%
glicerina
0, 0%

2
40, 0%
60, 0%
40, 0%
60, 0%
40, 0%
60, 0%

3
4
16, 7%
0, 0%
83, 3% 100, 0%
16, 7%
0, 0%
83, 3% 100, 0%
16, 7%
0, 0%
83, 3% 100, 0%

TABELA 4.1: Compostos utilizados para preparao das misturas utilizadas para realizao de medidas das relaxao magneto-ptica.

O ferrofluido utilizado de origem comercial (Ferrotec Corporation), classificado


como EMG 607 (FF-EMG607), cujo lquido carreador gua e surfactante desconhecido.
Para efeito de comparao, realizamos, tambm, medidas de relaxao magneto-ptica
com dois outros ferrofluidos, um obtido por meio de doao (FF-D) a base de gua e
surfactante desconhecido e, outro, sintetizamos no laboratrio de cristais lquidos do DFI-

Captulo 4. Procedimentos experimentais: materiais e mtodos

45/116

UEM (FF-DfiUem), cuja partcula magntica a magnetita, lquido carreador gua e o


surfactante o cido lurico.

F IGURA 4.8: Amostra de gua dopada com ferrofluido que sintetizamos em nosso laboratrio (concentrao de 0, 1 l/ml).

A figura 4.8 ilustra uma amostra tpica utilizada para obteno de nossas medidas.
Observa-se que ela apresenta um alto grau de transparncia. Isso ocorre porque utilizamos
concentraes de ferrofluido muito baixas. Concentraes maiores 0, 8 l/ml) de ferrofluido, alm de provocar a decantao do produto, prejudicam as medidas de transmitncia
ptica quando h campo magntico aplicado.

Captulo 4. Procedimentos experimentais: materiais e mtodos

46/116

4.5 Tcnica reolgica


O estudo reolgico dos materiais no estado slido ou em soluo nos permite obter
informaes muito importantes a respeito de suas propriedades de deformao e escoamento. Dessa forma, podemos avaliar duas componentes que atuam na deformao de
um material sob a influncia de uma tenso mecnica, que em geral atuam concomitantemente, a elasticidade e a viscosidade. O comportamento mecnico da grande maioria dos
materiais, em nveis variveis, regido tanto por uma contribuio conservadora elstica,
quanto por uma contribuio dissipativa viscosa [43].
A viscosidade, representada pela letra grega , pode ser considerada como a medida
da resistncia de um material a sua fluidez. A unidade de viscosidade no sistema CGS
P oise (P ), que corresponde a (dyna/cm2 ) s. A unidade no sistema SI P ascal
s (P a s), que corresponde a (N/m2 ) s. A relao entre as duas unidades 1 cP =
1 mP a s. Em geral, os valores de viscosidade variam amplamente com a temperatura e
diminuem a medida em que a temperatura aumenta [43].
A caracterizao reolgica dos materiais permite avaliar propriedades mecnicas
que esto relacionadas dinmica dos sistemas fluidos tais como tempos caractersticos
de relaxao, constantes elsticas e parmetros de difuso.
Neste trabalho, realizamos medidas de viscosidade em funo da temperatura utilizando a tcnica reolgica cone-plate [44]. Nessa tcnica, utiliza-se uma superfcie plana
sobre a qual uma certa quantidade de amostra depositada (0, 5 ml). Sobre essa amostra,
um cone gira com velocidade angular controlada, gerando um torque que medido por
meio da deformao de uma mola. Os parmetros reolgicos da amostra esto associados
s caractersticas do cone usado, da velocidade angular e do torque. A figura 4.9 mostra
como o arranjo experimental relevante para medir viscosidade pela tcnica cone-plate.
As amostras avaliadas esto indicadas na seo 4.4. Utilizou-se um remetro Brook-

Captulo 4. Procedimentos experimentais: materiais e mtodos

47/116

field LV DV III CP para realizao das medidas de viscosidade[45] (figura 4.10) com
spindles1 CP51 e o CP40 exclusivamente para a gua. Os valores da viscosidade foram
obtidos via interface RS232 e o controle de temperatura foi realizado com um banho trmico Haake K20 (preciso 0, 1 C).

F IGURA 4.9: Aparato experimental para obteno das medidas de viscosidade.

F IGURA 4.10: Remetro Brookfield LV DV III CP.


1

Spindles so cones com dimenses e propriedades caractersticas que devem ser utilizados conforme o
tipo de amostra cuja viscosidade deseja-se medir.

Captulo 4. Procedimentos experimentais: materiais e mtodos

48/116

4.6 Caracterizao do campo magntico


Como estamos interessados em conhecer o tempo de relaxao das partculas de
ferrofluido no interior das diferentes amostras, quando o campo magntico desligado
(ligado), de suma importncia saber como o campo magntico relaxa e, tambm, quanto
tempo gasta para sair de seu valor mximo (mnimo) para o zero (mximo) de intensidade.
Conhecendo, detalhadamente, as propriedades do campo magntico, podemos analisar
o quanto o campo magntico interfere, ou no, no processo de relaxao das partculas
magnticas no interior das amostras.
A figura 4.11 mostra uma curva de relaxao do campo magntico como funo do
tempo. Essa curva foi obtida com a ajuda de uma bobina de fio inserida na mesma regio
do eletrom onde, tambm, so colocadas as amostras (figura 4.4). A bobina possui 7
500

450

400

350

H (Gauss)

300

250

200

150

100

50

0
0.0

0.5

1.0

1.5

2.0

2.5

3.0

3.5

4.0

4.5

5.0

t (ms)

F IGURA 4.11: Curva de relaxao do campo magntico obtida por meio de uma bobina
de fio. O tempo de queda do campo magntico (0, 61 ms) tomado a partir do ponto
de cruzamento das linhas pontilhadas, em verde.

Captulo 4. Procedimentos experimentais: materiais e mtodos

49/116

espiras e dimetro igual a 2 cm [27]. Algum poderia questionar se esse procedimento


seria o melhor mtodo para medir a relaxao do campo magntico, mas podemos afirmar
que ele o melhor que encontramos at ento.
A linha contnua, em vermelho, na figura 4.11 no um ajuste: ela serve para indicar
a regio, cuja intensidade de campo magntico pode exercer alguma influncia no processo
de relaxao das partculas de ferrofluido no interior das amostras. O ponto onde cruzam as
linhas verdes indica uma intensidade de campo magntico de aproximadamente 50 Gauss,
valor a partir do qual capaz de sensibilizar nossas amostras. E valores de campo abaixo
de 50 Gauss contribuem muito pouco para o sinal de transmitncia ptica, muitas vezes se
misturando com a intensidade de fundo. Ainda, com relao ao ponto de cruzamento das
linhas pontilhadas, em verde, temos o tempo que o campo magntico leva para sair de seu
valor mximo at atingir 50 Gauss de intensidade. Esse tempo, cujo valor de 0, 61 ms,
foi adotado como sendo o tempo de queda do campo magntico. Assim, em processos
que ocorrem em escalas de tempo bem maiores que essa, que o caso de nossas medidas,
podemos desconsiderar aspectos relacionados dinmica do campo magntico.

CAPTULO 5

Discusso e resultados das medidas

Nas sees seguintes, apresentamos nosso conjunto de resultados, tais como medidas de viscosidade das amostras e medidas de transmitncia ptica. Inicialmente, mostramos nossos resultados sobre o comportamento da viscosidade das amostras preparadas
para esta tese, em seguida, fazemos um estudo sobre transmitncia ptica e uma anlise
das medidas obtidas por meio da tcnica de birrefringncia magntica esttica em amostras de gua dopadas com ferrofluido. Expomos, tambm, os resultados das medidas de
relaxao (quando o campo magntico desligado) magneto-ptica e uma discusso sobre
processos de relaxao ressaltando a importncia da exponencial alongada para a anlise
dos resultados obtidos para realizao deste trabalho. Em seguida, descrevemos os resultados obtidos para a rampa de elevao (quando o campo magntico ligado) do efeito
magneto-ptico e, para finalizar, realizamos uma comparao entre o processo de relaxao (rampa de queda) e a rampa de elevao.

50

Captulo 5. Discusso e resultados das medidas

51/116

5.1 Viscosidade das amostras


A fim de investigar o comportamento reolgico das amostras estudadas, medimos a
viscosidade dos fluidos em questo. Essas medidas foram feitas em funo da temperatura
e sem a presena de ferrofluido.
A figura 5.1 mostra o comportamento tpico da viscosidade das amostras que so
utilizadas em nosso estudo (veja a tabela 4.1). Observa-se que a viscosidade das amostras
apresenta um comportamento esperado, pois medida que aumentamos a temperatura, os
valores de viscosidade diminuem. A tabela 5.1, mostra os valores das viscosidades das
amostras utilizadas em funo da temperatura. Observe, que a gua (glicerina) o nosso
meio menos (mais) viscoso .
1000

4
800

1234-

H2O (100%) e Glicerina (0,0%0)


H2O (40,0%) e Glicerina (60,0%)
H2O (16,7%) e Glicerina (83,3%)
H2O (0,0%) e Glicerina (100,0%)

(cP)

3
600

400

200

2
0

1
0

12.5

25

37.5

50

62.5

temperatura (oC)

F IGURA 5.1: Curvas tpicas do comportamento da viscosidade () das amostras utilizadas


em nosso estudo, ordenadas segundo a tabela 5.1.

Captulo 5. Discusso e resultados das medidas

Temperatura (o C)
5,8
11,1
15,4
19,9
24,2
28,8
34,1
38,8
43,5
48,1
52,8
57,3
62,1
66,7

1
1,63
1,35
1,19
1,03
0,89
0,79
0,67
0,59
0,52
0,45
0,38
0,33
0,28
0,25

52/116

2
27,03
19,04
14,41
11,14
8,94
7,40
5,99
4,96
4,25
3,72
3,31
3,02
2,76
2,53

3
693,2
393,8
269,1
183,5
131,2
94,7
69,8
55,7
45,8
38,6
33,7
28,4
24,9
21,9

4
5351,1
2789,4
1778,6
1224,3
752,1
505,5
327,3
228,4
163,2
118,6
88,6
67,9
51,7
37,4

TABELA 5.1: Valores das viscosidades (em cP) das amostras obtidos pela tcnica reolgica cone-plate. Lembrando que a amostra 1 corresponde a gua destilada e deionizada (H2 O), a amostra 2 corresponde a uma mistura de gua (40, 0%) com glicerina (60,0%), a amostra 3 corresponde a uma mistura de gua (16, 7%) com glicerina
(83, 3%) e a amostra 4 representa a glicerina (veja a tabela 4.1).

