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TRANSFERENCIA DE PROTONES
CIDOS Y BASES
1
.- Indica cul es la base conjugada de las siguientes especies qumicas que actan como cidos:
HNO3, H2O, NH4+.
Solucin:
HNO3
cido
H2O
NO3
base
conjugada
H3O+
H2O
cido
H2O
OH
base
conjugada
H3O+
NH4+
cido
H2O
NH3
base
conjugada
H3O+
2
.- Se preparan 500 mL de una disolucin que contiene 0,2 moles de un cido orgnico
monoprtico cuyo pH es 5,7. Calcule: (a) La constante de disociacin del cido. (b) El grado de
disociacin del cido en la disolucin. (c) La constante Kb de la base conjugada.
Sol.: Ka = 91012; = 4,75106; Kb = 1,1103.
Solucin:
En primer lugar se determina la concentracin de la disolucin, gracias a los datos de nmero de moles y
volumen (en litros):
0,2
c=
= 0,4 mol/L
0,5
A partir del equilibrio de disociacin del cido orgnico dbil, HA, llamando x a los moles/L que
reaccionan y sabiendo que corresponden a la concentracin de protones que marca el pH de la
disolucin, se tiene:
HA
c
0,4 x
H2O
A
0
x
H3O+
0
x
A H O
Ka =
HA
2 10
6 2
0,4 2 10
= 1,001011
H2O
A
0
0,4
H3O+
0
0,4
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2 BACHILLERATO
TRANSFERENCIA DE PROTONES
Kw
10 14
=
= 10-3
Ka
10 11
3
.- a) Clasifique, segn la teora de Bronsted-Lowry las siguientes sustancias en cidos o bases
escribiendo las ecuaciones que justifiquen su respuesta, y nombrando las especies que intervienen:
NH3 ; H2PO4- ; SO42- ; HNO3
b) Podra utilizarse la teora de Arrhenius para clasificarlas?
Solucin:
Segn esta teora, un cido es una especie (molcula o in), que tiende a ceder protones, mientras que
una base es aqulla que tiende a captarlos; por lo que a cada cido le corresponder una base
conjugada y viceversa.
a) El NH3 en agua gana un protn y se transforma en el in amonio (NH 4+), luego ser una
base, y por tanto, habr de existir un cido. Los pares conjugados seran: NH 3/NH4+.
In dihidrgenofosfato pierde un protn (cido) y se convierte en in monohidrgenofosfato (base),
mientras que el in agua (base) lo capta, dando el in hidronio: Los pares conjugados seran:
H2PO4/HPO42. Este in tambin podra aceptar un protn en lugar de perderlo, por lo que es un
anftero.
El in sulfato, slo puede captar un protn (es una base) para dar el in hidrgenosulfato (cido): Los
pares conjugados seran: SO42 / HSO4.
El cido ntrico perder el protn, dando el in nitrato, mientras que el agua (base) lo captar, generando
el in hidronio (cido): Los pares conjugados seran: HNO 3/NO3.
b) La teora de Arrhenius solamente es capaz de explicar el comportamiento de cidos con hidrgenos
en su molcula, y de bases con grupos OH; luego no podra explicar el comportamiento bsico del NH 3,
ni del in SO42.
4
.- a) Cul es la diferencia entre el concepto de cido y base de Arrhenius y de Brnsted y
Lowry?
b) Dados los siguientes cidos: HClO4 (cido fuerte); HF (Ka = 7 10-4); HClO (Ka = 3,2 10-8); Escribir
sus bases conjugadas respectivas.
c) Ordenar, razonadamente, las bases conjugadas del apartado b) en orden creciente de fuerza como
bases.
Solucin:
a) Segn Arrhenius, un cido es aquella especie que en disolucin acuosa se disocia desprendiendo
protones. Y base, la especie que al disociarse cede iones OH. Para Brnsted, un cido es una molcula
o in, que en disolucin tiende a ceder protones, mientras que las bases son aquellas que captaran
protones, existiendo as pares cido- base conjugados.
b) ClO4 conjugada del cido perclrico, HClO4; F conjugada del cido fluorhdrico, HF; ClO conjugada
del cido hiplocloroso, HClO.
c) Existe una relacin constante entre la constante de disociacin un cido y la de su base conjugada: K w
= KaKb; Donde Kw es el producto inico del agua, que a 25 C vale 1014
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Por ello, a un cido fuerte (con Ka alta), le corresponder una base dbil (con Kb pequea), y viceversa.
En orden creciente, la fuerza de las bases conjugadas anteriores ser:
ClO4 < F < ClO
5
.- Completa los siguientes equilibrios cido-base de Bronsted-Lowry, caracterizando los
correspondientes pares cido-base conjugado:
a)
... + H2O CO32- + H3O+
b) NH4+ + OH- H2O + ...
c) ..
. + H2O H3O+ + SO42Solucin:
a) HCO3 + H2O CO32 + H3O+; Los pares conjugados seran: HCO3/CO32 y H2O/H3O+
b) NH4+ + OH H2O + NH3; Los pares conjugados seran: NH4+/NH3 y OH/H2O
c) HSO4 + H2O H3O+ + SO42; Los pares conjugados seran: HSO4/SO42 y H2O/H3O+
6
.- Considerando los valores de Ka de los cidos HCN, C6H5COOH, HClO2 y HF, conteste
razonadamente a las siguientes preguntas: (a) Cul es el orden de mayor a menor acidez en agua?. (b)
A igual concentracin, cul de ellos presenta una disolucin acuosa con menor pH?. (c) Utilizando el
equilibrio de ionizacin en disolucin acuosa, cules son sus bases conjugadas?. (d) Ordene las bases
conjugadas de mayor a menor basicidad.
Datos: Ka (aproximado): HCN = 1010, C6H5COOH = 105, HClO2 = 102 y HF = 104.
Solucin:
a) Cuanto mayor sea la Ka de un cido, mayor ser la concentracin de sus iones en disolucin, luego
estar ms disociado, y al existir ms protones en el equilibrio, la disolucin ser ms cida.
