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Universidade Estadual de Campinas

QF-053 - Laboratrio de Qumica Aplicada


Experimento N06: Sntese de Biodiesel
Campinas, 08 de Outubro de 2015.
Prof. Dr. Watson Loh
Prof. Dr. Paulo Rosa
Camila Soster

116385

Talitha Godoy

118721

1.0

Objetivos
Sntese de um biocombustvel atravs de uma reao de transesterificao

partindo de leo vegetal e Metanol. Observar as particularidades desta reao, bem


como a cintica da reao atravs de medidas do ndice de refrao. Caracterizao do
produto obtido atravs de medidas de viscosidade Brookfield comparando com os critrios
adotados pela ANP.

2.0

Metodologia Experimental

O sistema reacional utilizado est ilustrado na Figura 1. O reator estava previamente


ajustado a manta de aquecimento, ento se colocou na primeira boca lateral um
termmetro, na central um agitador, e na outra lateral para adio, um funil.

Figura 1: Esquema do sistema reacional utilizado para sntese do Biodiesel.

Adicionaram-se pelo funil trs embalagens inteiras, contendo 900 mL cada, de leo de
milho comercial, totalizando 2,7 L. Aqueceu-se, estabilizando a temperatura entre 48 e
52C.
A soluo do catalisador Metxido de sdio foi previamente preparada em um volume
total de 675 mL de soluo.
Adicionou-se da soluo de Metxido de Sdio ao leo que est no reator, e deixouse reagir durante 45 min. sob agitao. A cada 1 minuto durante os 10 primeiros minutos,
foram retiradas fraes do meio reacional, com o cuidado de remover o glicerol, que
mais denso e se acumulava no fundo do funil.
Transcorrido esse tempo, deixou-se o contedo do reator descansar, sem agitao e
desligou-se a temperatura por vinte minutos at ntida separao de fases. Separaram-se
as fases, retirando o contedo mais denso, o glicerol, que foi reservado.
A fase superior, oleosa, foi submetida novamente a temperatura entre 48-52C, e
adicionou-se o restante da soluo de Metxido de Sdio e deixou-se agitando por
mais 30 min.
Deixou-se novamente o contedo do reator descansar, at separao de fases,
separaram-se as fases e foram reservadas.
Para caracterizao do produto, as fraes recolhidas na primeira etapa do processo
foram analisadas enquanto ocorria a reao. As fraes foram centrifugadas, de forma a
forar a separao de fases, e em seguida mediu-se o ndice de refrao da fase menos
densa. Este teste foi feito para observar a cintica de converso dos triglicerdeos a
Biodiesel.
A determinao de viscosidade seria feita utilizando um viscosmetro Brookfield, no
entanto, dada a indisponibilidade de um spindle adequado, a mesma no foi realizada.
Para ltima forma de caracterizao, molhou-se um pequeno pedao de papel de filtro
com biodiesel e inflamou o papel. O mesmo foi feito para o diesel, e comparou-se a
caracterstica de queima de ambos os combustveis.

3.0

Resultados e Discusso

3.1 Sntese e caracterizao do Biodiesel atravs de medidas dos ndices de


refrao, viscosidade e queima.
A sntese do Biodiesel foi realizada em um processo em batelada atravs de uma
reao de transesterificao sob catlise alcalina, partindo-se de leo vegetal comercial e
Metanol. A reao geral representada na Figura 2.

Figura 2: Reao utilizada para sntese do Biodiesel, utilizando NaOH como catalisador.[1]

Os alcois mais empregados como agentes transesterificantes so o Etanol e o


Metanol, que por apresentarem baixo peso molecular, dissolvem facilmente o catalisador
da reao reagindo rapidamente com os triglicerdeos. Desta forma a reao ocorre de
forma mais rpida garantindo maiores rendimentos.