5.2 Transmitncia ptica


No processo de interao da luz com a matria muitos fenmenos ocorrem, entre
eles reflexo, difrao, absoro e refrao [28, 29]. Dentre esses fenmenos, estamos
interessados no feixe de luz refratado, mais especificamente na poro de luz transmitida
atravs do material. Portanto, os conceitos de transmitncia e transparncia so muito
importantes.
Num sistema ptico, transparncia a propriedade de ser transparente, isto , que
permite passar luz. A propriedade oposta a opacidade. Embora, no uso comum, a transparncia geralmente se refira luz visvel, pode realmente referir-se a qualquer tipo de
radiao eletromagntica [28, 29]. Exemplos de materiais transparentes luz visvel so

Captulo 5. Discusso e resultados das medidas

53/116

ar e alguns outros gases, lquidos tais como a gua e a glicerina, a maioria dos vidros e
plsticos. De uma maneira geral, o grau de transparncia varia de acordo com o comprimento de onda da luz que incide sobre o material [28, 29].
Em ptica e espectroscopia, transmitncia a frao da luz incidente em um determinado comprimento de onda () que passa atravs de uma amostra [29, 46]. Uma
outra propriedade associada a absorbncia, que a frao de luz absorvida por uma
amostra com um comprimento de onda especfico. Tambm muito comum o uso dos termos transmitncia visvel (TV) e absorbncia visvel (AV), que so as respectivas fraes
correspondentes ao espectro de luz visvel [28, 46]. Equacionando esses conceitos, temos:

I
Io

(5.1)

Io I
Io

(5.2)

T =

A =

em que Io a intensidade da luz incidente e I a intensidade da luz que sai da amostra. T


e A so as transmitncia e absorvncia, respectivamente. Nestas equaes, espalhamento
e reflexo so consideradas prximas de zero ou no contabilizados. A transmitncia
de uma amostra , muitas vezes, expressa como uma porcentagem ou so normalizadas,
com valores variando entre 0 e 1. Nesta tese, utilizamos, para anlise de nossos dados, a
transmitncia normalizada. Gostaramos de salientar, ainda, que a poro de luz absorvida
desprezvel e no analisada neste trabalho, uma vez que para estudar o efeito magnetoptico em nossas amostras necessitamos somente da intensidade de luz transmitida.
A figura 5.2 exemplifica a situao de uma amostra no interior de uma cubeta de
vidro. Uma luz de comprimento de onda incide sobre o sistema cubeta-amostra com

Captulo 5. Discusso e resultados das medidas

54/116

intensidade Io . Depois de atravessar o sistema, temos a luz transmitida com intensidade I.


Ainda, na figura, note que a luz incidente atravessa uma amostra de espessura l.

F IGURA 5.2: Luz de comprimento de onda incide sobre o sistema cubeta-amostra com
intensidade Io . Do outro lado do sistema, temos a luz transmitida com intensidade I.
Observe que a luz incidente atravessa uma amostra de espessura l e os parmetros c e
esto associados com as propriedades de absoro da amostra. Figura extrada da
referncia [46].

Captulo 5. Discusso e resultados das medidas

55/116

5.3 Estudo por birrefringncia magntica esttica


Nesta seo, discutiremos alguns resultados obtidos para amostras de gua dopadas com o ferrofluido comercial (Ferrotec EMG 607) nas concentraes de 0, 1 l/ml,
0, 3 l/ml e 0, 5 l/ml. As medidas foram tomadas sob as mesmas condies experimentais, cuja temperatura ambiente era de 25o C. O campo magntico, neste caso, tem sua
intensidade aumentada a uma taxa de 2 Gauss por segundo, assumindo valores de zero
at 200 Gauss. Os resultados mostram o comportamento do sinal que atravessa a amostra
tanto em funo da concentrao de ferrofluido como do campo magntico aplicado. Vale
ressaltar que, para esta tese, nos limitaremos em fazer uma breve anlise dos dados utilizando a equao 3.11, descrita na seo 3.3. Relembrando, a equao 3.11 tem a seguinte
forma:

n = H 2

(5.3)

em que n a birrefringncia, uma contante de proporcionalidade e H a intensidade


do campo magntico externo aplicado.
A figura 5.3 mostra o comportamento do sinal que atravessa (transmitncia T ) as
amostras de gua em funo do campo magntico aplicado para as trs concentraes
1/2

estudadas. Nota-se que T

aumenta com a concentrao de ferrofluido. Esse comporta-

mento esperado, pois a anisotropia de um fluido magntico aumenta com a concentrao


de partculas dispersas no meio e, tambm, aumenta quando aumentamos a intensidade do
campo magntico externo aplicado.

Captulo 5. Discusso e resultados das medidas

0.5

c = 0,10

l/ml

c = 0,30

l/ml

c = 0,50

l/ml

56/116

0.3

1/2

(u. a.)

0.4

0.2

0.1

0.0
0

25

50

75

100

125

150

175

200

H (Gauss)

1/2

F IGURA 5.3: T do sinal que atravessa a amostra de gua em funo do campo H para
trs concentraes de ferrofluido.

Visando facilitar comparaes, vamos passar a empregar a transmitncia normalizada

T =

T
T max

(5.4)

em que T max a transmitncia mxima.


A figura 5.4 mostra o sinal de transmitncia normalizado (T ) em funo do campo
magntico aplicado. Nota-se que o processo de aumento do sinal de transmitncia em funo do campo magntico so similares para as trs concentraes, indicando que a amostra
de maior concentrao apresenta maior grau de transparncia quando est na presena de
um campo magntico e entre polarizadores cruzados. Observando ainda a figura 5.4, per-

Captulo 5. Discusso e resultados das medidas

1,0

c = 0,1

l/ml

c = 0,3

l/ml

c = 0,5

l/ml

57/116

0,8

0,6

0,4

0,2

0,0
0

25

50

75

100

125

150

175

200

H (Gauss)

F IGURA 5.4: Transmitncia normalizada T em funo do campo magntico H aplicado.


As linhas pontilhadas delimitam a regio de campo na qual o sinal de transmitncia
apresenta um comportamento praticamente linear (de 55 Gauss at 150 Gauss).

cebemos que para a regio entre 55 Gauss e 150 Gauss as curvas apresentam um comportamento praticamente linear. Para valores de campo acima de 150 Gauss, observamos que
o sinal de transmitncia desvia-se para baixo da linha contnua (de cor preta) o que natural, pois para um certo valor de campo magntico no mais possvel induzir anisotropia
nas amostras, ou seja, o sistema atinge um estado de saturao.
Na figura 5.5, mostramos T 1/2 normalizado em funo do campo magntico aplicado. Nota-se que para valores de campo abaixo de 55 Gauss o comportamento do sinal
apresenta, numa primeira anlise, um comportamento linear o que est bastante coerente
com a previso descrita pela equao 5.3. Por outro lado, para valores de campo superiores
a 55 Gauss, o sinal de transmitncia se desvia de uma linha reta revelando que o modelo

Captulo 5. Discusso e resultados das medidas

1,0

c = 0,1

l/ml

c = 0,3

l/ml

c = 0,5

l/ml

58/116

0,8

1/2

0,6

0,4

0,2

0,0
0

25

50

75

100

125

150

175

200

H (Gauss)

F IGURA 5.5: T 1/2 do sinal normalizado T em funo do campo magntico H aplicado.


A linha pontilhada delimita a faixa de campo onde h um comportamento linear, mantendo coerncia com o que previsto pela equao 5.3.

para baixo campo incapaz de descrever completamente nossos dados.


Para dar continuidade em nossa discusso, vamos olhar a figura 5.4 em escala dilogartmica para as trs concentraes separadamente, visando fazer uma anlise mais
detalhada que a do pargrafo anterior. A motivao para esse procedimento que nessas
curvas foram realizados ajustes lineares com o objetivo de determinar os valores do expoente do campo H para as trs amostras. Os resultados desse procedimento esto ilustrados
nas figuras 5.6, 5.7 e 5.8. Observando essas figuras, notamos que existe uma parte das
curvas onde os pontos esto alinhados praticamente em linha reta. Esse comportamento
sugere que o sinal de transmitncia ptica em funo do campo aplicado pode ser descrito
por uma lei de potncia. Nestas figuras, a linha contnua (em vermelho) corresponde ao

Captulo 5. Discusso e resultados das medidas

c = 0,1

59/116

l/ml

-1

ln T

-2

-3

-4

4,72
-5

-6
1,5

2,0

2,5

3,0

3,5

4,0

4,5

5,0

5,5

ln H

F IGURA 5.6: Curva em escala dilogartmica do sinal de transmitncia T normalizado


em funo do campo magntico H aplicado para uma amostra de gua dopada com
ferrofluido na concentrao de 0, 1 l/ml. A linha pontilhada marca o fim do comportamento tipo lei de potncia.

ajuste realizado.
Para a amostra de 0, 1 l/ml (figura 5.6), o valor do expoente encontrado de 1, 65
desviando-se muito do valor esperado que 2. Para a amostra de concentrao 0, 3 l/ml
(figura 5.7), encontramos para o expoente o valor de 1, 98 e para a amostra de concentrao
0, 5 l/ml (figura 5.8) foi encontrado um valor de 2, 12. Ainda, observando as figuras 5.6
a 5.8, podemos obter o valor mximo do campo para o qual existe um comportamento tipo
lei de potncia. Sendo que para a amostra de 0, 1 l/ml o valor do campo de 112 Gauss,
para a amostra com 0, 3 l/ml o valor do campo de 64 Gauss e para a amostra com
0, 5 l/ml o valor do campo de 53 Gauss.
Esses resultados indicam que quanto maior for a concentrao de nanopartculas por
unidade de volume, menor a faixa de campo para a qual o sinal de transmitncia das

Captulo 5. Discusso e resultados das medidas

60/116

amostras obedece uma lei de potncia [36]. Alm disso, esses resultados mostram que o
modelo no qual leva somente a anisotropia de forma das nanopartculas, representado pela
equao 5.3, no serve para descrever todos os resultados de transmitncia ptica obtidos
neste trabalho. Ressaltamos que, se ocorrer a substituio do meio no qual as partculas de
ferrofluido esto dispersas, poder ocorrer mudanas significativas nos valores dos expoentes encontrados para a gua e, tambm, para os valores de campo para o qual o sistema
obedece uma lei de potncia [36].

c = 0,3

l/ml

-1

-2

ln T

-3

-4

-5

4,15
-6

-7
1,5

2,0

2,5

3,0

3,5

4,0

4,5

5,0

5,5

ln H

F IGURA 5.7: Curva em escala dilogartmica do sinal de transmitncia T normalizado


em funo do campo magntico H aplicado para uma amostra de gua dopada com
ferrofluido na concentrao de 0, 3 l/ml. A linha pontilhada marca o fim do comportamento tipo lei de potncia.

Captulo 5. Discusso e resultados das medidas

61/116

c = 0,5

l/ml

-1

-2

ln T

-3

-4

-5

-6

3,96

-7

1,5

2,0

2,5

3,0

3,5

4,0

4,5

5,0

5,5

ln H

F IGURA 5.8: Curva em escala dilogartmica do sinal de transmitncia T normalizado


em funo do campo magntico H aplicado para uma amostra de gua dopada com
ferrofluido na concentrao de 0, 5 l/ml. A linha pontilhada marca o fim do comportamento tipo lei de potncia.

