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UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN SIMON

FACULTAD DE CIENCIAS Y
TECNOLOGA
CARRERA DE INGENIERIA QUMICA

DETERM
INACION
DE LA
LEY DE
VELOCI
DAD
CINETIC
ESTUDIANTES: ALVAREZ ENCINAS CRISTHIAN ALEXANDER
A DE LA
CUSIQUISPE MOLLE RONALD TITO
GUEVARA ORELLANA BRUNO FABRICIO
INVERSI
RODRIGUEZ ZAPATA CARLOS
ON DEVILLAZON VIDAL CRISTHIAN
GRUPO: MARTES 1
LA
DOCENTE: LIC. BERNARDO LPEZ ARCE
MATERIA: LABORATORIO DE REACTORES
SACARO
FECHA: 06/10/2015
SA
COCHABAMBA-BOLIVIA

DETERMINACION DE LA LEY DE VELOCIDAD CINETICA DE LA INVERSION


DE SACAROSA
1. OBJETIVOS

1.1.

Objetivo general

Estudiar y determinar la cintica de la inversin de la sacarosa


catalizada con cido clorhdrico de reaccin de primer orden.

1.2.

Objetivos especficos

Obtener el valor de la constante cintica.

Hallar analticamente los valores de , y , mediante mtodo


integral.

Relacionar la concentracin con la rotacin ptica.


2. INTRODUCCIN.

Se entiende por velocidad de reaccin la variacin por unidad de tiempo de la


concentracin de un reactante o de un producto de la reaccin.
La velocidad de una reaccin depende de la naturaleza de las sustancias, de la
temperatura, de la concentracin de los reactivos, en algunos casos especiales
tambin de la concentracin de los productos y de la presencia de catalizadores;
por lo tanto, al avanzar la reaccin y modificarse la concentracin de los productos
y reactivos se espera que vari la velocidad. Para hacer el estudio cintico de la
inversin de la sacarosa provocamos la hidrlisis de la misma aadiendo un medio
cido.
Seguimos el proceso de la reaccin mediante polarimetra, ya que la sustancia de
estudio presenta asimetra. De este modo podremos determinar la constante de

velocidad, la energa de activacin, el orden de reaccin, y podr proponerse un


mecanismo de reaccin.
La aplicabilidad de este estudio reside en conocer el comportamiento de la
sacarosa, as como su funcionalidad que dependiente de la estructura.

3. FUNDAMENTO TERICO.

El estudio de los fenmenos termodinmicos, no establecen la rapidez en la


que se llevan a cabo los procesos qumicos o fsicos. Esta rapidez depende tanto
de las fuerzas impulsoras como de la resistencia, y aunque las fuerzas impulsoras
son variable termodinmicas, las resistencias no lo son. La termodinmica al
considerar solamente el estado inicial y final de un sistema, no nos proporciona
ninguna idea sobre la velocidad a que se alcanza tal estado final (estado de
equilibrio) ni como se llega al mismo.
La cintica qumica estudia la velocidad y el mecanismo en el cual
transcurren los procesos qumicos, lo cual nos permite aclarar ciertas
peculiaridades de cmo transcurren los procesos y as poder penetrar en lo
esencial del mecanismo de la interaccin qumica.
Cuando se da una reaccin qumica, esta se identifica debido a que un
nmero detectable de molculas han perdido su identidad, asumiendo una nueva
forma ya sea por la combinacin qumica de sus tomos con otras sustancias o
por un cambio en la estructura o configuracin de dichos tomos. El estudio de la
cintica qumica es la que nos permite determinar la forma en que ocurren estos
cambios, a travs del tiempo, permitindonos establecer a partir de un modelo
matemtico, la forma en la que interactan las molculas de dichas sustancias.
3.1 Velocidad de reaccin

La velocidad de reaccin qumica se determina por el cambio de


concentracin que experimentan las sustancias reaccionantes por unidad de
tiempo.

Existen una gran cantidad de leyes de velocidad y mecanismos de reaccin,


que buscan interpretar los fenmenos que ocurren durante una reaccin qumica,
tratando de ajustar un modelo al comportamiento real del sistema; lo cual abarca
un gran campo en el estudio de la ingeniera y es precisamente el estudio de la
cintica y el diseo de reactores lo que distingue al ingeniero qumico de otros
ingenieros; por lo cual solo nos limitaremos al estudio de un caso en particular, la
velocidad de inversin de la sacarosa.