Luego, para el ejemplo dado, de mayor a menor acidez sera:
HClO2 > HF > C6H5COOH > HCN
b) Si hubiese disoluciones de igual concentracin, la disolucin ms cida sera la de pH ms bajo, luego
sera la del cido de mayor Ka, el HClO2.
c) Las bases conjugadas resultan de la prdida de un protn por parte del cido en disolucin acuosa:
La base conjugada del HCN ser el in CN. La base conjugada del C6H5COOH ser el in C6H5COO.
La base conjugada del cido HClO2 es el in ClO2. La base conjugada del HF es el in F.
d) Las bases conjugadas ms fuertes correspondern a los cidos ms dbiles (los que tienen menor
tendencia a la disociacin). De mayor a menor basicidad se tendr:
CN > C6H5COO > F > ClO2
7
.- Conteste razonadamente a las siguientes preguntas:
a) Cul es el orden de mayor a menor basicidad de las bases conjugadas de los cidos HNO 3, HClO,
HF y HCN?
b) Cul es el orden de mayor a menor acidez de los cidos conjugados de las bases NO 2, NaOH,
NH3 y CH3COO.
Datos: Ka HClO = 107, Ka HCN = 109, Ka HF = 103, Ka NH4+ = 109, Ka CH3COOH = 105, Ka HNO2 = 103.
Solucin:
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a) El orden de fuerza de las bases conjugadas es el contrario al de las fuerza de los cidos de los que
provienen. La base conjugada NO3 va a ser la ms dbil (neutra) ya que proviene de un cido fuerte. El
orden de fuerza de las otras bases conjugadas se puede establecer por sus mayores o menores
constantes de basicidad (Kb = KW/Ka), as, CN (Kb = 105) > ClO (Kb = 107) > F (Kb =1011).
b) El orden de fuerza de los cidos conjugados es el contrario al de la fuerza de las bases de las que
provienen. El cido conjugado Na+ va a ser el ms dbil ya que proviene de una base fuerte. Las otras
bases son dbiles y la fuerza de sus cidos conjugados se puede establecer por las constantes de
acidez de estos. As, Ka(HNO2) > Ka(CH3COOH) > Ka(NH4+).
8
.- Se necesita disponer de una disolucin cuyo pH sea 11,50. Para ello se disuelven en agua
18,4 g de una base (BOH) hasta alcanzar un volumen de 1,0 L. Si la masa molecular de la base es 160,
calcule su constante de disociacin.
Sol.: Kc = 8,9105.
Solucin:
Se trata de un equilibrio inico en disolucin acuosa en el que una base de concentracin inicial
conocida se disuelve en agua y despus de establecido el equilibrio, el pH de la disolucin es de 11,50,
se trata de una base dbil porque el problema nos pide la constante de disociacin.
La concentracin inicial de la base BOH es:
18,4
= 0,115 mol/L
160
Para calcular la constante de disociacin hay que tener en cuenta que cuando se establece el equilibrio
[BOH]0 =
Equilibrio
Concentraciones iniciales
Concentraciones en el equilibrio
BOH B+ + OH
0,115
0,115 - x
Para calcular la constante partimos del pH que nos proporciona la [H +] y tambin la [OH] ya que pH +
pOH = 14. Adems, de acuerdo con la estequiometra del equilibrio, la concentracin de [B +] y la
concentracin de [OH] son iguales.
La concentracin de [OH] la calculamos a partir del pOH:
pOH = 14 pH = 14 11,5 = 2,5 ; teniendo en cuenta que pOH = - log [OH ], la concentracin de [OH]
vale:
[OH] = 102,5 = 3,16103 mol/L.
Sustituyendo los datos en la ecuacin de la constante de disociacin obtenemos el valor de la constante
de disociacin. Kc = 8,9105
9
.- Atendiendo a los equilibrios en disolucin acuosa, razone cul o cules de las siguientes
especies son anfteras (pueden comportarse como cido y como base):
a) Amoniaco (o trihidruro de nitrgeno)
b) Ion bicarbonato (o ion hidrogenotrioxocarbonato (IV)).
c) Ion carbonato (o ion trioxocarbonato (IV)).
d) Ion bisulfuro (o ion hidrogenosulfuro (II).
Solucin
a) El amoniaco, NH3, es una base porque en disolucin acuosa capta protones formndose el ion
amonio. No se comporta como cido, en consecuencia no es anftero.
b) El ion bicarbonato, HCO3, puede captar protones formando cido carbnico, comportndose como
base:
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El Na+ ser el cido conjugado de la base fuerte, NaOH, por tanto, ser dbil y no reacciona con el agua.
El S2 es la base conjugada del cido dbil, H2S, por tanto ser lo suficientemente fuerte como para
reaccionar con el agua produciendo hidrlisis.
S2 + H2O HS + OH
La hidrlisis del sulfuro produce iones OH, por tanto la disolucin tendr CARCTER BSICO.
d) NH4NO3: Nitrato de amonio.
Es una sal que procede de un cido fuerte, HNO3 (cido ntrico o trioxonitrato (V) de hidrgeno) y una
base dbil, NH3 (amoniaco) que al disolverse en agua se ioniza
NH4NO3 NH4+ + NO3
El NO3 es la base conjugada de un cido fuerte, HNO3, por tanto, ser dbil y no reacciona con el agua.
El NH4+ es el cido conjugado de una base dbil, NH3 por tanto ser lo suficientemente fuerte como
reaccionar con el agua produciendo hidrlisis.
NH4+ + H2O NH4OH + H+
La hidrlisis del amonio produce iones H+, por tanto la disolucin tendr CARCTER CIDO.
13
.- Diga si son ciertas o falsas las siguientes afirmaciones, razonando sus respuestas:
a) El acetato de sodio origina en agua una disolucin bsica. Dato. K a(HAc) = 1,8105.
b) Los enlaces alrededor del tomo de nitrgeno en el NH 4+ presentan geometra tetradrica que puede
justificarse planteando una hibridacin sp3.
c) El in bicarbonato (HCO3) se comporta como un electrolito anftero.
d) La solubilidad del fluoruro de magnesio en agua es 8,25 10 5 M. Dato. Ks = 6,8109.