Captulo 5. Discusso e resultados das medidas

62/116

5.4 Birrefringncia magntica pulsada


Continuando com nossa anlise, apresentamos na figura 5.9a (em azul) o sinal de um
campo magntico pulsado com frequncia de 1, 0 Hz e intensidade de 500 Gauss. Este
campo, por sua vez, estimula uma amostra de gua dopada com ferrofluido (figura 5.9b)
(em vermelho). Devido a ao do campo, as partculas de ferrofluido no interior da amostra
se orientam na direo do campo, induzindo, assim, uma anisotropia na amostra. Vale lembrar que essa amostra est entre polarizadores cruzados, conforme descrito na seo 4.2.
Portanto, quando o campo ligado, observamos um mximo de transmitncia de luz e,
quando o campo desligado, o sistema relaxa e temos um mnimo de transmitncia.

600

(a)

H (Gauss)

500

H = 500 Gauss
f = 1,0 Hz

400
300
200
100

H = 0

0
7

10

t (s)

11

12

13

14

13

14

1,2

(b)
1,0
Resposta da amostra ao campo H

0,8
0,6
0,4
0,2
0,0
7

10

11

12

t (s)

F IGURA 5.9: Atuao do campo magntico em (a) e a resposta emitida por uma amostra
de cristal lquido dopada com ferrofluido em (b). Observa-se um mximo de transmitncia de luz quando o campo ligado e, quando o campo desligado, o sistema relaxa
e temos um mnimo de transmitncia.

Captulo 5. Discusso e resultados das medidas

63/116

5.4.1 Transmitncia
Como exposto anteriormente, as amostras dopadas com ferrofluido, sob ao de um
campo magntico, possibilitam a passagem de luz atravs de polarizadores cruzados, portanto, estudar a transmisso de luz atravs dessas amostras de fundamental importncia
para caracteriz-las. Note, ainda, que para aplicaes tecnolgicas tal informao se torna
muito importante. Nas figuras 5.10, 5.11, 5.12 e 5.13, apresentamos resultados de transmitncia ptica normalizada das amostras dopadas com ferrofluido nas trs concentraes
estudadas. As amostras analisadas aqui esto indicadas na tabela 4.1 da seo 4.4 e as
medidas foram realizadas a uma temperatura de 25 o C.
A figura 5.10 (amostra 1) mostra a resposta ptica do sinal que atravessa as amostras
de gua em funo do tempo (t) para as trs concentraes de ferrofluido estudadas. Notase que a transmitncia (T ) aumenta quando aumentamos a concentrao de ferrofluido.

0.8

0,1 l/ml
0,3 l/ml
0,5 l/ml
1

0,78

0.6

0,66
0.4

0.2

0
-0.2

0.2

0.4

0.6

0.8

t(s)

F IGURA 5.10: Resposta ptica de uma amostra de gua (H2 O) dopada com ferrofluido em
trs concentraes diferentes. Note que a transmitncia est normalizada em relao a
maior delas, independentemente das concentraes de ferrofluido.

Captulo 5. Discusso e resultados das medidas

64/116

A figura 5.11 (amostra 2) mostra a resposta ptica do sinal que atravessa as amostras compostas por gua (40%) e glicerina (60%) em funo do tempo (t) para as trs
concentraes de ferrofluido estudadas. Nota-se que a transmitncia (T ) aumenta quando
aumentamos a concentrao de ferrofluido. Um comportamento muito similar com o comportamento da amostra ilustrada na figura 5.10 (amostra 1).
Neste caso, observamos que a resposta ptica do sinal que atravessa a amostra de
concentrao de ferrofluido 0, 1 l/ml apresenta o mesmo valor encontrado para a amostra 1. Observamos, tambm que a resposta ptica das amostras de concentrao de ferrofluido 0, 3 l/ml e 0, 5 l/ml esto mais prximas quando comparamos com a resposta
ptica da amostra ilustrada na figura 5.10.
1

0,1 l/ml
0,3 l/ml
0,5 l/ml

1
0.8

0,89
0.6

0,66

0.4

0.2

0
-0.2

0.2

0.4

0.6

0.8

t(s)

F IGURA 5.11: Resposta ptica do sinal que atravessa as amostras compostas por gua
(40%) e glicerina (60%) em funo do tempo (t) para trs concentraes de ferrofluido.
Como no caso anterior, note que a transmitncia est normalizada em relao a maior
delas, independentemente das concentraes de ferrofluido.

Captulo 5. Discusso e resultados das medidas

65/116

A figura 5.12 (amostra 3) mostra a resposta ptica do sinal que atravessa as amostras
compostas por gua (16, 7%) e glicerina (83, 3%) em funo do tempo (t) para as trs concentraes de ferrofluido estudadas. Nota-se que a transmitncia (T ) aumenta apenas para
a amostra cuja concentrao de ferrofluido 0, 5 l/ml. Enquanto, para as amostras cujas
concentraes de ferrofluido so 0, 1 l/ml e 0, 3 l/ml os sinais de transmitncia ptica
apresentam, praticamente os mesmos valores. Esse comportamento diferente dos comportamentos apresentados pelas amostras analisadas anteriormente. Tal comportamento
indica que a grande quantidade de glicerina presente est influenciando diretamente o processo de birrefringncia induzida nessa amostra.

0.8

0,1 l/ml
0,3 l/ml
0,5 l/ml
1
0,74

0.6

0,73
0.4

0.2

0
-0.2

0.2

0.4

0.6

0.8

t(s)

F IGURA 5.12: Resposta ptica do sinal que atravessa as amostras compostas por gua
(16, 7%) e glicerina (83, 3%) em funo do tempo (t) para trs concentraes de ferrofluido. Novamente, temos a transmitncia normalizada em relao a maior delas,
independentemente da concentrao de ferrofluido.

Captulo 5. Discusso e resultados das medidas

66/116

A figura 5.13 (amostra 4) mostra a resposta ptica do sinal que atravessa as amostras compostas por glicerina em funo do tempo (t) para as trs concentraes de ferrofluido estudadas. Novamente, observamos que a transmitncia (T ) grande apenas para
a amostra cuja concentrao de ferrofluido 0, 5 l/ml. Enquanto, para as amostras cujas
concentraes de ferrofluido so 0, 1 l/ml e 0, 3 l/ml, os sinais de transmitncia ptica
apresentam praticamente os mesmos valores. Um comportamento muito similar ao comportamento da amostra ilustrada na figura 5.12 (amostra 3). Porm, para as amostras cujas
concentraes de ferrofluido so 0, 1 l/ml e 0, 3 l/ml, os sinais de transmitncia ptica
apresentam valores levemente maiores (veja as figuras 5.12 e 5.13).

0,1 l/ml
0,3 l/ml
0,5 l/ml

1
0.8

0,86
0,85

0.6

0.4

0.2

0
-0.2

0.2

0.4

0.6

0.8

t(s)

F IGURA 5.13: Resposta ptica do sinal que atravessa as amostras compostas por glicerina
em funo do tempo (t) para trs concentraes de ferrofluido. Observe que a transmitncia est normalizada em relao a maior delas, independentemente da concentrao
de ferrofluido.

Captulo 5. Discusso e resultados das medidas

67/116

Para continuar com nossa anlise, apresentamos na figura 5.14 (amostra 1) os sinais
de transmitncia (T ) como funo da temperatura tal como medida por meio de nosso
sensor ptico. Na figura 5.14a, apresentamos a transmitncia para as amostras de gua
dopadas com ferrofluido. Se fizermos uma comparao com as demais amostras, percebemos que a medida que aumentamos a quantidade de glicerina na mistura as amostras
apresentam transmitncia menor. A figura 5.14b, representa a amostra 2, a figura 5.14c
representa a amostra 3 e a figura 5.14d representa a amostra 4. Tambm percebemos que
para as amostras de glicerina dopadas com ferrofluido a intensidade de luz transmitida
apresenta uma tendncia de queda para temperaturas superiores a 50 o C.

(a)

H 2O (100%)
glicerina (0,0%)

0,1 l/ml
0,3 l/ml
0,5 l/ml

0.9

0.8

0.8

0.7

0.7

T (u. a.)

T (u. a.)

0.9

0.6

H 2O (40,0%)
glicerina (60,0%)

0.5

0.4

0.4

0.3

0.3
0.2

0.2
10

20

30

40

50

10

60

20

H 2O (16,7%)
glicerina (83,3%)

30

40

50

60

temperatura (oC)

temperatura ( C)
(c)

0,1 l/ml
0,3 l/ml
0,5 l/ml

0.9

0.8

0.8

0.7

0.7

T (u. a.)

T (u. a.)

0,1 l/ml
0,3 l/ml
0,5 l/ml

0.6

0.5

0.9

(b)

0.6
0.5

H 2O (0,0%)
glicerina (100%)

(d)

0,1 l/ml
0,3 l/ml
0,5 l/ml

0.6
0.5

0.4

0.4

0.3

0.3
0.2

0.2
10

20

30

40

temperatura (oC)

50

60

10

20

30

40

temperatura (oC)

50

60

F IGURA 5.14: Resposta ptica do sinal que atravessa as amostras compostas por gua e
glicerina em funo da temperatura para trs concentraes de ferrofluido. Observe
que as amostras com maior teor de glicerina apresentam menor transmitncia.

Captulo 5. Discusso e resultados das medidas

68/116

5.4.2 Relaxao magneto-ptica


Continuando com nosso estudo, vamos analisar agora o processo de relaxao das
partculas de ferrofluido no interior das amostras. Para situar o leitor, vamos olhar a figura 5.15 nas regies correspondentes rampa de elevao, em vermelho e rampa de
queda, em azul. Esta figura ilustra a resposta ptica de uma amostra de gua dopada
com ferrofluido. Quando o campo magntico est ligado, temos a transmitncia mxima
(Tmax ), e neste caso a transmitncia normalizada T = T /Tmax ser igual a um. Nesta
configurao, a maior parte das partculas de ferrofluido est orientada na direo do
campo magntico aplicado. Quando o campo magntico desligado, a energia trmica
fora as partculas de ferrofluido a assumirem orientaes aleatrias no interior das amostras, fazendo com que o sinal de transmitncia assuma valor mnimo. Neste contexto,
temos o processo de relaxao magneto-ptica (rampa de queda, em azul).
1

rampa de elevao
rampa de queda

0.8

T(t )

0.6

0.4

T(t)

0.2

0
0

0.2

0.4

0.6

0.8

1.2

t (s)

F IGURA 5.15: Resposta ptica do sinal que atravessa uma amostra de gua dopada com
ferrofluido. A regio em vermelho corresponde rampa de elevao (quando o campo
magntico ligado) e, em azul, temos a curva de relaxao magneto-ptica (rampa de
queda) quando o campo magntico desligado.

