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1.

3 - Modelo de Bohr para o tomo de hidrognio


Ex)
a) Calcule a energia de um eltron no tomo de hidrognio
quando n=2 e quando n=6.
b) Calcule o comprimento de onda da radiao liberada quando
um eltron se move de n=6 para n=2.

E = 2.18 10

a)

18

1 E = h = hc = 2.18 10 18 J 1 1
J

n2 n2
2

i
n
f

E2 = -5,45 x 10-19 J; E6 = -0,606 x 10-19 J;

b) E = -4,84 x 10-19 J;

= 4,10 x 10-7 m = 410 nm

1.3 - Modelo de Bohr para o tomo de hidrognio


Exerccio: Para cada uma das seguintes transies eletrnicas
para o tomo de hidrognio, calcule a energia, a frequncia e o
comprimento de onda da radiao associada, e determine se a
radiao emitida ou absorvida durante a transio:
a) De n=5 para n=1;
b) De n=4 para n=2;
c) De n=4 para n=6
E = h =

hc

= 2.18 10

18

1
1

n2 n2
i
f

E=h

=c
2

1.4 - Modelo mecnico-ondulatrio do tomo

- Sabendo-se que a luz tem uma natureza de partcula, parece


razovel perguntar se a matria tem natureza ondulatria.
- Utilizando as equaes de Einstein e de Planck, De Broglie
mostrou:

h
=
mv
- O momento, mv, uma propriedade de partcula, enquanto
uma propriedade ondulatria.
- De Broglie resumiu os conceitos de ondas e partculas, com
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efeitos notveis se os objetos so pequenos.

1.4 - Modelo mecnico-ondulatrio do tomo

- Aps De Broglie publicar sua teoria, as propriedades


ondulatrias
do
eltron
foram
demonstradas
experimentalmente.
- Os eltrons eram difratados pelos cristais, do mesmo modo
que os raios X.
- Assim, um fluxo de eltrons em movimento exibe os mesmos
tipos de comportamento ondulatrio que a radiao
eletromagntica.

1.4 - Modelo mecnico-ondulatrio do tomo


O princpio da incerteza
O princpio da incerteza de Heisenberg: na escala de massa de
partculas atmicas, no podemos determinar exatamente a
posio, a direo do movimento e a velocidade
simultaneamente.
Para os eltrons: no podemos determinar seu momento e sua
posio simultaneamente.
Se x a incerteza da posio e mv a incerteza do momento,
ento:

h
xmv
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1.4 - Modelo mecnico-ondulatrio do tomo

Ex: o eltron tem massa 9,11 x 10-31 g e move-se a uma


velocidade mdia de aproximadamente 5 x 106 m/s em um
tomo de hidrognio.
Vamos supor que conhecemos a velocidade para uma incerteza
de 1%
isto , (0,01)x(5 x 106) = 5 x 104 m/s
h= 6,63 x 10-34 J.s
1 J = 1 kg m2/s2

h
xmv
4

R: 1 x 10-9 m
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1.4 - Modelo mecnico-ondulatrio do tomo

- Schrdinger (1887-1961) props uma equao que incorpora


tanto o comportamento ondulatrio como o de partcula do
eltron.
- Conhecida como equao de onda de Schrdinger.
- Seu trabalho abriu uma nova maneira de lidar com partculas
subatmicas conhecida como mecnica quntica ou
mecnica ondulatria.
- A resoluo da equao leva s funes de onda ().
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1.4 - Modelo mecnico-ondulatrio do tomo

- A funo de onda fornece o contorno do orbital eletrnico.


- O quadrado da funo de onda (2) fornece a probabilidade
de se encontrar o eltron, isto , d a densidade eletrnica
para o tomo.

1.4 - Modelo mecnico-ondulatrio do tomo


Orbitais e nmeros qunticos
Se resolvermos a equao de Schrdinger, teremos as funes
de onda e as energias para as funes de onda.
Chamamos as funes de onda de orbitais.