Solucin
a) Cierto. El acetato de sodio es una sal que procede de un cido dbil y una base fuerte
NaAc Ac + Na+
El anin acetato es la base conjugada de un cido dbil por tanto reaccionar con el agua
Ac + H2O HAc + OH
al aumentar la cantidad de OH, la disolucin tendr carcter bsico
b) Cierto. Los cuatro orbitales atmicos donde estn los cuatro electrones de valencia del nitrgeno se
hibridan para formar cuatro orbitales hbridos sp 3, orientados hacia los vrtices de un tetraedro.
c) Cierto. El in bicarbonato se puede comportar como cido cediendo un protn pasando a carbonato
HCO3 + H2O CO32 + H3O+
y como base aceptando un protn y pasando a carbnico.
HCO3 + H2O H2CO3 + OH
d) Falso.
MgF2 Mg2+ + 2 F
Ks = s(2s)2 = 4s3
si sustituimos el dato
14
.- Se preparan disoluciones acuosas de los siguientes compuestos: yoduro de potasio,
dioxonitrato (III) de sodio, bromuro de amonio y fluoruro de sodio.
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pH; pOH
1
.- En una disolucin la concentracin de iones hidronio es 5,010 5 mol/L. Calcula: (a) el pH (b) el
pOH (c) [OH-]
Sol.: a) pH = 4,3; b) pOH = 9,7; c) [OH] = 21010 mol/L
Solucin
a) El pH ser
pH = log [H3O+] = log (5,0105) = 4,3
b) Utilizamos la relacin entre el pH y pOH
pH + pOH = 14 pOH = 14 pH = 14 4,3 = 9,7
c) A partir del pOH
pOH = log [OH] [OH] = 10pOH [OH] = 109,7 = 21010 mol/L
2
.- En un laboratorio se tienen dos matraces, uno conteniendo 15ml de HCl cuya concentracin es
0,05 M y el otro 15 mL de cido etanoico (actico) de concentracin tambin 0,05 M.
a)Calcule el pH de cada una de ellas.
b) Qu cantidad de agua se debe aadir a la ms cida para que el pH de las dos disoluciones sea el
mismo?.
Dato: Ka (CH3 COOH) = 1,8105.
Sol.: (a) pH = 1,3; pH = 3; (b) V = 735 mL
Solucin
a) El HCl es un cido fuerte, por lo que se le considera completamente disociado.
HCl + H2O Cl + H3O+
El cido etanoico es dbil, como se ve en su Ka = 1,8105, y estar parcialmente disociado:
CH3 COOH + H2O CH3 COO + H3O+
El pH se define como log[H3O+].
Calculo el pH del HCl. Como es un cido fuerte, y segn su reaccin de disociacin: [H 3O+] = 0,05 M
pH = log[H3O+] = 1,3
Para el CH3 COOH el tratamiento es el de un equilibrio:
CH3 COOH
c0
c0 x
H2O
CH3 COO
0
x
H3O+
0
x
CH
xx
COO H 3O
=
c0
CH3 COOH
3
x = 103 pH = 3
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Luego hay que pasar de un cido 0,05 M a otro ms diluido 0,001 M, es decir diluir el HCl concentrado
50 veces. Por tanto el volumen final ser 50 veces el volumen inicial (15 mL) V final = 5015 = 750 mL.
Suponiendo que los volmenes son aditivos: 750 15 = 735 mL. Hay que aadir 0,735 L de agua a la
disolucin de HCl concentrado para que el valor de su pH aumente hasta 3,0.
3
.- Razone utilizando los equilibrios correspondientes, si los pH de las disoluciones que se
relacionan seguidamente son cidos, bsicos o neutros.
a) Acetato de potasio 0,01 M
b) Nitrato de sodio 0,01 M
c) Sulfato de amonio 0,01 M
d) Hidrxido de bario 0,01 M
Solucin:
a) El acetato de potasio proviene del cido actico, que es un cido dbil, y de la potasa, que es una
base fuerte, por lo que la reaccin de disociacin es:
CH3 COOK CH3 COO + K+
El CH3 COO es una base fuerte, y el K+ un cido dbil, por lo que es la base fuerte la que da hidrlisis
CH3 COO + H2O CH3 COOH + OH
Por lo que el pH de esta disolucin es bsico.
b) El nitrato sdico proviene del cido ntrico, que es un cido fuerte, y del hidrxido de sodio, que es una
base fuerte, por lo que el pH es neutro.
c) El sulfato amnico proviene del cido sulfrico, cido fuerte, y del hidrxido de amonio, que es una
base dbil, por lo que la reaccin de disociacin seria:
(NH4)2SO4 2 NH4+ + SO42
NH4+ es un cido fuerte, es ste quien sufre hidrlisis:
NH4+ + H2O NH3 + H3O+
pH de la disolucin es cido.
d) El hidrxido de bario es una base fuerte, su pH siempre es bsico.
4
.- (a) El pH de una disolucin de NaOH es 13. Calcule su concentracin. (b) El pH de una
disolucin de igual concentracin de amonaco es 11,3. Calcule la constante K b del amonaco y su grado
de disociacin.
Sol.: (a) [NaOH] = 0,1 M; (b) Kb = 1,81105; = 0,013
Solucin:
a) El NaOH es una base fuerte cuya reaccin de disociacin es:
NaOH Na+ + OH
Como
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NH OH =
NH3
xx
c0 x
Solucin:
a) Un cido en general tiene la siguiente ecuacin de disociacin:
HA
1
1
c0(1 )
H2O
A
0
c0
H3O+
0
c0
A H O = c c
Ka =
HA
c 0 (1 )
H2O
c0 ' 2
A
0
c0
c 0 (1 ' )
H3O+
0
c0
c 0 ' 2
1 '
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clculos numricos apropiados, si una disolucin acuosa de cido benzoico de concentracin 6,1 g/L, es
adecuada como lquido conservante.