Captulo 5. Discusso e resultados das medidas

69/116

Na figura 5.16, apresentamos trs curvas tpicas de transmitncia ptica normalizadas. Consideramos, neste caso, uma mistura de gua e trs diferentes ferrofluidos, sendo
que um foi obtido por meio de doao (FF-D), um comercial (FF-EMG607) e por ltimo, um ferrofluido que sintetizamos no laboratrio de cristais lquidos (FF-DfiUem). A
concentrao de ferrofluido de 0, 3 l/ml. Essas curvas foram tomadas sob as mesmas
condies experimentais a uma temperatura ambiente de 25o C quando as amostras estavam submetidas a um campo magntico pulsado, com frequncia de 1, 0 Hz e intensidade
de 500 Gauss. Neste contexto, a transmitncia normalizada, T (t), a intensidade de
luz transmitida atravs da amostra em funo do tempo t medido em segundos, I(t),
dividida por I(0). Assim:

T (t) =

I(t)
I(0)

(5.5)

Observe que o tempo inicial tomado no instante em que o campo magntico desligado.
Alm disso, assim como na situao esttica, nossa fonte de luz um laser He-Ne, =
632,8 nm e potncia de 10 mW.
Uma primeira tentativa para avaliar como a transmitncia normalizada decai comparla com processos de relaxao conhecidos. Por exemplo:

T (t) = et/

(5.6)

sendo o tempo caracterstico do processo de relaxao. Essa primeira tentativa motivada porque o decaimento exponencial uma funo muito simples e vem sendo empregada com muito sucesso em inmeras situaes, tanto fenomenolgicas, como tericas.
Neste caso, T (t) obedece a equao:
dT
= T
dt

(T (0) = 1)

(5.7)

Captulo 5. Discusso e resultados das medidas

70/116

FF-D
FF-EMG607
FF-DfiUem
0.8

0.6

0.4

0.2

0
0

0.003

0.006

0.009

0.012

0.015

t(s)

F IGURA 5.16: Transmitncia normalizada T versus t(s). A curva com crculos vermelhos corresponde a relaxao do ferrofluido (FF-D); a curva com tringulos verdes
corresponde a relaxao do ferrofluido comercial (FF-EMG607) e a curva com tringulos azuis corresponde a relaxao do ferrofluido que sintetizamos no laboratrio
(FF-DfiUem). Amostra de gua (H2 O) e ferrofluido na concentrao de 0,3 l/ml.

com = 1/ .
Observando a figura 5.17, em escala monologartmica, notamos que as curvas de
relaxao desviam sensivelmente de uma linha reta e, portanto, no correspondendo ao
comportamento exponencial.
Uma segunda tentativa para avaliar como a transmitncia normalizada decai, seria
supor que T (t) obedea a uma lei de potncia qualquer, mas observando a figura 5.18, em
escala dilogartmica, tambm, notamos que a curva diverge muito de uma linha reta para t
pequeno. Por outro lado, observando a figura 5.18, percebemos que para tempos longos o
comportamento do processo de relaxao aproxima-se muito de uma linha reta. Isso indica
que a relaxao magneto-ptica pode estar sendo regida por dois processos de decaimento
distintos. Temos, portanto, um processo de relaxao pouco comum (anmalo) [47, 48].

Captulo 5. Discusso e resultados das medidas

71/116

FF-D
FF-EMG607
FF-DfiUem

-1

ln T

-2

-3

-4

-5

-6
0

0.0025

0.005

0.0075

0.01

0.0125

0.015

t(s)

F IGURA 5.17: Transmitncia normalizada T versus t(s) em escala monologartmica. A


curva com crculos vermelhos corresponde a relaxao do ferrofluido (FF-D); a curva
com tringulos verdes corresponde a relaxao do ferrofluido comercial (FF-EMG607)
e a curva com tringulos azuis corresponde a relaxao do ferrofluido que sintetizamos
no laboratrio (FF-DfiUem). Amostra de gua (H2 O) e ferrofluido na concentrao de
0,3 l/ml.

Portanto, na busca de um modelo para explicar nossos dados para tempos curtos,
generalizaes outras do comportamento exponencial devem ser consideradas para representar o comportamento anmalo. Particularmente teis, seriam generalizaes da exponencial que tm parmetros de controle. Por exemplo, T (t) = [1+(1/n)(t/ )]n recupera
a funo exp(t/ ) no limite n . Alm disso, temos T (t) tn para t n . Note
que se usarmos = T 1/n / na equao 5.7, obteremos este T (t) como soluo. Esta
soluo alternativa para a funo exponencial considerada como um objeto fundamental
na mecnica estatstica generalizada de Tsallis e suas aplicaes [49, 50]. Neste cenrio, ela corresponde ao fator de Boltzmann generalizado e normalmente chamada de
exponencial-q. Essa funo tem sido utilizada em vrios contextos, como nos estudos pio-

Captulo 5. Discusso e resultados das medidas

72/116

neiros de Becquerel sobre luminescncia e na investigao da sensibilidade das condies


iniciais de mapas no-lineares [51, 52, 53]. Se olharmos para uma parte da figura 5.18
(cauda), poderamos tentar empregar esta modificao da funo exponencial para investigar esses relaxamentos. Infelizmente, uma comparao quantitativa dos dados descarta
essa T (t) como uma boa candidata para os nossos estudos quando levamos em conta tempos curtos.
Uma outra tentativa realizada por ns [54, 55] foi utilizando a equao de Bernoulli,
porm os ajustes conseguidos no se mostraram to capazes de descrever o comportamento de nosso sistema em toda sua complexidade quanto a exponencial alongada que
discutiremos a seguir.
0

FF-D
FF-EMG607
FF-DfiUem

-1

ln T

-2

-3

-4

-5

-6
-8.5

-8

-7.5

-7

-6.5

-6

-5.5

-5

-4.5

-4

ln t

F IGURA 5.18: Transmitncia normalizada T versus t(s) em escala dilogartmica. A curva


com crculos vermelhos corresponde a relaxao do ferrofluido (FF-D); a curva com
tringulos verdes corresponde a relaxao do ferrofluido comercial (FF-EMG607) e a
curva com tringulos azuis corresponde a relaxao do ferrofluido que sintetizamos no
laboratrio (FF-DfiUem). Amostra de gua (H2 O) e ferrofluido na concentrao de
0,3 l/ml.

Captulo 5. Discusso e resultados das medidas

73/116

5.4.3 Exponencial alongada


Uma possvel candidata para descrever o comportamento no exponencial de nossos
dados de relaxao magneto-ptica a funo exponencial alongada, tambm conhecida
como exponencial "stretched":

T (t) = e(t/ )

(5.8)

Note que recuperamos a funo exponencial no limite 1. Alm disso, quando


T (t) comparada com uma exponencial, observa-se que o comportamento da cauda
curto (longo) se > 1 ( < 1). Isto significa que para > 1 no temos um comportamento alongado mas, seguindo outros autores, vamos abusar da linguagem nos referindo
funo 5.8 como exponencial alongada mesmo quando > 1. A figura 5.19 ilustra essa
situao. Gostaramos de salientar que esta generalizao da exponencial pode ser vista
como soluo da equao 5.7 se considerarmos = t1 / .
1

0.8
exp(-8.t0,5)

T(t)

0.6
exp(-8.t1,0)
0.4
exp(-8.t1,5)
0.2

0
0

0.2

0.4

0.6

0.8

F IGURA 5.19: Comparao entre as funes exponencial alongada (exponencial "stretched") e a funo exponencial usual (linha verde). Para o exemplo, foram utilizados
na funo exponencial alongada = 0,5 (linha vermelha) e = 1,5 (linha azul).

Para investigar graficamente se um conjunto de dados experimentais bem ajustado


por uma exponencial alongada, uma prtica comum verificar se obtemos uma linha reta

Captulo 5. Discusso e resultados das medidas

74/116

no grfico de ln( ln(T (t)) versus ln t. Partindo da equao 5.8:

ln( ln(T (t)) = A + B ln t

(5.9)

em que = exp(A/B) e = B.
A figura 5.20 mostra as curvas de relaxao da figura 5.16 obtidas por meio dessa
tcnica, indicando que o comportamento do processo de relaxao bem ajustado por uma
exponencial alongada numa faixa de tempo curta.
2

FF-D
FF-EMG607
FF-DfiUem

ln(-ln T)

-1

-2
-8

-7

-6

-5

ln t

F IGURA 5.20: ln( ln(T (t)) versus ln t. A curva com crculos, em vermelho, corresponde a relaxao do ferrofluido (FF-D), a curva com tringulos para cima, em verde,
corresponde a relaxao do ferrofluido comercial (FF-EMG607) e a curva com tringulos para baixo, em azul, corresponde a relaxao do ferrofluido que sintetizamos no
laboratrio (FF-DfiUem). Amostra de gua (H2 O) e ferrofluido na concentrao de
0,3 l/ml e a temperatura 25 o C.

Ressaltamos que h muitos contextos em que a exponencial alongada empregada


com sucesso, por exemplo, o trabalho de Kohlrausch sobre o relaxamento da polarizao
eltrica de materiais vtreos [56, 57], relaxamento em silcio amorfo hidrogenado [58],
economia [59, 60], relaxamento de tenso quando esta constante [61], efeitos de expanso trmica em sistemas granulares [61, 62], bem como na dinmica de relaxao de
protenas [63, 64, 65]. Relacionado aos fluidos magnticos existem vrios estudos tambm [66, 67, 68]. Alm disso, enfatizamos que a funo exponencial alongada possui

Captulo 5. Discusso e resultados das medidas

75/116

apenas dois parmetros e se ajusta muito bem aos nossos dados para uma faixa de tempo
curta. Este fato nos motivou direcionar nossa investigao sobre a relaxao magnetoptica para tempos suficientemente curtos para a equao 5.8 ser aplicada com sucesso.
Mais do que isso, at o presente momento, no tivemos sucesso na identificao de uma
funo que ajustasse bem as nossas medidas tanto para tempos curtos quanto para tempos
longos. Neste ponto, gostaramos de ressaltar que, em geral, esta ausncia de um profundo entendimento dos processos de relaxao no exponencial fazem parte de muitos
problemas, ainda, no solucionados pela fsica [69]. Em particular para os ferrofluidos,
vrias situaes complexas podem estar presentes, tais como a aglomerao das partculas
magnticas.

5.4.4 Relaxao magneto-ptica: resultados


Utilizando a exponencial alongada (equao 5.8) em nossos dados de relaxao
(quando o campo magntico desligado) magneto-ptica, obtivemos os tempos de relaxao ( ) para vrias amostras de gua, glicerina e ferrofluido em funo da temperatura.
Gostaramos de ressaltar que para realizao das medidas de relaxao magneto-pticas
utilizamos somente o ferrofluido comercial (FF-EMG607), uma vez que o comportamento
apresentado pelos demais ferrofluidos (FF-D, FF-DfiUem) so qualitativamente similares
e o ferrofluido comercial mais fcil de ser obtido para eventuais comparaes.
A figura 5.21 mostra o comportamento dos tempos de relaxao das partculas de ferrofluido no interior de uma amostra de gua destilada e deionizada para trs concentraes
de ferrofluido diferentes (0, 1 l/ml, 0, 3 l/ml e 0, 5 l/ml). Observando a figura, percebemos que os tempos de relaxao ( ) so pouco sensveis temperatura. Para a amostra
cuja concentrao de ferrofluido 0, 1 l/ml (curva azul da figura), temos = 2, 57 ms
para 5, 8 o C e = 1, 8 ms para 66, 7 o C. Esse comportamento no to estranho, pois
a variao de viscosidade da gua para a faixa de temperatura considerada tambm no
varia muito como pode ser observado na figura 5.22.