A equao de Schrdinger necessita de trs nmeros qunticos:

1.4 - Modelo mecnico-ondulatrio do tomo


1. Nmero quntico principal, n. Este o mesmo n de Bohr.
medida que n aumenta, o orbital torna-se maior e o eltron
passa mais tempo mais distante do ncleo.
2. O nmero quntico azimuthal, l (ou nmero quntico do
momento angular do orbital).
Esse nmero quntico
depende do valor de n. Os valores de l comeam de 0 e
aumentam at n -1. Normalmente utilizamos letras para l (s,
p, d e f para l = 0, 1, 2, e 3). Geralmente nos referimos aos
orbitais s, p, d e f.
3. O nmero quntico magntico, ml. Esse nmero quntico
depende de l. O nmero quntico magntico tem valores
inteiros entre -l e +l. Fornecem a orientao do orbital no
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espao.

1.4 - Modelo mecnico-ondulatrio do tomo

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1.4 - Modelo mecnico-ondulatrio do tomo


- Os orbitais podem ser classificados em termos de energia
para produzir um diagrama de Aufbau.
- Observe que o seguinte diagrama de Aufbau para um
sistema de um s eltron.
- medida que n aumenta, o espaamento entre os nveis de
energia torna-se menor.

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1.4 - Modelo mecnico-ondulatrio do tomo


Ex:
a) Determine o nmero de subnveis no quarto nvel, isto , n=4.
b) D nome para cada um desses subnveis.

c) Quantos orbitais existem em cada um desses subnveis?


Resp:
a) 4 subnveis, l = 0, 1, 2, 3
b) 4s, 4p, 4d e 4f
c) 1 orbital 4s (l=0, ml=0); 3 orbitais 4p (l=1, ml=-1, 0, 1);
5 orbitais 4d (l=2, ml=-2, -1, 0, 1, 2);
7 orbitais 4f (l=3, ml=-3, -2, -1, 0, 1, 2, 3)

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1.4 - Modelo mecnico-ondulatrio do tomo


Ex:
a) Qual a designao para o subnvel n=5 e l=1?
b) Quantos orbitais existem nesse subnvel?

c) Indique os valores de ml para cada um desses orbitais.


Resp:
a) 5p
b) 3
c) -1, 0, 1
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1.4 - Modelo mecnico-ondulatrio do tomo


Orbitais s
- Todos os orbitais s so esfricos.
- medida que n aumenta, os orbitais s ficam maiores.
- medida que n aumenta, aumenta o nmero de ns.
- Um n uma regio no espao onde a probabilidade de se
encontrar um eltron zero.
- Em um n, 2 = 0
- Para um orbital s, o nmero de ns n-1.

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1.4 - Modelo mecnico-ondulatrio do tomo


Orbitais p
- Existem trs orbitais p, px, py, e pz.
- Os trs orbitais p localizam-se ao longo dos eixos x, y e z de
um sistema cartesiano.
- As letras correspondem aos valores permitidos de ml, -1, 0, e
+1.
- Os orbitais tm a forma de halteres.
- medida que n aumenta, os orbitais p ficam maiores.
- Todos os orbitais p tm um n no ncleo.
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1.4 - Modelo mecnico-ondulatrio do tomo


Orbitais d e f
- Existem cinco orbitais d e sete orbitais f.
- Trs dos orbitais d encontram-se em um plano bissecante aos
eixos x, y e z.
- Dois dos orbitais d se encontram em um plano alinhado ao
longo dos eixos x, y e z.
- Quatro dos orbitais d tm quatro lbulos cada.
- Um orbital d tem dois lbulos e um anel.

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1.4 - Modelo mecnico-ondulatrio do tomo


Orbitais e suas energias
- Orbitais de mesma
degenerados.

energia

so

conhecidos

como

- Para n 2, os orbitais s e p no so mais degenerados porque


os eltrons interagem entre si.
- Portanto, o diagrama de Aufbau apresenta-se ligeiramente
diferente para sistemas com muitos eltrons.

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1.4 - Modelo mecnico-ondulatrio do tomo


Spin eletrnico e o princpio da excluso de Pauli
- O espectro de linhas de tomos polieletrnicos mostra cada
linha como um par de linhas minimamente espaado.
- Stern e Gerlach planejaram um experimento para determinar
o porqu.
- Um feixe de tomos passou atravs de uma fenda e por um
campo magntico e os tomos foram ento detectados.
- Duas marcas foram encontradas: uma com os eltrons
girando em um sentido e uma com os eltrons girando no
sentido oposto.
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1.4 - Modelo mecnico-ondulatrio do tomo


Spin eletrnico
J que o spin eletrnico quantizado, definimos ms = nmero
quntico de rotao = .