Datos: Ka (C6H5-COOH) = 6,510-5 ; C = 12 ; O = 16 ; H = 1
Solucin:
Para saber si la disolucin acuosa es adecuada como lquido conservante hemos de calcular su pH.
El cido benzoico se disocia segn la reaccin:
C6H5 COOH
1
1
c0(1 )
H2O
C6H5 COO
0
c0
H3O+
0
c0
6,1
mol/L = 0,05 M
M (acido )
Dado el valor de la constante podemos hacer la aproximacin 1 1
c0 = 6,1 g/L =
Ka =
c 0 c 0
Ka
6,5 10 5
= c02 =
=
= 0,036
c 0 (1 )
c0
0,05
[H3O+] = c0 = 0,0018 pH = log [H3O+] = 2,74
Puesto que pH < 5, la disolucin de cido benzoico ser adecuada como lquido conservante.
7
.- Razone si son ciertas o no las siguientes proposiciones:
(a) El hidrxido de sodio se disocia totalmente en una disolucin acuosa 0,01 M.
(b) El amoniaco en disolucin acuosa 0,01 M (hidrxido de amonio) no se disocia totalmente.
(c) En una disolucin que contiene 0,01 mol/L de hidrxido de sodio y 0,01 mol/L de hidrxido de
amonio, el grado de disociacin de los dos hidrxidos es menor que cuando estaban en disoluciones
separadas.
(d) La adicin de 0,01 moles de cido fuerte a un litro de la disolucin del apartado (c), da lugar a una
disolucin con un pH igual al de la del apartado (b).
Sol.: a) V; b) V;c) F; d) V
Solucin:
a) Cierta. El hidrxido de sodio es una base fuerte y como tal se disocia completamente en disolucin
acuosa.
b) Cierta. El amoniaco es una base dbil, su disociacin no ser completa, el grado de disociacin
depende de la concentracin inicial y del valor de la constante de basicidad (K b).
c) Falsa. El grado de disociacin del hidrxido sdico es del 100%, ya que es una base muy fuerte. El in
oxhidrilo (OH) ejerce un efecto in-comn sobre la disociacin del hidrxido de amonio, produciendo en
ste una disminucin del grado de disociacin.
NaOH Na+ + OH
0,01 M
0,01 M
NH4OH
NH4+ + OH
0,01 (1)
0,01
0,01
Al aumentar en la disolucin la concentracin de iones OH el equilibrio de disociacin del hidrxido de
amonio se desplaza hacia la izquierda quedando entonces:
NH4OH
0,01 (1)
NH4+ + OH
0,01
0,01
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Solucin:
a) El cido dado, es orgnico, luego ser dbil, disocindose parcialmente:
CH2Cl COOH
1
1
0,001(1 )
H2O
CH2Cl COO
0
0,001
H3O+
0
0,001
Solucin:
Se escribe el equilibrio de disociacin del cido dado:
HA
1
1
0,01(1 )
H2O
A
0
0,01
H3O+
0
0,01
A H O = c
Ka =
HA
0,01 0,25 2
1 0,25
Ka = 0,33104
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Kw
10 14
=
= 3,031010
K a 0,33 10 4
10
.- El cido frmico (cuyo nombre sistemtico es cido metanoico) es un cido dbil cuya
constante de acidez vale 1,84 10-4. Se tienen 500 mL de una disolucin acuosa de cido frmico en la
cual ste se encuentra disociado en un 34%. Calcula:
a) La concentracin inicial del cido frmico en la disolucin.
b) Los moles de las especies HCOOH, HCOO- y H3O+ en el equilibrio.
c) El pH de dicha disolucin.
Sol.: a) c = 1,05 10-3 M; b) Moles HCOOH = 3,46 10-4 moles; Moles HCOO- = moles H3O+ = 1,78 10-4 moles; c) pH = 3,45
Solucin:
a) El equilibrio ser
HCOOH
1
1
c(1 )
La constante es
HCOO H O = c
Ka =
H2O
HCOOH
HCOO
0
H3O+
0
c 0,34 2
= 1,84104
1 0,34
despejando la concentracin
c = 1,05103 M
b) [HCOOH] = 6,93104 M
Como se conoce el volumen de la disolucin, y se sabe la relacin entre molaridad y volumen, se hallan
stos:
n(HCOOH) = 6,931040,5 = 3,46104 mol
n(HCOO) = n(H3O+) = 3,571040,5 = 1,78104 mol
c) pH = log [H3O+] = log (3,57104) = 3,45
Como era de esperar, es un valor menor que 7, que indica que la disolucin es cida.
11
.- a) Indicar cul es el pH de una disolucin 0,01 M de cido ntrico.
b) Se aaden 0,82 g de acetato de sodio a 1 L de la disolucin anterior. Razonar si el pH ser ms
pequeo, igual o mayor que en el caso anterior.
c) Para al caso b), calcular la concentracin de in acetato en la disolucin.
Datos: masas atmicas: H = 1; C = 12; O = 16; Na = 23; Ka (cido actico) = 1,8 10 -5.
Sol.: a) pH = 2; c) [Ac] = 4,2104 mol/L
Solucin:
a) El cido ntrico es un cido fuerte de forma que la concentracin de protones en disolucin es la
misma que la del cido
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0,82
= 0,01 mol
82
Como el volumen no vara por la adicin de la sal: [CH3COONa] = 0,01 M
n(CH3COONa) =
H2O
Ac
0
x
H3O+
0
x
A H O =
HAc
x2
= 1,8105 x = 4,2104 mol/L = [H3O+]
0,01 x
12
.- Calcule el pH y el tanto por ciento de hidrlisis de una disolucin 0,02 M de acetato sdico CH 3
- COONa; Ka cido actico (CH3 -COOH) =1,8 10-5.