Captulo 5. Discusso e resultados das medidas

76/116

c = 0,1 l/ml
c = 0,3 l/ml
c = 0,5 l/ml

2.6

(ms)

2.4

2.2

1.8

1.6
0

10

20

30

40

50

60

70

temperatura (o C)

F IGURA 5.21: Tempos de relaxao ( ) para amostras de gua dopadas com ferrofluido
em trs concentraes diferentes (0, 1 l/ml, 0, 3 l/ml e 0, 5 l/ml).

1.8
1.6
1.4

(cP)

1.2
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0

10

20

30

40

50

60

70

temperatura (o C)

F IGURA 5.22: Viscosidade () versus temperatura para uma amostra de gua destilada e
deionizada.

Captulo 5. Discusso e resultados das medidas

77/116

Na figura 5.23, apresentamos o comportamento dos tempos de relaxao ( ) em


funo da viscosidade. Olhando a figura, notamos que apresenta um comportamento
esperado, pois quanto maior a viscosidade maior o tempo de relaxao. Esse tipo de
resultado se torna muito importante quando h interesse em buscar possveis aplicaes
tecnolgicas por meio do efeito magneto-ptico, por exemplo, na construo de viscosmetros. Com uma pequena quantidade de amostra dopada com ferrofluido, poderamos
determinar o tempo de relaxao das partculas e assim, encontrar o valor da viscosidade
em uma determinada temperatura. Nas figuras 5.24 e 5.25, apresentamos as curvas que
relacionam os valores dos parmetros e da equao 5.8 com a viscosidade e entre
si. Observando as figuras figuras 5.24 e 5.25, notamos que os valores de permanecem
praticamente constantes.

c = 0,1 l/ml
c = 0,3 l/ml
c = 0,5 l/ml

2.6

(ms)

2.4

2.2

1.8

1.6
0.2

0.4

0.6

0.8

1.2

1.4

1.6

1.8

(cP)

F IGURA 5.23: Tempos de relaxao ( ) versus viscosidade () para amostras de gua


dopadas com ferrofluido em trs concentraes diferentes (0, 1 l/ml, 0, 3 l/ml e
0, 5 l/ml).

Captulo 5. Discusso e resultados das medidas

78/116

c = 0,1 l/ml
c = 0,3 l/ml
c = 0,5 l/ml

1.7

1.6

1.5

1.4

1.3
0.2

0.4

0.6

0.8

1.2

1.4

1.6

1.8

(cP)

F IGURA 5.24: Valores de versus viscosidade () para amostras de gua dopadas com
ferrofluido em trs concentraes diferentes (0, 1 l/ml, 0, 3 l/ml e 0, 5 l/ml).

c = 0,1 l/ml
c = 0,3 l/ml
c = 0,5 l/ml

1.65
1.6

1.55
1.5
1.45
1.4
1.35
1.3
1.8

2.2

2.4

2.6

(ms)

F IGURA 5.25: Valores de versus tempo de relaxao ( ) para amostras de gua dopadas
com ferrofluido em trs concentraes diferentes (0, 1 l/ml, 0, 3 l/ml e 0, 5 l/ml).

Captulo 5. Discusso e resultados das medidas

79/116

Gostaramos de mencionar ainda que recentemente Mertelj em seu artigo, Difuso


Anmala em Ferrofluidos [68] de 2009, estuda misturas de ferrofluido surfactado em ndecano 1 . Por intermdio dos resultados de raio X e experimentos que induzem gradientes
de densidade nas amostras, Mertelj verifica o comportamento conhecido como difuso
anmala em conexo com a exponencial alongada 5.8.
Utilizando dois feixes de luz laser, um de alta potncia desempenhando a funo de
laser de excitao e outro de baixa potncia desempenhando a funo de laser de prova,
Mertelj induz gradientes de densidade no interior das amostras. Os lasers criam uma regio
de alta e baixa intensidade de luz e devido ao efeito Sorret trmico as partculas movem-se
das regies de alta ou baixa intensidade (dependendo do sinal do coeficiente Sorret). Aps
desligar o laser de excitao, o decaimento do gradiente de densidade medido por meio
do laser de prova e o coeficiente de difuso pode ser obtido. Este experimento tambm
mostra que em misturas monofsicas, sob ao de campo magntico externo, a dinmica
translacional difusa e fortemente anisotrpica.
Mertelj utiliza a funo exponencial alongada (equao 5.8) para analisar seus dados
de relaxao do gradiente de densidade. Ele obtm para uma amostra de ferrofluido com
n-decano um valor de 1,5. Como efeito de comparao, obtivemos valores = 1,52,
= 1,5 e = 1,48 para nossas amostras de gua dopadas com ferrofluido na concentrao de 0,1 l/ml, 0,3 l/ml e 0,5 l/ml, respectivamente. Observando ainda o artigo,
verificamos que a viscosidade do n-decano igual a 0,84 cP, valor este que, em mdia,
corresponde aos valores de viscosidade da gua (que pode ser consultado na figura 5.22).
Tais fatos vm corroborar diretamente o presente estudo de relaxao magneto-ptica em
ferrofluidos, isto , ressaltar a importncia da exponencial alongada 5.8 no estudo de transmitncia de luz em ferrofluidos.

Composto apolar de frmula qumica C10 H22 .

Captulo 5. Discusso e resultados das medidas

80/116

Continuando com nosso estudo, e utilizando a equao 5.8 para analisar nossos dados, apresentamos na figura 5.26 curvas tpicas de relaxao magneto-pticas em diferentes escalas e diferentes temperaturas para a amostra nmero 2 (veja a tabela 4.1) e
concentrao de ferrofluido 0, 3 l/ml. Ressaltamos que o comportamento das curvas de
relaxao apresentam comportamentos similares nas demais concentraes de ferrofluido
e temperaturas. Portanto, seguindo o mesmo raciocnio utilizado para analisar as amostras
de gua dopadas com ferrofluido descritos na seo anterior e na seo 5.4.3, expomos
versus temperatura na figura 5.27a, versus viscosidade na figura 5.27b. Na figura 5.28a,
temos versus viscosidade e por fim, na figura 5.28b, temos versus nas trs concentraes de ferrofluido consideradas neste trabalho (0, 1 l/ml, 0, 3 l/ml e 0, 5 l/ml).
0

(a)

(b)

4,8 oC
24,2 oC
48,1 oC

0.8

4,8 oC
24,2 oC
48,1 oC

-1

-2

ln T

0.6

-3

0.4
-4
0.2
-5
0
0

0.005

0.01

0.015

0.02

0.005

t(s)

0.01

0.015

0.02

t(s)

(c)

4,8 oC
24,2 oC
48,1 oC

0.5

ln(-ln T)

ln T

-1

4,8 oC
24,2 oC
48,1 oC

-2

(d)

0
-0.5
-1

-3

-1.5
-4
-2
-8

-7

-6

ln t

-5

-4

-7

-6.5

-6

-5.5

-5

ln t

F IGURA 5.26: Comportamento tpico das curvas de relaxao magneto-pticas em diferentes escalas e diferentes temperaturas para a amostra nmero 2 e concentrao de
ferrofluido 0, 3 l/ml.

Captulo 5. Discusso e resultados das medidas

81/116

(a)

c = 0,1 l/ml
c = 0,3 l/ml
c = 0,5 l/ml

3.2
3

(ms)

2.8
2.6
2.4
2.2
2
1.8
0

10

20

30

40

50

60

70

temperatura (oC)
c = 0,1 l/ml
c = 0,3 l/ml
c = 0,5 l/ml

3.2

(b)

(ms)

2.8
2.6
2.4
2.2
2
1.8
0

10

15

20

25

30

(cP)

F IGURA 5.27: Tempos de relaxao ( ) versus temperatura (a) e versus viscosidade


() (b) para a amostra 2. As concentraes de ferrofluido utilizadas foram 0, 1 l/ml,
0, 3 l/ml e 0, 5 l/ml.

Captulo 5. Discusso e resultados das medidas

82/116

1.6

(a)

c = 0,1 l/ml
c = 0,3 l/ml
c = 0,5 l/ml

1.55

1.5

1.45

1.4

1.35

1.3
0

10

15

20

25

30

(cP)
1.6

(b)

c = 0,1 l/ml
c = 0,3 l/ml
c = 0,5 l/ml

1.55

1.5

1.45

1.4

1.35

1.3
1.8

2.2

2.4

2.6

2.8

3.2

(ms)

F IGURA 5.28: Valor do parmetro versus viscosidade () (a) e versus (b) para a
amostra 2. As concentraes de ferrofluido utilizadas foram 0, 1 l/ml, 0, 3 l/ml e
0, 5 l/ml.

Captulo 5. Discusso e resultados das medidas

83/116

Novamente, utilizando a equao 5.8 para analisar nossos dados, apresentamos na


figura 5.29 curvas tpicas de relaxao magneto-pticas em diferentes escalas e diferentes
temperaturas para a amostra nmero 3 (veja a tabela 4.1) e concentrao de ferrofluido
0, 3 l/ml. Ressaltamos que o comportamento das curvas de relaxao nas demais concentraes de ferrofluido e temperaturas apresentam comportamentos similares. Portanto,
seguindo o mesmo raciocnio utilizado para analisar as amostras de gua dopadas com
ferrofluido descritos na seo 5.4.3, expomos, na figura 5.30a, versus temperatura e, na
figura 5.30b, versus viscosidade. Na figura 5.31a, temos versus viscosidade e por fim,
na figura 5.31b, apresentamos versus nas trs concentraes de ferrofluido consideradas neste trabalho (0, 1 l/ml, 0, 3 l/ml e 0, 5 l/ml).
0

(a)

(b)

5,8 oC
24,2 oC
48,1 oC

0.8

5,8 oC
24,2 oC
48,1 oC

-1

-2

ln T

0.6

-3

0.4
-4
0.2
-5
0
0

0.01

0.02

0.03

0.04

0.01

0.02

t(s)

0.03

0.04

t(s)

(c)

5,8 oC
24,2 oC
48,1 oC

0.5

ln(-ln T)

ln T

-1

-2

5,8 oC
24,2 oC
48,1 oC

(d)

0
-0.5
-1

-3

-1.5
-4
-2
-8

-7

-6

-5

ln t

-4

-3

-7

-6.5

-6

-5.5

-5

-4.5

-4

ln t

F IGURA 5.29: Comportamento tpico das curvas de relaxao magneto-pticas em diferentes escalas e diferentes temperaturas para a amostra nmero 3 e concentrao de
ferrofluido 0, 3 l/ml.