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1.4 - Modelo mecnico-ondulatrio do tomo


Princpio da excluso de Pauli
O princpio da excluso de Pauli: dois eltrons no podem ter a
mesma srie de 4 nmeros qunticos. Portanto, dois eltrons no
mesmo orbital devem ter spins opostos.

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1.4 - Modelo mecnico-ondulatrio do tomo


Na presena de um campo magntico, podemos elevar a
degenerao dos eltrons.

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1.5 - Estrutura eletrnica e propriedades fsicas


Regra de Hund
As configuraes eletrnicas nos dizem em quais orbitais os
eltrons de um elemento esto localizados.
Trs regras:

- Os orbitais so preenchidos em ordem crescente de n.


- Dois eltrons com o mesmo spin no podem ocupar o mesmo
orbital (Pauli).

- Para os orbitais degenerados, os eltrons preenchem cada


orbital isoladamente antes de qualquer orbital receber um
segundo eltron (regra de Hund).
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1.5 - Estrutura eletrnica e propriedades fsicas


Diagrama de Pauling

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1.5 - Estrutura eletrnica e propriedades fsicas


Configuraes eletrnica condensadas
- O Ne (10 eltrons) tem o subnvel 2p completo.
- O sdio marca o incio de um novo perodo.
- Logo, escrevemos a configurao eletrnica condensada para
o sdio como:
Na: [Ne] 3s1
- [Ne] representa a configurao eletrnica do nenio.
- Eltrons mais internos: os eltrons no [Gs Nobre].
- Eltrons de valncia: os eltrons fora do [Gs Nobre].

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1.5 - Estrutura eletrnica e propriedades fsicas


Metais de transio
- Depois de Ar, os orbitais d comeam a ser preenchidos.
- Depois que os orbitais 3d estiverem preenchidos, os orbitais
4p comeam a ser preenchidos.
- Metais de transio: so os elementos nos quais os eltrons d
so os eltrons de valncia.

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1.5 - Estrutura eletrnica e propriedades fsicas


Lantandeos e actindeos
- Do Ce em diante, os orbitais 4f comeam a ser preenchidos.
- Os elementos Ce -Lu tm os orbitais 4f preenchidos e so
chamados lantandeos ou elementos terras raras.
- Os elementos Th -Lr tm os orbitais 5f preenchidos e so
chamados actindeos.
- A maior parte dos actindeos no encontrada na natureza.

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1.5 - Estrutura eletrnica e propriedades fsicas

Ex: Escreva a configurao eletrnica para o cromo, nmero


atmico 24.

R: [Ar]3d44s2
[Ar]3d54s1

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1.5 - Estrutura eletrnica e propriedades fsicas


O desenvolvimento da tabela peridica
- Em 1800 eram conhecidos 31 elementos.
- Em 1865 eram conhecidos 63 elementos
- Os cientistas comearam a investigar a possibilidade de
ordenar os elementos de modo que reflita as tendncias nas
propriedades qumicas e fsicas.

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1.5 - Estrutura eletrnica e propriedades fsicas


O desenvolvimento da tabela peridica
- Em 1869, Dmitri Mendeleev e Lothar Meyer publicaram
esquemas de classificao praticamente idnticos
- Ordenaram os elementos em ordem crescente de massa
atmica.

- Faltaram alguns elementos nesse esquema.

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1.5 - Estrutura eletrnica e propriedades fsicas


O desenvolvimento da tabela peridica
- Em 1871, Mendeleev observou que a posio mais adequada
para o As seria abaixo do P, e no do Si, o que deixou um
elemento faltando abaixo do Si.
- Ele previu um nmero de propriedades para este elemento.
- Em 1886 o Ge foi descoberto. As propriedades do Ge se
equiparam bem previso de Mendeleev.

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1.5 - Estrutura eletrnica e propriedades fsicas


O desenvolvimento da tabela peridica
- Em 1913, Henry Moseley desenvolveu o conceito de nmero
atmico.
- Identificou tambm o nmero de prtons no ncleo do tomo
e o nmero de eltrons no tomo.