Sol.: = 1,67102 %; pH = 8,52
Solucin:
La sal dada est totalmente disociada en sus iones, existiendo de stos la misma concentracin al final
que de sal al comienzo:
CH3 COONa
0,02
CH3 COO
0
0,02
Na+
0
0,02
A su vez, el in acetato, procedente del cido actico, dbil, reaccionar con el agua:
CH3 COO
1
1
0,02(1 )
H2O
CH3 COOH
0
0,02
OH
0
0,02
La expresin de la constante de hidrlisis para una sustancia que procede de un cido es:
Kh =
Kh
Kw
10 14
=
= 5,551010.
K a 1,8 10 5
CH 3 COOH OH
=
=
CH
COO
0,02 2
1
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TRANSFERENCIA DE PROTONES
Solucin:
a) El cido sulfrico es fuerte, luego su concentracin inicial ser la misma que la de protones final, ya
que su disociacin es completa. Sin embargo, el cido actico es dbil, y aunque su concentracin inicial
sea la misma que la del sulfrico, slo una parte de sta se disocia, existiendo en el equilibrio menos
protones. Por ello, al haber ms protones en el primer caso, el valor de pH ser menor, es decir, ms
cido.
pH = 0,7, corresponde al cido sulfrico.
pH = 2,9, corresponde al cido actico.
b) Para el CH3 COOH el tratamiento es el de un equilibrio:
CH3 COOH
0,1
0,1 x
H2O
CH3 COO
0
x
H3O+
0
x
CH
COO H 3O
=
CH3 COOH
3
xx
1,26 10 3
=
0,1 x
0,099
= 1,6105
14
.- a) Calcule el pH de una disolucin 0.01 M de cido actico (Ka=2,1 10 -5).
b) Cuntos mL de agua hay que aadir a 10 ml de HCl 10-3 M, para obtener el mismo pH que en el
apartado anterior? Suponga que los volmenes; son aditivos.
Sol.: a) pH = 3,34; b) V agua = 11,83 mL
Solucin:
a) Para el CH3 COOH el tratamiento es el de un equilibrio:
CH3 COOH
0,01
0,01 x
Ka = 2,1105 =
H2O
CH
CH3 COO
0
x
COO H 3O
=
CH3 COOH
3
H3O+
0
x
xx
0,01 x
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x2
x = 4,58104 mol/L
0,01
Esta concentracin es la concentracin de protones, luego
2,1105 =
Solucin:
El amonaco en disolucin es el hidrxido de amonio: NH4OH. Se determina la molaridad con la
densidad, riqueza y masa molecular, considerando volumen un litro:
27,3
= 245,7 g en 1 L
100
245,7
n(NH4OH) =
= 7,02 mol/L
M (NH 4OH )
Como slo tiene un grupo OH, coinciden molaridad y normalidad: N = 7,02 eq/L
m(NH4OH) = 900
a) Se va a diluir esta disolucin de mayor concentracin, para obtener 500 mL de otra 1,20 N:
n equivalentes diluida = n equivalentes concentrada
(NV)d = (NV)c
Por lo que:
7,02Vc = 1,20500 Vc = 85,5 mL del NH4OH concentrado harn falta.
b) Se trata de una base dbil, que se disocia parcialmente, segn:
NH4OH
1,20
1,20 x
H2O
NH4+
0
x
OH
0
x
A partir de la Kb se obtiene:
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Kb = 1,8105 =
x2
1,20 x
x = 4,2410-3 M = [OH]
como:
pOH = - log [OH-] = 2,37
De donde se obtiene:
pH = 14 pOH pH = 11,63
Como era de esperar es un pH bsico.
16
.- a) Segn la teora de Bnsted-Lowry cuanto ms fuerte es un cido, su base conjugada ser
ms fuerte o ms dbil? Explcalo.
b)En una disolucin acuosa la concentracin molar de iones hidrgeno se multiplica por 10. Cmo vara
el pH? Raznese.
Solucin:
a) Cuanto ms fuerte sea un cido su base conjugada ser ms dbil ya que las constantes son
inversamente proporcionales: KaKb = Kw
b) Concretamente, para el caso pedido, si la concentracin de protones se multiplica por 10, el pH
quedar reducido en una unidad.
pH = log [H3O+] pH = log (10[H3O+]) = log 10 log [H3O+] = 1 + pH
17
.- Razonar si son ciertas o falsas las siguientes afirmaciones:
a) Cuanto mayor sea la concentracin inicial de cido actico, mayor lo ser la de iones acetato.
b)El grado de disociacin del cido actico es independiente de la concentracin inicial del cido.
c) Una disolucin de cloruro de amonio tendr un pH bsico.
d) Si se adiciona acetato de sodio a una disolucin de cido actico, el pH aumenta.
Sol.: a) V; b) F; c) F; d) V.
Solucin:
a) Verdadero. Para que Ka sea constante, a mayor c0, mayor valor de "x"
b) Falso.
c) Es falso. La disolucin tendr carcter cido. Es una sal de cido fuerte y base dbil, el in amonio
produce hidrlisis generando protones.
d) Es verdadero.
La disociacin del cido dbil es:
HAc + H2O H3O+ + Ac
Se han liberado protones, luego el pH < 7.
La de la sal:
NaAc Na+ + Ac
Los iones acetato se hidrolizan, liberndose grupos OH, que s aumentarn el valor del pH:
Ac + H2O HAc + OH.
18
.- a) Justifique, mediante los equilibrios apropiados y sin necesidad de clculos numricos, si las
disoluciones acuosas de cianuro potsico, KCN, tendrn pH cido, bsico o neutro. Y las disoluciones
acuosas de nitrato amoniaco, NH4NO3?
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b) Escriba la frmula y el nombre de un cido de inters industrial e indique dos de sus aplicaciones.
Datos: Ka del HCN = 5 1010 ; Kb del NH4OH = 1,7 10-5.