3.2 Velocidad de inversin de la sacarosa.


Para este estudio debemos de familiarizarnos con uno de los mtodos
pticos de estudio de la cintica de reacciones y determinar analtica y
grficamente la constante de velocidad media.

El proceso de inversin del azcar es la descomposicin hidroltica de la


sacarosa

en la glucosa y la fructosa y se acompaa con la variacin de la

direccin del ngulo de rotacin del plano de polarizacin:

Esta reaccin es prcticamente irreversible y por su mecanismo pertenece


a las reacciones bimoleculares. Por consiguiente, su velocidad puede ser
calculada por la ecuacin:

La cual sera una reaccin de segundo orden, ahora bien tomemos en


cuenta las siguientes consideraciones:
3.2.1. La inversin se verifica en solucin acuosa en donde la concentracin molar
de agua es considerablemente mayor que la concentracin molar de la sacarosa.
3.2.2. La disminucin del agua por cuenta de la reaccin es pequea en
comparacin con la cantidad total del agua en el sistema, y su contenido puede
tomarse como constante incluso en las soluciones relativamente concentradas.
Por lo cual la ecuacin (1) se transforma en una expresin de primer orden
respecto a la concentracin de la sacarosa:

Cuya constante de velocidad puede ser calculada por la ecuacin:

Dnde:
: Concentracin inicial de la sacarosa.
: Concentracin de sacarosa en un tiempo t, recuerde que
de donde

es igual a

es igual a la concentracin de la sustancia que ha reaccionado

durante el periodo de tiempo transcurrido.


t : es el tiempo que ha transcurrido, desde el inicio de la reaccin, hasta el
momento de la medicin.
La velocidad de reaccin, en ausencia de catalizador es baja, por lo cual la
presencia de iones hidrgeno en la solucin puede acelerar la reaccin.

3.3. Propiedades pticas de las soluciones de la sacarosa.


El azcar de caa y los productos de su descomposicin pertenecen al gnero de
las sustancias ptimamente activas, es decir sustancias capaces de cambiar la
posicin del plano de polarizacin de la luz polarizada que las atraviesa (una luz
en el que las oscilaciones se verifican en un plano determinado). La actividad
ptica est vinculada con la presencia de tomos asimtricos de carbono en la
molcula. Los ismeros pticos se distinguen uno del otro por su estructura como
un objeto asimtrico de su imagen especular. Por sus propiedades fsicas y
qumicas tales molculas son iguales y solo se diferencian El ngulo de
desplazamiento del plano de oscilacin del haz polarizado se denomina ngulo de
rotacin del plano de polarizacin, y se denota por a, el cual es directamente
proporcional a la longitud de celda l, y a la concentracin de la sustancia activa c
en g/ml, de donde a es el coeficiente de proporcionalidad, generalmente este
corresponde a la rotacin especfica a la lnea D del sodio a 20C, cuyo longitud
de onda es de 589,3 nm.

La influencia de la longitud de onda en la capacidad giratoria (dispersin


rotacional) se describe aproximadamente por la regla de Biot:

La rotacin especfica del plano de polarizacin en la sacarosa es constante y


puede servir para determinacin de la concentracin de azcar.
La sacarosa gira el plano de polarizacin hacia la derecha (a=66,55) y la mezcla
de los productos de la inversin hacia la izquierda (a=-91,9). Por ello a medida
del transcurso de la inversin el ngulo de rotacin del plano de polarizacin
disminuye, pasando por cero y luego pasa a ser negativo llegando hasta un valor
constante

La velocidad de inversin de la sacarosa se establece por la variacin del ngulo


de rotacin del plano de polarizacin de la funcin a estudiar el cual vara en
funcin del tiempo. El seguimiento del ngulo de rotacin se realiza a travs del
polarmetro.
3.4 Lectura del ngulo de rotacin por inversin de la sacarosa a partir del
polarmetro.
En el laboratorio se dispone de un polarmetro constituido por un prisma de Nicol,
las mediciones en este equipo se basan en el ajuste de la semi-sombra que se
observa en el ocular del equipo.

fig1

fig. 2

fig3

Cuando est presente una sustancia ptimamente activa, el ngulo de rotacin


generado se identifica al visualizar a travs del lente dos regiones con una
iluminacin dbil igual, figura (2b), en otras posiciones del analizador el campo

visual est dividido ntidamente, en cuanto a la iluminacin en dos regiones, o todo


est bien iluminado.
Si la posicin semi sombreada ha sido hallada correctamente entonces el ms
mnimo giro del analizador hacia la derecha figura (2c) o hacia la izquierda figura
(2a) altera la uniformidad de iluminacin hasta poner en contraste agudo la
iluminacin de ambas mitades del campo visual.
El polarmetro se calibra introduciendo agua al tubo del polarmetro, cuya posicin
debe de ser cero (0).
El polarmetro dispone de tres botones; el botn azul se oprime para calibrar el
polarmetro, y los otros dos para girar el ngulo de rotacin.