[2]

A catlise homognea com Hidrxido de Sdio apresenta vantagens como rpida


ao cataltica e bons rendimentos, porm a presena desta base em um meio aquoso
com cidos graxos livres favorecer uma reao de saponificao, tal como apresentado
pela Figura 3. [3]

Figura 3: Reao de saponificao decorrente da presena de uma base inorgnica forte em


um meio aquoso com cidos graxos .[4]

Por esta razo, a adio de NaOH ao leo vegetal no realizada diretamente.


Sendo assim, inicialmente reage-se o Metanol com o Hidrxido de Sdio gerando
Metxido de Sdio e gua. Esta reao apresentada na Figura 4.
CH3OH

NaOH

H 2O

CH3O-Na+

Figura 4: Reao entre Metanol e o Hidrxido de sdio.

O Metxido de Sdio formado adicionado ao leo vegetal temperatura mdia de


50C. Nestas condies ele atuar como nuclefilo da reao, atacando o carbono
carbonlico dando inicio a reao de formao do biodiesel que ocorre em etapas
representadas pela Figura 5.[3]

Figura 5: Representao das etapas da reao de formao do biodiesel.[3]

O controle de temperatura um ponto crtico do procedimento, pois a reao deve


ser mantida na mxima temperatura de 52C. Este cuidado necessrio pra garantir a
formao do produto desejado, que ocorre sob esta condio. Alm disso, a soluo de
Metxido de Sdio contm Metanol livre cujo ponto de ebulio prximo de 65C. O
vapor de Metanol inflamvel, txico e carcinognico, podendo causar problemas a
segurana e sade do experimentador.[5]
Alm de um dos subprodutos da prpria reao ser o Glicerol, o prprio leo
quando submetido a temperaturas elevadas pode ser hidrolisado em Glicerol e cidos

graxos. O Glicerol, sob temperaturas prximas de 300C, desidrata e decompe-se em


Acrolena, um composto qumico carcinognico e txico, cujo lquido e vapor so
altamente inflamveis.[6]
A produo do biodiesel foi visualmente verificada atravs da formao de duas
fases, sendo a mais densa referente ao Glicerol, e a mais leve ao Biodiesel. A reao
tambm pode ser verificada atravs das medidas dos ndices de refrao, observando-se
a converso de leo vegetal a biodiesel.[7]
A partir da adio de da quantidade total de catalisador (Metxido de Sdio),
coletaram-se fraes da mistura reacional em intervalos de 60 segundos e mediram-se
seus ndices de refrao. Estes dados esto apresentados na Tabela 1.
Tabela 1: Medidas de ndice de refrao (n) de 11 amostras aps a adio de da
quantidade total de catalisador. As amostras foram coletadas em intervalos (t) de 60 segundos
entre si.
Fra
o
t
(min)
n

10

11

10

1,4701 1,4555 1,4535 1,4535 1,4542 1,4530 1,4525 1,4520 1,4505 1,4530 1,4520

Os ndices de refrao medidos podem indicar o progresso da reao de


converso dos reagentes ao Biodiesel. Os valores de ndice de refrao variaram de
1,4701 a 1,4520.
A curva apresentada na Figura 6 representa os ndices medidos em funo do tempo.

Figura 6: Medidas do ndice de refrao em funo do tempo.

O perfil desta curva pode ser compreendido entre dois segmentos principais: o
primeiro, que apresenta uma queda retilnea e brusca, e o segundo onde ocorre um
declnio muito lento.
A primeira parcela ilustra o rpido decrscimo do ndice de refrao e atribuda a
mistura do Metxido de Sdio com o leo vegetal. A segunda parcela reflete ainda a
mistura do Metxido de Sdio com o leo vegetal, porm se fossem retiradas mais
fraes o padro de curva seria como o mostrado no grfico da Figura 7, onde nota-se um
segundo decrscimo acentuado.[7]

Figura 7: Monitoramento do ndice de refrao da converso de leo de soja em biodiesel a


50C.[1]

O segundo decrscimo, em aproximadamente 5 minutos, ilustra o incio da reao,


onde os triglicerdeos so convertidos em biodiesel, glicerol e diglicerdeos.