Solucin:
a) El KCN es una sal de base fuerte y cido dbil:
KCN K+ + CN
los iones cianuro reaccionan con el agua
CN + H2O HCN + OH
el resultado es una disolucin de carcter bsico.
El nitrato de amonio es una sal procedente de cido fuerte y base dbil
NH4NO3 NH4+ + NO3
Los iones amonio reaccionan con el agua
NH4+ + H2O NH3 + OH
el resultado es una disolucin de carcter cido.
b) El cido sulfrico: H2SO4. Lquido incoloro e inodoro, de aspecto aceitoso, muy denso, con alto punto
de ebullicin en estado puro. Tiene gran cantidad de usos industriales, se emplea en el sector de
fertilizantes (sulfato amnico, fosfatos y superfosfatos), y en los sectores de fibras artificiales, refino del
petrleo, pinturas,...En menor escala, tambin se emplea como agente desecante.
19
.- A partir de los valores de Ka suministrados, deduzca si el pH de disoluciones acuosas de las
siguientes sales es neutro, cido o bsico:
(a) NaF.
(b) NH4CN.
(c) NH4F
(d) NH4Cl.
Datos: Ka(HCN) = 6,210-10 ; Ka(HF) = 6,710-4 ; Ka(NH4+) = 5,510-10.
Solucin:
Todos los compuestos dados son sales, totalmente disociadas en sus iones, si alguno de estos iones
procede de cido o base dbiles, reaccionar con el agua, formando dicho compuesto de origen, y
dejando iones libres, que determinarn el carcter cido o bsico de la disolucin:
a) NaF Na+ + F
Procede de la base fuerte, NaOH, pero del cido dbil HF, luego los aniones fluoruro reaccionarn con el
agua:
F + H2O HF + OH
La hidrlisis de los aniones produce OH , ser pues una disolucin bsica, pH > 7.
b) NH4CN NH4+ + CN
Ambos iones proceden de especies dbiles, luego los dos son hidrolizables, se tendr una disolucin
neutra, dbilmente cida o bsica, segn el grado de hidrlisis de los iones.
NH4+ + H2O NH3 + H3O+
CN + H2O HCN + OH
Para poder determinar el carcter de la disolucin habra que ver las constantes del NH 4+ y CN. La
mayor de ellas sera la que dictaminara el carcter de la disolucin.
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10 14
10 14
=
= 1,61105
K a (HCN ) 6,2 10 10
Como la constante de la base es mucho mayor que la del cido la disolucin tendr carcter bsico, es
decir, pH > 7
Ka(NH4+) = 5,51010
Kb(CN) =
c) NH4F NH4+ + F.
Ambos iones proceden de especies dbiles, luego los dos son hidrolizables, se tendr una disolucin
neutra, dbilmente cida o bsica, segn el grado de hidrlisis de los iones.
NH4+ + H2O NH3 + H3O+
F + H2O HF + OH
Para poder determinar el carcter de la disolucin habra que ver las constantes del NH 4+ y F. La mayor
de ellas sera la que dictaminara el carcter de la disolucin.
10 14
10 14
=
= 1,491011
K a (HF ) 6,7 10 4
En este caso, como la constante del cido es mayor que la de la base la disolucin tendr carcter cido,
es decir, pH < 7
Ka(NH4+) = 5,51010
Kb(F) =
d) NH4Cl NH4+ + Cl
El in cloruro procede del HCl, cido fuerte, mientras que el in amonio procede de una base dbil, luego
se hidrolizar
NH4+ + H2O NH3 + H3O+
La disolucin ser cida.
20
.- El cido acetilsaliclico (aspirina) de frmula C9H8O4, es un cido dbil y monoprtico. Su
solubilidad en agua es 0,5 g en 150 mL y una disolucin saturada tiene un pH 2,65.
a) Calcular su constante de acidez.
b) Justificar si el pH de una disolucin de la sal sdica del cido acetilsaliclico es menor, igual o mayor
que 7.
c) La digestin de aspirinas puede ser perjudicial en los casos en los que haya tendencia a una excesiva
acidez gstrica. Justificar si los siguientes productos seran o no adecuados para compensar esta
acidez: Cloruro de sodio, vinagre, glucosa, hidrgenocarbonato de sodio.
Datos: Masas atmicas: H = 1; C = 12; O = 16.
Sol.: a) Ka = 3,1104.
Solucin:
a) Es un cido dbil, luego estar parcialmente disociado, se denomina c a la concentracin inicial:
HA
1
1
c(1 )
H2O
A
0
H3O+
0
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A H O =
K =
a
HAc
c 2 0,0185 0,1212
=
= 3,1104
1
1 0,121
b) Al ser una sal que procede de un cido dbil, en presencia de agua, el in salicilato se hidroliza y
tender a tomar protones, dejando en disolucin grupos OH , luego sern disoluciones bsicas.
c) El cloruro de sodio y la glucosa no tendran ningn efecto, mientras que el vinagre, cido, acentuara
el problema, al contrario que el hidrgenocarbonato de sodio, que al ser bsico, compensara la acidez
gstrica.
21
.- Formula las siguientes sales e indica, razonadamente, el carcter cido, bsico o neutro que
tienen sus disoluciones acuosas: cianuro potsico, cloruro amnico, nitrato de sodio y sulfuro clcico.
Solucin:
KCN K+ + CN
En anin CN, procede de un cido dbil, en consecuencia se hidroliza:
CN + H2O HCN + OH
Se producen OH, en consecuencia la disolucin es bsica.
NH4Cl NH4+ + Cl
El catin NH4+, procede de una base dbil en consecuencia se hidroliza:
NH4+ + H2O NH3 + H3O+
La disolucin, tendr carcter cido.
NaNO3 Na+ + NO3
Ninguno de los dos se hidroliza, y la disolucin ser neutra.
CaS Ca2+ + S2
En anin S2, procede de un cido dbil, en consecuencia se hidroliza:
S2 + 2 H2O HS + OH + H2O H2S + 2 OH
Se producen OH, en consecuencia la disolucin es bsica.