4. MATERIALES Y REACTIVOS.
Materiales:

Matraz Erlenmeyer
Pipeta
Balanza analtica 0.0001g
Vaso de precipitado
Cronmetro
Polarmetro mecnico de Sodio 0.05
Pizeta

Reactivos:

Solucin de Sacarosa 20% (w/w)


Solucin de HCl 4N

5. PROCEDIMIENTO.-

Primero se debe calibrar el polarmetro con el agua porque no es quiral se


supone que el plano de luz polarizada no debe rotar. Tener cuidado en que

en el interior del tubo con agua existan burbujas.


Preparar una solucin de sacarosa al 20% (w/w) y una solucin de cido

clorhdrico (HCI 2 N, 6 N).


Se procede a realizar la mezcla de la disolucin de sacarosa con la solucin

de cido clorhdrico en un matraz Erlenmeyer.


Para ello se introduce en el tubo polarimtrico (de aproximadamente 20mL)
una alcuota de dicha mezcla.

Se ha de tomar la precaucin de que

ninguna burbuja interfiera en el haz de luz y de que la mezcla sea

homognea.
A continuacin se realiza la medida de (de la misma manera) con
respecto al tiempo de la mezcla de la disolucin de sacarosa con la

solucin 4 N de HCl.
Se debe considerar que todos los anteriores pasos se deben realizar a
temperatura uniforme de 20 C, por lo que el procedimiento ideal sera que
antes de comenzar se colocaran las disoluciones y el tubo polimtrico en un
bao termostatizado con agitacin automtica.

6. CALCULOS Y RESULTADOS

Ley de Biot:
*= sacarosa+ fructosa+ glucosa
*= [sacarosa]*l*Cs+ [fructuosa]*l* Cf+ [glucosa]* l*Cg
*= [sacarosa]*l*Cs+ [fructuosa]*l* (Cso-Cs)+ [glucosa]* l*(Cso-Cs)
Donde:
*= - 0,7

[sacarosa]= Rotacin especfica de la sacarosa = 66.523 mL/dm*g


[fructuosa]=Rotacin especfica de la fructuosa= -92.4 mL/dm*g
[
]=Rotacin especfica de la glucosa= 52.5 mL/dm*g
glucosa

Cs= concentracin de sacarosa

Cf= concentracin de fructuosa


Cg= concentracin de glucosa
L=longitud del tubo del polarmetro= 10 cm
-

Para una concentracin 2N de HCl:

t
(min)

HCl (2
N)

6.3

6.5

8.52

6.4

10

6.3

10.3

6.1

13.46

18.45

5.9

20.46

5.4

21.22

5.2

23.3

5.1

26.43

26.56

29.46

4.9

32.07

4.9

Cs
(mol/ml)

ln(Cs)
0.0546573 2.906
5.8
58
7
0.0537177
5.7
11 -2.924
0.0527780 2.941
5.6
65
7
0.0508987 2.977
5.4
72
9
0.0499591 2.996
5.3
25
6
0.0490194 3.015
5.2
79
5
0.0443212 3.116
4.7
46
3
0.0424419 3.159
4.5
53
6
0.0415023
4.4
07 -3.182
0.0405626 3.204
4.3
6
9
0.0405626 3.204
4.3
6
9
0.0396230 3.228
4.2
14
3
4.2 0.0396230
-

14
32.53

4.4
3.7

0.0349247
81

47.23

0.0311661
3.3
95

50.13

0.0311661
3.3
95

50.23

4
3.3

54.37

3.8

57.3

3.5

0.0292869
3.1
02
2.8

60.05

3.5
3.4

64.12

3.3

66.1

71

71.58

3.25

75.56

3.2

82

2.9

85.2

1.7

0.0264679
63

0.0264679
63
0.0255283
2.7
16 -3.668
0.0245886 3.705
2.6
7
5
0.0217697 3.827
2.3
3
2
0.0217697 3.827
2.3
3
2
0.0241188 3.724
2.55
46
8
0.0236490 3.744
2.5
23
4
0.0208300 3.871
2.2
84
4
1 0.0095543
26 4.650
2.8