- A tabela peridica passa a ser baseada pelo nmero de


atmico.

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1.5 - Estrutura eletrnica e propriedades fsicas


Carga nuclear efetiva
- Para entendermos as propriedades dos tomos, devemos
conhecer no apenas as configuraes eletrnicas, mas
tambm a intensidade da fora de atrao entre o ncleo e os
eltrons mais externos.
- Lei de Coulomb: a fora da atrao entre duas cargas depende
da magnitude das cargas e da distncias entre elas.
- A fora de atrao aumenta na mesma proporo que a carga
nuclear, e diminui medida que o eltron se afasta do ncleo.
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1.5 - Estrutura eletrnica e propriedades fsicas


Carga nuclear efetiva
- A carga nuclear efetiva a carga sofrida por um eltron em
um tomo polieletrnico.
- A carga nuclear efetiva no igual carga no ncleo devido
ao efeito dos eltrons internos.

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1.5 - Estrutura eletrnica e propriedades fsicas


Carga nuclear efetiva
- Os eltrons esto presos ao ncleo, mas so repelidos pelos
eltrons que os protegem da carga nuclear.
- A carga nuclear sofrida por um eltron depende da sua
distncia do ncleo e do nmero de eltrons mais internos.
- Quando aumenta o nmero mdio de eltrons protetores (S),
a carga nuclear efetiva (Zef) diminui.
- Quando aumenta a distncia do ncleo, S aumenta e Zef
diminui.
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1.5 - Estrutura eletrnica e propriedades fsicas


Carga nuclear efetiva
Zef = Z - S
Onde:
Z = nmero de prtons no ncleo
S = nmero mdios de eltrons que est entre o ncleo e o
eltron em questo

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1.5 - Estrutura eletrnica e propriedades fsicas


Carga nuclear efetiva
- Qualquer densidade eletrnica entre o ncleo e um eltron
mais externo diminui a carga nuclear efetiva agindo em um
eltron mais externo.
- A densidade eletrnica relativa aos eltrons mais internos
blinda ou protege os eltrons mais externos da carga total do
ncleo.

- Eltrons de mesmo nvel dificilmente blindam uns aos outros


da carga do ncleo. A carga efetiva sofrida pelos eltrons mais
externos determinada basicamente pela diferena entre a
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carga do ncleo e a carga dos eltrons internos.

1.5 - Estrutura eletrnica e propriedades fsicas


Carga nuclear efetiva
- A carga nuclear efetiva sofrida pelos eltrons mais externos
aumenta quando passamos de um elemento para outro num
mesmo perodo.
- Por que??

- Ltio (1s22s1); carga efetiva = 3 2 = 1+


- Berlio (1s22s2); carga efetiva = 4 2 = 2+

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1.5 - Estrutura eletrnica e propriedades fsicas


Carga nuclear efetiva
- Descendo em uma famlia, a carga nuclear efetiva sofrida
pelos eltrons mais externos aumenta muito pouco quando
passamos de um perodo para outro num mesmo perodo.
- Ltio (1s22s1); carga efetiva = 3 2 = 1+

- Sdio (1s22s23s1); carga efetiva = 11 10 = 1+


- Por que?
- Por que os cerne (crculos) maiores de eltrons so menos
eficientes em blindar a carga nuclear os eltrons mais
externos.
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1.5 - Estrutura eletrnica e propriedades fsicas


Raio covalente atmico
Considere
uma
molcula
diatmica simples.
A distncia entre os dois
ncleos

denominada
distncia de ligao.
Se os dois tomos que formam
a molcula so os mesmos,
metade da distncia de ligao
denominada raio covalente
do tomo.
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1.5 - Estrutura eletrnica e propriedades fsicas


Tendncia peridicas nos raios atmicos

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1.5 - Estrutura eletrnica e propriedades fsicas

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1.5 - Estrutura eletrnica e propriedades fsicas


Tendncia peridicas nos raios atmicos
- Quando o nmero quntico principal aumenta, o tamanho do
orbital aumenta.
- Todos os orbitais s so esfricos e aumentam em tamanho
quando n aumenta.
- Ao descermos em um grupo, os tomos aumentam.