Captulo 5. Discusso e resultados das medidas

84/116

(a)

c = 0,1 l/ml
c = 0,3 l/ml
c = 0,5 l/ml

4.5

(ms)

3.5

2.5

2
0

10

20

30

40

50

60

70

500

600

700

temperatura (oC)
5

(b)

c = 0,1 l/ml
c = 0,3 l/ml
c = 0,5 l/ml

4.5

(ms)

3.5

2.5

2
0

100

200

300

400

(cP)

F IGURA 5.30: Tempos de relaxao ( ) versus temperatura (a) e versus viscosidade


() (b) para a amostra 3. As concentraes de ferrofluido utilizadas foram 0, 1 l/ml,
0, 3 l/ml e 0, 5 l/ml.

Captulo 5. Discusso e resultados das medidas

85/116

(a)

1.45

c = 0,1 l/ml
c = 0,3 l/ml
c = 0,5 l/ml

1.4

1.35

1.3

100

200

300

400

500

600

700

(cP)
1.45

c = 0,1 l/ml
c = 0,3 l/ml
c = 0,5 l/ml

(b)

1.4

1.35

1.3

2.5

3.5

4.5

(ms)

F IGURA 5.31: Valor do parmetro versus viscosidade () (a) e versus (b) para a
amostra 3. As concentraes de ferrofluido utilizadas foram 0, 1 l/ml, 0, 3 l/ml e
0, 5 l/ml.

Captulo 5. Discusso e resultados das medidas

86/116

Ainda, utilizando a equao 5.8 para analisar nossos dados, apresentamos na figura 5.32 curvas tpicas de relaxao magneto-pticas em diferentes escalas e diferentes
temperaturas para a amostra nmero 4 (veja a tabela 4.1) e concentrao de ferrofluido
0, 3 l/ml. Ressaltamos que o comportamento das curvas de relaxao nas demais concentraes de ferrofluido e temperaturas apresentam comportamentos similares. Portanto,
seguindo o mesmo raciocnio utilizado para analisar as amostras de gua dopadas com
ferrofluido descritos na seo 5.4.3, expomos, na figura 5.33a, versus temperatura, na
figura 5.33b e, versus viscosidade. Na figura 5.34a, temos versus viscosidade e por
fim, na figura 5.34b, vemos versus nas trs concentraes de ferrofluido consideradas
neste trabalho (0, 1 l/ml, 0, 3 l/ml e 0, 5 l/ml).
0

(a)

(b)

5,8 oC
24,2 oC
48,1 oC

0.8

5,8 oC
24,2 oC
48,1 oC

-0.5

ln T

0.6
-1

0.4
-1.5

0.2

-2
0

0.05

0.1

0.15

0.2

0.05

0.1

t(s)
0

0.15

0.2

t(s)

(c)

5,8 oC
24,2 oC
48,1 oC

-0.5

(d)

5,8 oC
24,2 oC
48,1 oC

ln(-ln T)

ln T

-1
-1

-1.5

-2

-3

-2

-4

-8

-7

-6

-5

-4

ln t

-3

-2

-1

-8

-7

-6

-5

-4

-3

ln t

F IGURA 5.32: Comportamento tpico das curvas de relaxao magneto-pticas em diferentes escalas e diferentes temperaturas para a amostra nmero 4 e concentrao de
ferrofluido 0, 3 l/ml.

Captulo 5. Discusso e resultados das medidas

87/116

35

(a)

c = 0,1 l/ml
c = 0,3 l/ml
c = 0,5 l/ml

30

(ms)

25
20

15
10

5
0
0

10

20

30

40

50

60

70

temperatura (oC)
5

(b)

c = 0,1 l/ml
c = 0,3 l/ml
c = 0,5 l/ml

4.5

(ms)

3.5

2.5

2
0

1000

2000

3000

4000

5000

(cP)

F IGURA 5.33: Tempos de relaxao ( ) versus temperatura (a) e versus viscosidade


() (b) para a amostra 4. As concentraes de ferrofluido utilizadas foram 0, 1 l/ml,
0, 3 l/ml e 0, 5 l/ml.

Captulo 5. Discusso e resultados das medidas

88/116

(a)

c = 0,1 l/ml
c = 0,3 l/ml
c = 0,5 l/ml

1.35

1.3

1.25

1.2
1.15

1.1
1.05
0

1000

2000

3000

4000

5000

(cP)

(b)

c = 0,1 l/ml
c = 0,3 l/ml
c = 0,5 l/ml

1.35

1.3

1.25

1.2
1.15

1.1
1.05
5

10

15

20

25

30

35

(ms)

F IGURA 5.34: Valor do parmetro versus viscosidade () (a) e versus (b) para a
amostra 4. As concentraes de ferrofluido utilizadas foram 0, 1 l/ml, 0, 3 l/ml e
0, 5 l/ml.

Captulo 5. Discusso e resultados das medidas

89/116

5.4.5 Rampa de elevao


Agora que j analisamos o processo de relaxao quando o campo magntico desligado (rampa de queda), faremos um estudo da rampa de elevao (quando o campo
magntico ligado) para verificar se existe alguma semelhana com a rampa de queda.
Considere a equao abaixo:

T = 1 f (t)

(5.10)

em que T a transmitncia normalizada e f (t) uma funo do tempo. Isolando f (t)


temos que,

f (t) = 1 T

(5.11)

A figura 5.35a ilustra uma curva de transmitncia normalizada para a rampa de elevao e a figura 5.35b ilustra a curva (1 T ), obtida por meio da equao 5.11. Observe
que a curva (figura 5.35b) se torna muito semelhante quelas que j estudamos at ento.
Portanto, seguiremos o mesmo raciocnio empregado no caso da rampa de queda.
(a)

(b)

1
0.8

0.6

0.6

1-T

0.8

0.4

0.4

0.2

0.2

0
0

0.01

0.02

0.03

t(s)

0.04

0.05

0.06

0.01

0.02

0.03

0.04

t(s)

F IGURA 5.35: Rampa de elevao: (a) T versus t. (b) 1-T versus t.

0.05

0.06

Captulo 5. Discusso e resultados das medidas

90/116

Utilizando a equao 5.8 para analisar nossos dados, apresentamos na figura 5.36
curvas tpicas do efeito magneto-ptico para a rampa de elevao em diferentes escalas
e diferentes temperaturas para a amostra nmero 1 (veja a tabela 4.1) e concentrao de
ferrofluido 0, 3 l/ml. Ressaltamos que os comportamentos das curvas de relaxao nas
demais concentraes de ferrofluido e temperaturas, so similares aos apresentados na
figura 5.36. Portanto, seguindo o mesmo raciocnio utilizado para analisar as amostras
de gua dopadas com ferrofluido descritos na seo 5.4.3, expomos versus temperatura
na figura 5.37a e versus viscosidade na figura 5.37b. Na figura 5.38a, temos versus
viscosidade e por fim, na figura 5.38b, apresentamos versus nas trs concentraes de
ferrofluido consideradas neste trabalho (0, 1 l/ml, 0, 3 l/ml e 0, 5 l/ml).
0

(a)

(b)

5,8 oC
24,2 oC
48,1 oC

0.8

5,8 oC
24,2 oC
48,1 oC

-1

1-T

ln(1-T)

0.6

-2

0.4
-3
0.2
-4
0
0

0.01

0.02

0.03

0.04

0.05

0.06

0.01

0.02

t(s)
0

0.04

0.05

0.06

t(s)
1

(c)

5,8 oC
24,2 oC
48,1 oC

-2

(d)

5,8 oC
24,2 oC
48,1 oC

ln(-ln(1-T))

-1

ln(1-T)

0.03

-1
-2
-3

-3

-4
-4
-5
-8

-7

-6

-5

ln t

-4

-3

-8

-7

-6

-5

-4

ln t

F IGURA 5.36: Comportamento tpico das curvas do efeito magneto-ptico para a rampa
de elevao em diferentes escalas e diferentes temperaturas para a amostra nmero 1 e
concentrao de ferrofluido 0, 3 l/ml.

Captulo 5. Discusso e resultados das medidas

91/116

10

(a)

c = 0,1 l/ml
c = 0,3 l/ml
c = 0,5 l/ml

9
8

(ms)

7
6
5
4
3
2
0

10

20

30

40

50

60

70

temperatura (o C)
10

(b)

c = 0,1 l/ml
c = 0,3 l/ml
c = 0,5 l/ml

9
8

(ms)

7
6
5
4
3
2
0.2

0.4

0.6

0.8

1.2

1.4

1.6

1.8

(cP)

F IGURA 5.37: Rampa de elevao: tempos de relaxao ( ) versus temperatura (a) e


versus viscosidade () (b) para a amostra 1. As concentraes de ferrofluido utilizadas
foram 0, 1 l/ml, 0, 3 l/ml e 0, 5 l/ml.

Captulo 5. Discusso e resultados das medidas

92/116

2.5

(a)

c = 0,1 l/ml
c = 0,3 l/ml
c = 0,5 l/ml

1.5

1
0.2

0.4

0.6

0.8

1.2

1.4

1.6

1.8

(cP)
2.5

(b)

c = 0,1 l/ml
c = 0,3 l/ml
c = 0,5 l/ml

1.5

1
5.1

5.15

5.2

5.25

5.3

5.35

5.4

5.45

5.5

5.55

5.6

5.65

(ms)

F IGURA 5.38: Rampa de elevao: valor do parmetro versus viscosidade () (a) e


versus (b) para a amostra 1. As concentraes de ferrofluido utilizadas foram
0, 1 l/ml, 0, 3 l/ml e 0, 5 l/ml.

Captulo 5. Discusso e resultados das medidas

93/116

Utilizando a equao 5.8 para analisar nossos dados, apresentamos na figura 5.39
curvas tpicas do efeito magneto-ptico para a rampa de elevao em diferentes escalas
e diferentes temperaturas para a amostra nmero 2 (veja a tabela 4.1) e concentrao de
ferrofluido 0, 3 l/ml. Ressaltamos que as formas das curvas de relaxao, nas demais
concentraes de ferrofluido e temperaturas, apresentam comportamentos similares. Portanto, seguindo o mesmo raciocnio utilizado para analisar as amostras de gua dopadas
com ferrofluido descritos na seo 5.4.3, expomos na figura 5.40a, versus temperatura,
na figura 5.40b, versus viscosidade. Na figura 5.41a, temos versus viscosidade e por
fim, na figura 5.41b, mostramos versus nas trs concentraes de ferrofluido consideradas neste trabalho (0, 1 l/ml, 0, 3 l/ml e 0, 5 l/ml).
0

(a)

(b)

5,8 oC
24,2 oC
48,1 oC

0.8

5,8 oC
24,2 oC
48,1 oC

-1

1-T

ln(1-T)

0.6

-2

0.4
-3
0.2
-4
0
0

0.01

0.02

0.03

0.04

0.05

0.06

0.01

0.02

t(s)

0.03

0.04

0.05

0.06

t(s)

(c)

5,8 oC
24,2 oC
48,1 oC

-1

(d)

5,8 oC
24,2 oC
48,1 oC

ln(-ln(1-T))

ln(1-T)

0
-2

-3

-1

-2

-3
-4
-8

-7

-6

-5

ln t

-4

-3

-4
-7

-6

-5

-4

-3

ln t

F IGURA 5.39: Comportamento tpico das curvas do efeito magneto-ptico para a rampa
de elevao em diferentes escalas e diferentes temperaturas para a amostra nmero 2 e
concentrao de ferrofluido 0, 3 l/ml.