60.2

0.0311661
95

3.228
3
3.354
6
3.468
4
3.468
4
3.468
4
3.530
6
3.631
8
3.631
8

89.56

1.1
0.4

0.0039164
47

8
5.542
6

ln(Cs) vs t
0
0

10

20

30

40

50

60

70

80

90 100

-1
-2
ln(Cs)
ln (Cs)

-3

Linear (ln(Cs))

f(x) = - 0.02x - 2.68


R = 0.75

-4
-5
-6
t

Donde:
y=lnCs
x=tiempo en (s)
lnCs=lnCso - k*t (1er orden)
Por lo tanto:
k = 0.0185 (min-1)

Para una concentracin 6N de HCl:

t
(min)
4.36

HCl (2
N)
6.6

Cs
*
(mol/ml) ln(Cs)
5.9 0.0555970
-

04
10.29

5
4.3

0.0405626
6

10.59

0.0405626
4.3
6

13.91

4.9

0.0396230
4.2
14

15.5

4.8
4.1

16.16

4.2

19.15

3.4

20.53

2.8

22.37

24.27

2.4

25.5

2.3

29.42

1.7

31.32

1.6

34.31

1.5

36.3

1.5

40.42

1.4

46.4

1.4

0.0386833
67

2.889
6
3.204
9
3.204
9
3.228
3
3.252
3
3.409
9

0.0330454
3.5
88
0.0255283
2.7
16 -3.668
0.0198904 3.917
2.1
37
5
0.0217697 3.827
2.3
3
2
0.0161318
1.7
51 -4.127
0.0151922
1.6
05 -4.187
0.0095543 4.650
1
26
8
0.0086146 4.754
0.9
79
3
0.0076750 4.869
0.8
33
8
0.0076750 4.869
0.8
33
8
0.0067353 5.000
0.7
86
4
0.7 0.0067353
-

86
49.25

1.2
0.5

60.01

1.1

71.28

0.0048560
93

0.0039164
0.4
47
0.3 0.0029768

74.57

1
0.3 0.0029768

98.15

0.8

101

0.9

104.4

0.0010975
0.1
07
0.2

0.0020371
54

0.1

0.0010975
07

0.8

105.51 0.8

0.0010975
0.1
07

109.15 0.8
0.1

0.0010975
07

5.000
4
5.327
5
5.542
6
5.816
9
5.816
9
6.814
7
6.196
2
6.814
7
6.814
7
6.814
7

ln (Cs) vs t
0
-1 0

10

15

20

25

30

-2
-3
ln (Cs)

-4

f(x) = - 0.18x - 2.01


R = 0.89

-1.25
Linear (-1.25)

-5
-6
-7
-8
t

Donde:
y=lnCs
x=tiempo en (s)
lnCs=lnCso - k*t (1er orden)
Por lo tanto:
k = 0.1845 (min-1)

7. OBSERVACIONES Y CONCLUSIONES.-

7.1 Observaciones.-

Durante la prctica se observ que la rotacin ptica que sufre la sacarosa


es constante hasta un punto en el cual se mantiene constante.

las medidas tomadas son dependientes de la precisin del observador.

7.2. Conclusiones.

La cintica de la reaccin obtenida en la practica nos indica que es de


primer orden ya que comparando los coeficientes de correlacin
observamos que el r (lineal)= 0,797 es mayor que el r (cuadrtico)=0.672
por lo tanto el modelo mas adecuado para la dispersin de puntos es el
lineal lo que vuelve a la velocidad de reaccin de primer orden.
r=k*Ca

El valor de la constante cintica se determin empleando la siguiente


1
o f
K= ln
t
f

ecuacin:

Con el cual se hallo el valor de 0,02.

=1 el de =0 y el =0 debido a que la mejor regresin es

El valor de

lineal por lo tanto es de primer orden, adems que el acido es un


catalizador y la concentracin no cambia al final de la reaccin =0,
adems que el agua se encuentra en gran cantidad por eso concentracin
considerada constante =0.

La relacin usada para la rotacin ptica y la concentracin fue la siguiente:

1
o f
K= ln
t
f

Para CA:
C A =C Ao

C Ao
ekt

8. BIBLIOGRAFA.

Manual de la caa de azcar; James C.P.Chen ; Ed 1991 Limusa S.A. John Wiley
& Sons, Inc .
Ingeniera de las Reacciones Qumicas; Octave Levenspiel .
http://www.scribd.com/doc/18665109/Cinetica-de-La-Inversion-de-La-Sacarosa

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