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1.5 - Estrutura eletrnica e propriedades fsicas


Tendncias peridicas nos raios atmicos
- Ao longo dos perodos da tabela peridica, os tomos
tornam-se menores.
- Existem dois fatores agindo:
Nmero quntico principal, n, e a carga nuclear efetiva, Zef.

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1.5 - Estrutura eletrnica e propriedades fsicas


Tendncias peridicas nos raios atmicos
- medida que o nmero quntico principal aumenta (ex.,
descemos em um grupo), a distncia do eltron mais externo
ao ncleo aumenta. Consequentemente, o raio atmico
aumenta.
- Ao longo de um perodo na tabela peridica, o nmero de
eltrons mais internos mantm-se constante. Entretanto, a
carga nuclear aumenta. Consequentemente, aumenta a
atrao entre o ncleo e os eltrons mais externos. Essa
atrao faz com que o raio atmico diminua.
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1.5 - Estrutura eletrnica e propriedades fsicas


Tendncias nos tamanhos dos ons
- O tamanho do on a distncia entre os ons em um
composto inico.
- O tamanho do on tambm depende da carga nuclear, do
nmero de eltrons e dos orbitais que contenham os eltrons
de valncia.
- Os ctions deixam vago o orbital mais volumoso e so
menores do que os tomos que lhes do origem.
- Os nions adicionam eltrons ao orbital mais volumoso e so
maiores do que os tomos que lhe do origem.
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1.5 - Estrutura eletrnica e propriedades fsicas


Tendncias dos tamanhos dos ons
Ex: Ordene as tomos e ons a seguir em ordem decrescente de
tamanho: Mg2+, Ca2+ e Ca.
R: Ca > Ca2+ > Mg2+
Ex: Qual dos seguintes tomos e ons o maior: S2-, S ou O2-.
R: S2-

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1.5 - Estrutura eletrnica e propriedades fsicas


Tendncias dos tamanhos dos ons
- Para ons de mesma carga, o tamanho do on aumenta
medida que descemos em um grupo na tabela peridica.
- Todos os membros de uma srie isoeletrnica tm o mesmo
nmero de eltrons.
- Quando a carga nuclear aumenta em uma srie isoeletrnica,
os ons tornam-se menores :

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1.5 - Estrutura eletrnica e propriedades fsicas


Tendncias dos tamanhos dos ons
Ex: Coloque os ons S2-, Cl-, K+ e Ca2+ em ordem decrescente de
tamanho.
R: Os nmeros atmicos dos ons so S (16), Cl (17), K (19) e Ca
(20).
Portanto, S2- > Cl- > K+ > Ca2+

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1.5 - Estrutura eletrnica e propriedades fsicas


Tendncias dos tamanhos dos ons
Exerccio:
a) Por que os ctions monoatmicos so menores que seus
tomos neutros?
b) Por que os nions monoatmicos so maiores que seus
tomos neutros correspondentes?
c) Por que o tamanho dos ons aumenta ao descermos um
coluna da tabela peridica?

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1.5 - Estrutura eletrnica e propriedades fsicas


Tendncias peridicas da energia de ionizao
- Energia de ionizao de um tomo ou on a energia mnima
necessria para remover um eltron de um tomo ou on
gasoso isolado em seu estado fundamental.
- A primeira energia de ionizao, I1, a quantidade de energia
necessria para remover um eltron de um tomo gasoso:
Na(g) Na+(g) + e-

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1.5 - Estrutura eletrnica e propriedades fsicas


Tendncias peridicas da energia de ionizao
- A segunda energia de ionizao, I2, a energia necessria
para remover um eltron de um on gasoso:
Na+(g) Na2+(g) + e-.
- Quanto maior a energia de ionizao, maior a dificuldade
para se remover o eltron.

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1.5 - Estrutura eletrnica e propriedades fsicas


Variaes nas energias de ionizao sucessivas

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1.5 - Estrutura eletrnica e propriedades fsicas


Variaes nas energias de ionizao sucessivas
Ex: Qual dos trs elementos destacados abaixo apresenta a
maior segunda energia de ionizao.