Esta considerada a etapa lenta do processo, j que os triglicerdeos possuem


maior impedimento estrico dificultando o ataque do nuclefilo. Por esta ser a etapa lenta,
utiliza-se a mesma para monitorar a cintica de reao atravs do ndice de refrao.
Aps essa etapa, os diglicerdeos reagem facilmente com o Metxido de Sdio, e o
monitoramento da cintica no possvel dada a velocidade do processo.

[7]

Para a realizao das medidas de refrao foi necessrio centrifugar as fraes e


esfri-las. Isto porque, alm de garantir que a fase densa (glicerol) no interfira na
medida, com a diminuio de temperatura o progresso da reao no frasco diminudo.

[7]

Os ndices de refrao das fraes foram determinados por diferentes


experimentadores. Alm disso, embora as fraes tenham sido coletadas de minuto a
minuto, as medidas foram feitas em intervalos diferentes de tempo, dado a dificuldade dos
experimentadores em operar o refratmetro. Estes aspectos experimentais podem
impactar diretamente na qualidade da obteno dos dados.
A medida de viscosidade do combustvel um importante parmetro utilizado pela
agncia Nacional do Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis (ANP) como critrio para
emprego em motores. Esta medida no foi realizada em aula dada indisponibilidade de
um spindle adequado.
Segundo a resoluo ANP N 45, DE 25.8.2014 - DOU 26.8.2014 a viscosidade
cinemtica a 40C do Biodiesel deve estar entre 3,0 a 6,0 mm/s para ser empregado em
motores.[8]
Outro importante teste de caracterizao do produto foi o de queima e observao
das caractersticas da chama. Compararam-se as chamas provenientes da queima do
Biodiesel produzido em aula e de Diesel de Petrleo.
Observou-se a ausncia de fuligem na queima do Biodiesel produzido em aula, ao
contrrio da chama de Diesel de Petrleo. Isto se justifica pela presena de
hidrocarbonetos aromticos, como nafta, que o Diesel de Petrleo possui em sua
composio.[9]
3.2 Vantagens e Desvantagens do uso de Biodiesel como combustvel
Com as crises mundiais do petrleo, ocorridas em 1973 e 1978, o Brasil, passou a
procurar fontes alternativas que pudessem suprir a demanda interna. Assim, para os
motores tipo Diesel o aproveitamento dos leos vegetais, foi escolhido como alternativa. [10]
Esta proposta j havia sido sugerida por Rudolf Diesel em 1912 que desenvolveu o
motor movido a leo vegetal. Porm, neste contexto histrico, o petrleo era abundante e

possua baixo custo de refino, assim o Biodiesel apresentava baixa competitividade scioeconmica.[3]
Do ponto de vista atual sabe-se que as fontes disponveis de petrleo so finitas, e
que sua explorao torna-se cada vez mais complexa e cara. Sendo assim o biodiesel
uma alternativa interessante ao o uso do Diesel de Petrleo. [10]
O Biodiesel uma tima alternativa de combustvel, pois o mesmo no h
necessidade de modificao ou adaptao dos motores para seu uso, uma vez que o
combustvel seria idntico, em sua natureza, ao j utilizado. Tambm no apresenta
problemas de corroso e poluio ao contrrio do Diesel de Petrleo.
A queima do biodiesel emite menos poluente que o diesel, pois em sua composio
no h compostos aromticos, ou elementos como nitrognio, enxofre e oxignio, cuja
queima gera gases nocivos a sade e meio ambiente como SO X e NOX.
Seu balano de Carbono dito neutro, uma vez que o carbono emitido, no
proveniente de reservas de petrleo. Este capturado da atmosfera pelas plantas,
atravs do processo de fotossntese, que produziro as sementes utilizadas como matria
prima.
Um grande projeto que h no Brasil o reaproveitamento de leos vegetais usados
em frituras, que so recolhidos das casas e estabelecimentos comerciais, e destinados a
produo de Biodiesel. Porm, este combustvel no apresentar uma queima limpa, pois
o leo de cozinha usado possui substncias remanescentes da fritura dos alimentos.
Um exemplo a carne, que possui em sua composio uma srie de aminocidos.
Compostos nitrogenados submetidos a queima, geraro xidos indesejveis como NO X..
No entanto esse leo usado se despejado na pia causaria um grande impacto ambiental,
assim, a proposta ainda uma boa alternativa para destinao de leo usado.