Captulo 5. Discusso e resultados das medidas

94/116

7.5

(a)

c = 0,1 l/ml
c = 0,3 l/ml
c = 0,5 l/ml

(ms)

6.5

5.5

5
0

10

20

30

40

50

60

70

temperatura (oC)
7.5
c = 0,1 l/ml
c = 0,3 l/ml
c = 0,5 l/ml

(ms)

(b)

6.5

5.5

5
0

10

15

20

25

30

(cP)

F IGURA 5.40: Rampa de elevao: tempos de relaxao ( ) versus temperatura (a) e


versus viscosidade () (b) para a amostra 2. As concentraes de ferrofluido utilizadas
foram 0, 1 l/ml, 0, 3 l/ml e 0, 5 l/ml.

Captulo 5. Discusso e resultados das medidas

95/116

2.2

(a)

c = 0,1 l/ml
c = 0,3 l/ml
c = 0,5 l/ml

2.1

1.9

1.8
1.7

1.6
1.5
0

10

15

20

25

30

(cP)
2.2

(b)
2.1

c = 0,1 l/ml
c = 0,3 l/ml
c = 0,5 l/ml

1.9

1.8
1.7

1.6
1.5
5

5.5

6.5

(ms)

F IGURA 5.41: Rampa de elevao: valor do parmetro versus viscosidade () (a) e


versus (b) para a amostra 2. As concentraes de ferrofluido utilizadas foram
0, 1 l/ml, 0, 3 l/ml e 0, 5 l/ml.

Captulo 5. Discusso e resultados das medidas

96/116

Utilizando a equao 5.8 para analisar nossos dados, apresentamos na figura 5.42
curvas tpicas do efeito magneto-ptico para a rampa de elevao em diferentes escalas
e diferentes temperaturas para a amostra nmero 3 (veja a tabela 4.1) e concentrao de
ferrofluido 0, 3 l/ml. Ressaltamos que as formas das curvas de relaxao, nas demais
concentraes de ferrofluido e temperaturas, apresentam comportamentos similares. Portanto, seguindo o mesmo raciocnio utilizado para analisar as amostras de gua dopadas
com ferrofluido descritos na seo 5.4.3, expomos na figura 5.43a, versus temperatura,
na figura 5.43b, versus viscosidade. Na figura 5.44a, temos versus viscosidade e por
fim, na figura 5.44b, apresentamos versus nas trs concentraes de ferrofluido consideradas neste trabalho (0, 1 l/ml, 0, 3 l/ml e 0, 5 l/ml).
0

(a)

(b)

5,8 oC
24,2 oC
48,1 oC

0.8

5,8 oC
24,2 oC
48,1 oC

-1

1-T

ln(1-T)

0.6

0.4

-2

-3
0.2

-4
0

0.01

0.02

0.03

0.04

0.05

0.06

0.01

0.02

t(s)
0

0.03

0.04

0.05

0.06

t(s)

(c)

5,8 oC
24,2 oC
48,1 oC

-1

(d)

5,8 oC
24,2 oC
48,1 oC

ln(-ln(1-T))

ln(1-T)

0
-2

-3

-1

-2

-3
-4
-4
-8

-7

-6

-5

ln t

-4

-3

-7

-6

-5

-4

-3

ln t

F IGURA 5.42: Comportamento tpico das curvas do efeito magneto-ptico para a rampa
de elevao em diferentes escalas e diferentes temperaturas para a amostra nmero 3 e
concentrao de ferrofluido 0, 3 l/ml.

Captulo 5. Discusso e resultados das medidas

97/116

(a)

11

c = 0,1 l/ml
c = 0,3 l/ml
c = 0,5 l/ml

(ms)

10

6
0

10

20

30

40

50

60

70

500

600

700

temperatura (oC)

c = 0,1 l/ml
c = 0,3 l/ml
c = 0,5 l/ml

11

(b)

(ms)

10

6
0

100

200

300

400

(cP)

F IGURA 5.43: Rampa de elevao: tempos de relaxao ( ) versus temperatura (a) e


versus viscosidade () (b) para a amostra 3. As concentraes de ferrofluido utilizadas
foram 0, 1 l/ml, 0, 3 l/ml e 0, 5 l/ml.

Captulo 5. Discusso e resultados das medidas

98/116

(a)

2.4

c = 0,1 l/ml
c = 0,3 l/ml
c = 0,5 l/ml

2.2

1.8

1.6

1.4

1.2
0

100

200

300

400

500

600

700

(cP)

(b)

2.4

c = 0,1 l/ml
c = 0,3 l/ml
c = 0,5 l/ml

2.2

1.8

1.6

1.4

1.2
6

10

11

(ms)

F IGURA 5.44: Rampa de elevao: valor do parmetro versus viscosidade () (a) e


versus (b) para a amostra 3. As concentraes de ferrofluido utilizadas foram
0, 1 l/ml, 0, 3 l/ml e 0, 5 l/ml.

Captulo 5. Discusso e resultados das medidas

99/116

Utilizando a equao 5.8 para analisar nossos dados, apresentamos na figura 5.45
curvas tpicas do efeito magneto-ptico para a rampa de elevao em diferentes escalas
e diferentes temperaturas para a amostra nmero 4 (veja a tabela 4.1) e concentrao de
ferrofluido 0, 3 l/ml. Ressaltamos que as formas das curvas de relaxao, nas demais
concentraes de ferrofluido e temperaturas, apresentam comportamentos similares. Portanto, seguindo o mesmo raciocnio utilizado para analisar as amostras de gua dopadas
com ferrofluido descritos na seo 5.4.3, expomos, na figura 5.46a, versus temperatura,
na figura 5.46b, versus viscosidade. Na figura 5.47a, temos versus viscosidade e por
fim, na figura 5.47b, apresentamos versus nas trs concentraes de ferrofluido consideradas neste trabalho (0, 1 l/ml, 0, 3 l/ml e 0, 5 l/ml).
0

(a)

(b)

5,8 oC
24,2 oC
48,1 oC

0.8

5,8 oC
24,2 oC
48,1 oC

-1

1-T

ln(1-T)

0.6

-2

0.4
-3
0.2
-4
0
0

0.05

0.1

0.15

0.2

0.05

0.1

t(s)
(c)

5,8 oC
24,2 oC
48,1 oC

0.2

ln(-ln(1-T))

-2

-3

(d)

5,8 oC
24,2 oC
48,1 oC

-1

ln(1-T)

0.15

t(s)

-1
-2
-3
-4

-4

-5
-8

-7

-6

-5

ln t

-4

-3

-2

-7

-6

-5

-4

-3

-2

ln t

F IGURA 5.45: Comportamento tpico das curvas do efeito magneto-ptico para a rampa
de elevao em diferentes escalas e diferentes temperaturas para a amostra nmero 4 e
concentrao de ferrofluido 0, 3 l/ml.

Captulo 5. Discusso e resultados das medidas

100/116

35

(a)

c = 0,1 l/ml
c = 0,3 l/ml
c = 0,5 l/ml

30

(ms)

25

20

15

10

5
0

10

20

30

40

50

60

70

temperatura (o C)
35
c = 0,1 l/ml
c = 0,3 l/ml
c = 0,5 l/ml

30

(b)

(ms)

25

20

15

10

1000

2000

3000

4000

5000

(cP)

F IGURA 5.46: Rampa de elevao: tempos de relaxao ( ) versus temperatura (a) e


versus viscosidade () (b) para a amostra 4. As concentraes de ferrofluido utilizadas
foram 0, 1 l/ml, 0, 3 l/ml e 0, 5 l/ml.

Captulo 5. Discusso e resultados das medidas

101/116

(a)

c = 0,1 l/ml
c = 0,3 l/ml
c = 0,5 l/ml

1.9
1.8

1.7
1.6
1.5
1.4
1.3
1.2
0

1000

2000

3000

4000

5000

(cP)
2

(b)

c = 0,1 l/ml
c = 0,3 l/ml
c = 0,5 l/ml

1.9
1.8

1.7
1.6
1.5
1.4
1.3
1.2
5

10

15

20

25

30

35

(ms)

F IGURA 5.47: Rampa de elevao: valor do parmetro versus viscosidade () (a) e


versus (b) para a amostra 4. As concentraes de ferrofluido utilizadas foram
0, 1 l/ml, 0, 3 l/ml e 0, 5 l/ml.

Captulo 5. Discusso e resultados das medidas

102/116

5.4.6 Comparaes: rampa de queda e rampa de elevao


Agora que j apresentamos um estudo sobre o efeito magneto-ptico em ferrofluidos
e os resultados obtidos tanto para a rampa de queda (relaxao magneto-ptica quando o
campo magntico desligado) quanto para a rampa de elevao (quando o campo magntico ligado), apresentaremos uma comparao entre os dois processos.
Na figura 5.48, apresentamos as curvas tpicas do efeito magneto-ptico para uma
amostra composta de gua, glicerina e ferrofluido na concentrao de 0, 3 l/ml. As curvas azuis correspondem rampa de queda e as curvas vermelhas correspondem rampa
de elevao. Observando as curvas (figura 5.48a), em escala linear, percebemos que a
rampa de queda mais rpida que rampa de elevao. A figura 5.48b, em escala monologartmica, apresenta um comportamento que desvia muito de uma linha reta, tanto para a
rampa de queda quanto para a rampa de elevao, estando, portanto, muito distante de um
comportamento exponencial usual (et ). Esses fatos podem ser observados, tambm, nas
curvas apresentadas nas sees anteriores. Na figura 5.48c, em escala dilogartmica, notamos que as curvas apresentam comportamento prximos de uma linha reta para tempos
longos, indicando que o efeito magneto-ptico obedece uma lei de potncia, tanto para a
rampa de queda quanto para a rampa de elevao. E por fim, observando a figura 5.48d,
percebemos que tanto a curva da rampa de queda quanto a curva rampa da de elevao
apresentam um comportamento que pode ser descrito por uma funo exponencial alongada (equao 5.8).
Na figura 5.49, apresentamos a comparao entre os tempos de caractersticos ( )
tanto para a rampa de queda quanto para a rampa de elevao. As curvas azuis correspondem rampa de queda e as curvas vermelhas correspondem rampa de elevao. As
amostras utilizadas esto indicadas na tabela 4.1. A figura 5.49a corresponde a amostras