22
.- Se dispone de dos disoluciones de cidos de igual concentracin. Una contiene cido actico
(Ka = 1,5108) y la otra cido tricloroactico (Ka = 1,5103). Indique, sin resolver pero razonado la
respuesta, cul disolucin tendr mayor pH.
Solucin:
Cuanto mayor sea la Ka de un cido, mayor ser la concentracin de sus iones en disolucin, luego
estar ms disociado, y al existir ms protones en el equilibrio, la disolucin ser ms cida. Luego, para
el ejemplo dado, de menor a mayor acidez sera: cido actico < cido tricloroactico; Si ambas
disoluciones tuviesen igual concentracin, la disolucin ms cida sera la de pH ms bajo, luego sera la
del cido de mayor Ka, el tricloroactico.
23
.- a) El pH de una disolucin de un cido monoprtico (HA) de concentracin 5 10 -3 M es 2,3.
Se trata de un cido fuerte o dbil? Razone la respuesta.
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Solucin:
a) El equilibrio de disociacin del cido actico es:
HA
1
1 0,042
0,01(1 0,042)
H2O
A
0
0,042
0,010,042
H3O+
0
0,042
0,010,042
Pues se da como dato un grado de disociacin del 4,2%, lo que es lo mismo, del 0,042.
La expresin de la constante de acidez es:
Ac H O = 0,01 0,042
Ka =
HAc
1 0,042
= 1,8410-5
Solucin:
a) Los moles de cido disueltos son
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0,025
= 5,43104 mol
M (HCOOH )
El equilibrio de disociacin del cido es:
n=
HCOOH
1,09103
1,09103 x
H2O
c=
5,43 10 4
= 1,09103 mol/L
0,5
HCOO
0
x
H3O+
0
x
1,109 10 3
= 7,39103 M
0,05 0,1
Solucin:
La metilamina es una base dbil, luego a partir del dato de pH, se calcula el de pOH, y con l, la
concentracin de iones OH en disolucin:
pH + pOH = 14 pOH = 14 pH = 14 11 = 3
[OH] = 10pOH = 103 M
El equilibrio de disociacin de la metilamina, para una concentracin inicial (c) desconocida ser:
CH3NH2
c
c 103
H2O
La expresin de la Kb es:
Kb = 5104 =
CH3NH3+
0
103
OH
0
103
10
3 2
c 10 3
De donde: c = 3103 M
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27
.- En 50 mL de una disolucin acuosa de HCl 0,05 M se disuelven 1,5 g de NaCl, Suponiendo
que no se altera el volumen de la disolucin, calcule:
a) La concentracin de cada uno de los iones.
b) El pH de la disolucin.
Dato: Masas atmicas: Na = 23; Cl = 35,5
Sol.: a) [H+] = 0,05 M; [Na+] = 0,512 M; [Cl] = 0,562 M; b) pH = 1,3.
Solucin:
El HCl se disocia al 100%
HCl
c1
0
H2O
Cl
0
c1
H3O+
0
c1
Los moles de Cl, que son los mismos que los de H3O+, que aporta esta disolucin son
n1 = 0,050,050 = 2,5103 mol
+
[H3O+] = c1 =
NaCl
c2
0
H2O
Cl
0
c2
Na+
0
c2
1,5
= 0,0256 mol de NaCl de Na+ y de Cl
M (NaCl )
La concentracin de Na+ ser:
0,0256
[Na+] = c2 =
= 0,512 mol/L
0,05
Los moles de in cloruro totales en disolucin sern:
n2 =
0,0281
= 0,562 M
0,050
Como era de esperar, tiene carcter cido, al ser su pH un valor menor que 7.
28
.- Razone que disolucin ser ms cida si una de acetato potsico 0,3 M u otra de bromuro
amnico 0,1 M, Datos: cido actico Ka = 1,8105, amoniaco Kb = 1,8105.
Solucin:
El acetato potsico es una sal de cido dbil y base fuerte que estar totalmente disociada. El catin,
que proviene de una base fuerte, no se hidroliza, sin embargo, el anin acetato es una base fuerte y se
hidroliza. El resultado es una disolucin bsica.
HCOOK
0,3
0
HCOO
H2O
H2O
HCOO
0
0,3
K+
0
0,3
HCOOH
OH
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0,3
0,3 x
0
x
0
x
10 14
10 14
=
= 5,561010
Ka
1,8 10 5
por tanto
Kb = 5,561010 =
x2
0,3 x
x = 1,29105 mol/L
El pOH sera
pOH = log [OH] = log 1,29105 = 4,89
por tanto
El bromuro amnico es una sal de cido fuerte y base dbil que estar totalmente disociada. En esta
reaccin el anin bromuro no se hidroliza. Sin embargo, el catin amonio lo hace. El resultado es una
disolucin cida.
NH4Br
0,1
0
H2O
Br
0
0,1
NH4+
0
0,1
NH4+
0,1
0,1 x
H2O
NH3
0
x
H3O+
0
x
10 14
10 14
=
= 5,561010
Kb
1,8 10 5
por tanto
Ka = 5,561010 =
El pH sera
x2
0,1 x
x = 7,45106 mol/L
Solucin:
a) El equilibrio de la disociacin es
CH3 (CH2)2 COOH
1
1
0,02(1 )
H2O
0,02
H3O+
0
0,02
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Ka =
c 2
1
1,8105 =
0,02 2
1
= 0,03
0,05
= 0,2 M pH = log 0,2 = 0,7
0,25
30
.- Sea una disolucin acuosa 1 M de un cido dbil monoprtico cuya K a = 105 a 25 C.
Justifique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas.
a) Su pH ser mayor que 7.
b) El grado de disociacin ser aproximadamente 0,5.
c) El grado de disociacin aumenta si se diluye la disolucin.
d) El pH aumenta si se diluye la disolucin.