[2]

Algumas desvantagens na produo em larga escala do Biodiesel esto ligadas


principalmente a produo intensiva das sementes utilizadas para extrair o leo vegetal.
No Brasil as grades lavouras expandem-se de forma desenfreada, podendo invadir
florestas tropicais causando uma srie de impactos negativos no ecossistema. Alm
disso, discute-se sobre o possvel aumento no preo dos alimentos dado a demanda de
matria-prima ocasionada pela produo de Biodiesel.
O Glicerol, ou glicerina, embora muito utilizado na indstria farmacutica, tambm
se apresenta como um ponto crtico, pois obtido em grande porcentagem como um
subproduto. A forma como o excesso de Glicerol ser tratado determinante para garantir
a segurana e factibilidade do processo, uma vez que o Glicerol quando aquecido a
300C decompe-se em acrolena, um composto potencialmente perigoso.

4.0

Concluso
Atravs desta prtica foi possvel sintetizar um Biocombustvel por meio de uma

reao de transesterificao, visualizando o progresso da reao a partir das medidas de


ndice de refrao que refletiram a converso do leo vegetal a Biodiesel.
O produto obtido somente pode ser empregado em motores caso apresente uma
viscosidade cinemtica entre 3 e 6 mm/s, de acordo com as diretrizes da ANP. No se
realizou a medida deste parmetro em aula.
Tambm se observou o impacto ambiental do biodiesel em relao ao diesel de
petrleo, pois ao realizar-se o teste de queima observou-se que a queima do biodiesel
no liberou fuligens caractersticas, deixando claro os benefcios de ao meio ambiente de
seu emprego.
Motivou-se uma discusso sobre o papel social deste combustvel e suas
vantagens e desvantagens ambientais e scio-econmicas, tendo em vista os aspectos
cientfico-tecnolgicos envolvidos.

5.0

Bibliografia
[1] https://pt.wikipedia.org/wiki/Biodiesel - Acesso em 12/10/2015
[2] GERIS, R., Biodiesel de soja: reao de transesterificao para aulas prticas

de qumica orgnica, Qum. Nova, Vol.30, n.5, 2007, p. 1369-1373


[3] http://www.lasape.iq.ufrj.br/biodiesel.html - Acesso em 12/10/2015
[4] https://pt.wikipedia.org/wiki/Saponificao Acesso em 12/10/2015
[5] MSDS pela Sigma Aldrich para Methanol P.A
[6]DOMINGUES, L.R., Catalisadores para valorizao do glicerol: uma reviso
bibliogrfica,Trabalho de Concluso de Curso, Universidade Federal de Alfenas, Campus
de Poos de Caldas MG, 2014.
[7] TUBINO, M., ROCHA, J.G., BAUERFELDT, G.F., Biodiesel synthesis with
alkaline catalysts: A new refractometric monitoring and kinetic study, Elsevier, Vol. 124,
2014, p. 164-172.
[8] http://nxt.anp.gov.br/ - Acesso em 12//10/2015
[9] www.br.com.br/wps/portal/portalconteudo/produtos/paralocomotivas/oleodiesel Acesso em 12/10/2015
[10] GONZALEZ, W.A., NUNES, P.P., FERREIRA, M.S. et al. Biodiesel a partir
de leos vegetais, Encontro de energia no meio rural, 3, 2000 Campinas.