Captulo 5. Discusso e resultados das medidas

103/116

(a)

(b)

0.8

ln T , ln(1-T)

T , 1-T

-1
0.6

0.4

-2

-3

0.2

0
0

0.01

0.02

0.03

0.04

0.05

0.06

0.01

0.02

0.03

t(s)

0.04

0.05

0.06

t(s)

(c)

(d)

1.5

ln(-ln T) , ln(-ln(1-T))

ln T , ln(1-T)

-1

-2

-1.5

-3

-3
-4.5
-8

-7

-6

-5

ln t

-4

-3
-8

-7

-6

-5

-4

ln t

F IGURA 5.48: Comportamento tpico das curvas do efeito magneto-ptico para a rampa
de elevao (em vermelho) e rampa de queda (em azul) em diferentes tipos de grficos
para uma amostra de glicerina dopada com ferrofluido na concentrao de 0, 3 l/ml.

dopadas com ferrofluido na concentrao de 0, 1 l/ml, a figura 5.49b corresponde a amostras dopadas com ferrofluido na concentrao de 0, 3 l/ml e a figura 5.49c corresponde a
amostras dopadas com ferrofluido na concentrao de 0, 5 l/ml. Observando essas figuras, notamos que, de fato, o efeito magneto-ptico para a rampa que elevao se processa
de uma forma mais lenta. Alm disso, comparando os tempos caractersticos com a figura 5.49d, percebemos que o efeito magneto-ptico nos dois processos ocorre de forma
mais lenta quando a viscosidade do meio se torna elevada. Esse comportamento esperado, porm, quando a viscosidade do meio diminui, os tempos caractersticos apresentam
pouca sensibilidade a variaes de temperatura, veja tambm, as figuras 5.21, 5.37a e
5.40a.

Captulo 5. Discusso e resultados das medidas


35

35

(a)

(b)

0,1 l/ml

28

28

21

21

(ms)

(ms)

104/116

14

14

0
0

12.5

25

37.5

50

62.5

12.5

25

37.5

50

62.5

temperatura (oC)

temperatura ( C)
1000

35

(c)

(d)

0,5 l/ml

1234-

800

28

21

(cP)

(ms)

0,3 l/ml

H2O
H2O
H2O
H2O

(100%) e Glicerina (0,0%0)


(40,0%) e Glicerina (60,0%)
(16,7%) e Glicerina (83,3%)
(0,0%) e Glicerina (100,0%)

600

400

14
200
7
0
0
0

12.5

25

37.5

temperatura (oC)

50

62.5

12.5

25

37.5

50

62.5

temperatura (oC)

F IGURA 5.49: Comportamento dos tempos caractersticos para a rampa de elevao (em
vermelho) e para a rampa de queda (em azul) versus temperatura. E viscosidade ()
versus temperatura. As amostras utilizadas esto indicadas na tabela 4.1 e as figuras
esto ordenadas, de cima para baixo, da mais viscosa (glicerina pura) para a menos
viscosa (gua pura).

Na figuras 5.50, apresentamos os valores do parmetro (veja equao 5.8) em


funo da temperatura. As curvas azuis correspondem rampa de queda e as curvas vermelhas correspondem rampa de elevao. As amostras utilizadas esto indicadas na
tabela 4.1. A figura 5.50a corresponde a amostras dopadas com ferrofluido na concentrao de 0, 1 l/ml, a figura 5.50b corresponde a amostras dopadas com ferrofluido na
concentrao de 0, 3 l/ml e a figura 5.50c corresponde a amostras dopadas com ferrofluido na concentrao de 0, 5 l/ml. Observando essas figuras, notamos que para as
amostras dopadas com ferrofluido na concentrao de 0, 1 l/ml apresentam valores de

Captulo 5. Discusso e resultados das medidas

(a)

0,1 l/ml

105/116

(b)

1.8

0,3 l/ml

1.8

1.6

1.6

1.4
1.4
1.2
1.2
1
0

10

20

30

40

50

60

70

10

20

temperatura (oC)

30

40

50

60

70

temperatura (oC)
1.8

(c)

(d)

0,5 l/ml

1.6

1.5

1.4

1.2
1
0

10

20

30

40

temperatura (oC)

50

60

70

1000

2000

3000

4000

5000

(cP)

F IGURA 5.50: Comportamento do parmetro beta versus temperatura para a rampa de


elevao (em vermelho) e para a rampa de queda (em azul). E comportamento de beta
versus viscosidade. Novamente, as figuras esto ordenadas, de cima para baixo, da
mais viscosa (glicerina pura) para a menos viscosa (gua pura).

muito prximos tanto para a rampa de queda quanto para a rampa de elevao, enquanto
para as amostras dopadas com 0, 3 l/ml e 0, 5 l/ml apresentam valores mais altos para
a rampa de elevao. Note, tambm, que os valores de apresentam valores maiores para
concentraes maiores de ferrofluido. E na a figura 5.50d, temos o comportamento de
em funo da viscosidade. A curvas que apresentam valores de maiores correspondem
rampa de elevao.

CAPTULO 6

Concluses

Nesta tese, apresentamos um estudo de como pode ser caracterizado o processo de


relaxao magneto-ptica em uma amostra binria composta por gua e glicerina dopadas
com ferrofluido em trs concentraes diferentes. Realizamos um estudo de transmitncia
ptica de luz polarizada de amostras de gua dopadas com ferrofluidos diferentes pelo
mtodo de birrefringncia magntica esttica. Descrevemos as principais propriedades
dos fluidos magnticos e a sntese pelo mtodo de co-precipitao qumica. Ainda, foi
necessrio a elaborao e implantao de um sistema de aquisio de dados para tornar
possvel a realizao das nossas medidas. De fato, baseando-se nos estudos descritos neste
trabalho, chegamos a algumas concluses que mostram-se promissoras e importantes.
Dentre as principais concluses, citamos que a relaxao magneto-ptica um processo de relaxao anmala e, por meio de nossos estudos, estabelecemos um mtodo
para anlise desse processo. Adquirimos domnio sobre a sntese de alguns tipos fluidos
magnticos e um entendimento bastante amplo do comportamento desses materiais. Pela
106

Captulo 6. Concluses

107/116

primeira vez para ns, foi possvel medir o tempo de queda do campo magntico pulsado
de forma muito exata. Para tal, utilizamos uma simples bobina de fio, cujo resultado mostrou que o tempo de queda de 0,61 ms, cerca de 5 vezes mais rpido que a relaxao do
ferrofluido em gua, que o nosso meio menos viscoso. Com isso, podemos assumir que
o campo magntico no exerce influncia significativa no processo de relaxao. Ainda,
observamos que ferrofluidos diferentes apresentam resultados que podem ser significativamente diferentes.
Verificamos, experimentalmente, que quanto maior for a concentrao de ferrofluido
no interior das amostras, maior a anisotropia induzida por um campo magntico externo.
Resultado este previsto por todos os modelos. Podemos citar, ainda, agregao de conhecimento sobre os mtodos e tcnicas de fsica experimental, sobretudo no que diz respeito
transmitncia ptica de luz polarizada e medidas de viscosidade. Alm disso, dominamos
o uso de ferramentas computacionais para anlise e tratamento de dados experimentais
e, tambm, linguagens de programao Pascal (Delphi e Lazarus), Basic e elaborao de
sistemas para captura de dados utilizando placas de aquisio disponveis no mercado. Conhecimentos esses que so de extrema importncia nos laboratrios de fsica experimental,
em particular, para aqueles que dispem de poucos recursos financeiros.
Do ponto de vista de originalidade, o mais importante foi estudar e caracterizar as
rampas de queda (quando o campo magntico desligado) e de elevao (quando o campo
magntico ligado) da mistura ternria (gua, glicerina e ferrofluido), um material que
pelo nosso conhecimento at ento no tinha sido investigado. Verificamos que o processo
de relaxao (rampa de queda) no segue um decaimento exponencial, mas pode ser muito
bem aproximado por uma exponencial alongada para uma faixa de tempo pequena, e para
tempos longos, verificamos que o processo de relaxao pode ser caracterizado por uma
lei de potncia. Em particular, concentramos nossa ateno na faixa de tempo regida pela
exponencial alongada e identificamos as principais tendncias: i) o tempo de relaxao

Captulo 6. Concluses

108/116

( ) decresce com a temperatura; ii) est relativamente prximo de 1,5, principalmente,


quando a concentrao de glicerina baixa; iii) decresce com a viscosidade e iv)
tende a decrescer quando aumenta.
Alm disso, investigamos e caracterizamos a rampa de elevao que no melhor de
nosso conhecimento indito na literatura e, neste caso, verificamos que o efeito magnetoptico da rampa de queda e da rampa de elevao apresentam as mesmas caractersticas,
ou seja, comportamento no exponencial. Para tempos pequenos o comportamento pode
ser aproximado por uma funo exponencial alongada, e para tempos longos notamos
um comportamento tipo lei de potncia. Assim, tambm, identificamos as principais tendncias da rampa de elevao: i) o tempo caracterstico de elevao ( ) decresce com a
temperatura; ii) , em mdia, est relativamente prximo de 1,7, principalmente, quando
a concentrao de glicerina baixa; iii) decresce com a viscosidade e iv) tende a decrescer quando aumenta. Neste contexto, comparamos a rampa de queda com a rampa
de elevao. Verificamos que a rampa de queda mais rpida que a rampa de elevao e
os valores de so mais altos para a rampa de elevao.
Entre as diversas perspectivas de estudos, est uma investigao das rampas de queda
e de elevao para tempos longos e, em particular, um aprofundamento no estudo das
relaes entre os tempos caractersticos ( ) e a viscosidade dos meios onde os ferrofluido
est disperso.

Referncias Bibliogrficas

[1] E. R. Rosenweig, Ferrohydrodynamics (Cambridge University Press, New York,


1985).
[2] P. G. de Gennes, J. Prost, The Physics of Liquid Crystal, Second Edition (Oxford
University Press, New York, 1993).
[3] S. Chandrasekhar, Liquid Crystals, Second Edition (Cambridge University Press,
Cambridge, 1992).
[4] P. A. Winsor, Binary and multicomponent solutions of amphiphilic compounds,
Chem. Rev. 68, 1-38 (1968).
[5] I. H. Bechtold, Cristais lquidos: um sistema complexo de simples aplicao, Rev.
Bras. Ens. de Fs. 27, 333-342 (2005).
[6] B. M. Berkovsky, V. S. Medvedev, M. S. Krakov, Magnetic Fluids: Engineering
Applications (Oxford University Press, New York, 1993).

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[7] R. G. Laughlin, The Aqueous Phase Behavior of Surfactants. In Colloid Science,


Volume 6 (Academic Press, London, 1996).
[8] F. Bitter, Experiments of the nature of ferromagnetism, Phys. Rev. 41, 507-515
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