I2 Ca = 1.145 kJ.mol-1

I2 S = 2.251 kJ.mol-1

I2 Na = 4.562 kJ.mol-1

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1.5 - Estrutura eletrnica e propriedades fsicas


Tendncias peridicas nas
primeiras energias de ionizao

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1.5 - Estrutura eletrnica e propriedades fsicas

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1.5 - Estrutura eletrnica e propriedades fsicas


Tendncias peridicas nas
primeiras energias de ionizao
- A energia de ionizao diminui medida que descemos em
um grupo.
- Isso significa que o eltron mais externo mais facilmente
removido ao descermos em um grupo.
- medida que o tomo aumenta, torna-se mais fcil remover
um eltron do orbital mais volumoso.

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1.5 - Estrutura eletrnica e propriedades fsicas


Tendncias peridicas nas
primeiras energias de ionizao
- Geralmente a energia de ionizao aumenta ao longo do
perodo.
- Ao longo de um perodo, Zef aumenta. Consequentemente,
fica mais difcil remover um eltron.
- So duas as excees: a remoo do primeiro eltron p e a
remoo do quarto eltron p.

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1.5 - Estrutura eletrnica e propriedades fsicas


Tendncias peridicas nas
primeiras energias de ionizao
- Os eltrons s so mais eficazes na proteo do que os eltrons
p. Consequentemente, a formao de s2p0 se torna mais
favorvel.

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1.5 - Estrutura eletrnica e propriedades fsicas


Tendncias peridicas nas
primeiras energias de ionizao
- Quando um segundo eltron colocado em um orbital p,
aumenta a repulso eltron-eltron. Quando esse eltron
removido, a configurao s2p3 resultante mais estvel do
que a configurao inicial s2p4. Portanto, h uma diminuio
na energia de ionizao.

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1.5 - Estrutura eletrnica e propriedades fsicas


Tendncias peridicas nas
primeiras energias de ionizao
Ex: Determine qual dos seguintes tomos, B, Al, C ou Si tem a
menor primeira energia de ionizao e qual tem a maior

R: Menor: Al
Maior: C

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1.5 - Estrutura eletrnica e propriedades fsicas


Configuraes eletrnicas de ons
- Formao de Ctions: os eltrons so primeiramente
removidos do orbital com o maior nmero quntico
principal, n:
Li (1s2 2s1) Li+ (1s2)
Fe ([Ar]3d6 4s2) Fe3+ ([Ar]3d5)

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1.5 - Estrutura eletrnica e propriedades fsicas


Configuraes eletrnicas de ons
- nions: os eltrons so adicionados ao orbital com o mais
baixo valor de n disponvel:
F (1s2 2s2 2p5) F (1s2 2s2 2p6)

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1.5 - Estrutura eletrnica e propriedades fsicas


Afinidade eletrnica
- A afinidade eletrnica o oposto da energia de ionizao.
- A afinidade eletrnica a alterao de energia quando um
tomo gasoso ganha um eltron para formar um on gasoso:
Cl(g) + e- Cl-(g)

E = -349 kJ/mol

- A afinidade eletrnica pode ser tanto exotrmica quanto


endotrmica:
Ar(g) + e- Ar-(g)

E = > 0
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1.5 - Estrutura eletrnica e propriedades fsicas


Afinidade eletrnica
- Energia de ionizao mede a facilidade com que um tomo
perde um eltron.
- Afinidade eletrnica mede a facilidade com que um tomo
ganha um eltron.

- Quanto maior a atrao entre determinado tomo e um


eltron adicionado, mais negativa ser a afinidade eletrnica
do tomo.
Ar(g) + e- Ar-(g)

E = > 0
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1.5 - Estrutura eletrnica e propriedades fsicas

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1.5 - Estrutura eletrnica e propriedades fsicas


Afinidade eletrnica
- Os halognios quando ganham um eltron forma um on
negativo estvel com configurao de gs nobre.
-

Os elementos do grupo 5 (N, P, As, Sb) tem o subnvel p


preenchido pela metade, o eltron adiciona deve entrar em
um orbital que j est ocupado, causando repulso . Com
isso, esses elementos tm afinidade eletrnica positiva ou
menos negativa que seus vizinhos da esquerda.

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