Sol.: a) F; b) F; c) V; d) V
Solucin
a) Falsa. Por ser disolucin de cido el pH debe ser cido, es decir menor que 7.
b) Falsa. Por ser dbil, con una Ka de 105 y su concentracin 1 M ser muy inferior a 0,5 (aprox 0,01).
c) Verdadera. Al ser un cido dbil monoprtico Ka = c2/(1 ) y como Ka es cte a T = cte, si c
disminuye aumenta.
d) Verdadera. Al diluir la disolucin la [H+] disminuye luego disminuye la acidez de la disolucin por lo
que el pH aumenta.
31
.- Una disolucin 0,1 M de un cido monoprtico, HA, tiene un pH de 4,8. Calcule:
a) Las concentraciones en el equilibrio de todas las especies presentes en la disolucin (incluir la
concentracin de OH).
b) La constante de disociacin del cido HA y el grado de disociacin del cido.
Dato: KW = 1014.
Sol.: a) [H+] = [A] = 1,58105 M; [HA] = 0,1 M; [OH] = 6,331010 M; b) Ka = 2,5109; = 1,58104
Solucin
a) El equilibrio de disociacin es
HA
0,1
0,1 x
H2O
A
0
x
H3O+
0
x
Kw
H O
3
10 14
= 6,331010 M
5
1,58 10
b) La constante ser
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Ka =
Grado de ionizacin =
1,58 10
5 2
0,1
= 2,5109
1,58 10 5
= 1,58104
0,1
32
.- Teniendo en cuenta los valores de las constantes de acidez de los cidos fluorhdrico,
cianhdrico y etanoico en disolucin acuosa, conteste razonadamente a las siguientes cuestiones:
a) Ordene los cidos de menor a mayor acidez en agua.
b) A igualdad de concentracin inicial de cido, cul tiene mayor pH?
c) Cul es la Kb de la base conjugada ms dbil?
d) Escriba la reaccin entre el cido ms fuerte y la base conjugada ms fuerte?
Datos: Ka: HF = 103; HCN = 1010; CH3 COOH = 105.
Sol.: c) Kb = 1011
Solucin
a) La menor o mayor acidez de un cido la indica el valor de su constante de acidez K a, de forma que
cuanto menor sea el valor de la constante el cido es ms dbil, por tanto el orden ser:
1010
cianhdrico
<
<
105
etanoico
<
<
103
fluorhdrico
b) A igual concentracin inicial, tiene mayor pH el cido ms dbil que es el que menos se disocia y por
tanto, el que tendr menor concentracin de protones en disolucin. En consecuencia tiene mayor pH
(ms prximo a 7) el cido cianhdrico HCN.
c) La relacin entre la constante de acidez de un cido y la constante de basicidad de su base
conjugada es, a 25 C,
KaKb = Kw = 1014
Por tanto la base conjugada ms dbil corresponde al cido ms fuerte, es decir al cido fluorhdrico,
que es el que tiene la mayor de las constantes (10 3)
10 14
Ka
Kb =
10 14
= 1011
10 3
El valor de la constante de basicidad del anin fluoruro (F ), base conjugada del cido fluorhdrico, es Kb
= 1011.
Kb =
d) El cido ms fuerte es el HF, y la base conjugada ms fuerte ser el cianuro (CN ) que procede del
cido ms dbil, es decir, el cianhdrico
HF + CN F + HCN
33
.- Una disolucin acuosa 0,2 M del cido cianhdrico HCN est ionizada un 0,16 %. Calcule:
a) La constante de acidez.
b) El pH y la concentracin de OH de la disolucin.
Sol.: a) Ka = 5,13107; b) pH = 3,49; [OH] = 3,1251011 mol/L
Solucin
El equilibrio de disociacin del cido cianhdrico de concentracin inicial c = 0,2 M, teniendo en cuenta
que el grado de disociacin es = 0,0016 ser
HCN
Inicial
Equilibrio
1
1
c(1 )
H2O
CN
0
H3O+
0
c
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a) La constante de acidez es
CN H O
Ka =
HCN
Ka =
c 2
1
Ka =
0,2 0,0016 2
1 0,0016
Ka = 5,13107
b) La definicin de pH es
pH = log [H3O+] pH = log(c) pH = log(0,20,0016)
pH = 3,49
Para calcular la concentracin de OH podemos hacer uso de que a 25 a.C se cumple el producto inico
del agua:.
[H3O+][OH] = 1014 [OH] =
10 14
H O
3
[OH] =
10 14
0,2 0,0016
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NEUTRALIZACION
1
.- Se valora una muestra de 3,0 g de sosa custica (formada por hidrxido de sodio e impurezas
inertes) con un agente valorante que es una disolucin de cido sulfrico 2,0 M. El punto final de la
valoracin se alcanza cuando se han consumido 13,2 cm 3 del cido.
a) Escribir la reaccin de neutralizacin que tiene lugar en la valoracin.
b) Calcular el porcentaje de hidrxido de sodio presente en la sosa custica.
c) Describir el procedimiento de laboratorio correspondiente a esta valoracin e indicar y nombrar el
material necesario.
Datos: masas atmicas: H = 1; O = 16; Na = 23; S = 32
Sol.: b) 70,4 %
Solucin:
a) La ecuacin sera
H2SO4 + 2 NaOH Na2SO4 + 2 H2O
b) Se determinan, en primer lugar, los moles de cido consumidos en la valoracin:
n(H2SO4) = MV (L) = 2,013,2103 = 2,64102 mol
Estos moles corresponden a unos equivalentes de cido
neq(H2SO4) = 2,641022 = 5,28102 equivalentes
En el punto de equivalencia los equivalentes del cido son los mismos que los de la base, que en este
caso coinciden con los moles de la base, por tanto
neq(NaOH) = 5,28102 equivalentes = 5,28102 mol
Se determinan los gramos que representan dichos moles:
m(g) = 5,2810240 = 2,11 g
Con este dato se calcula la pureza de la muestra:
3 g muestra
100 g
=
2,11 g NaOH
x
x = 70,4 %
2 BACHILLERATO
TRANSFERENCIA DE PROTONES
.- Se dispone de cido perclrico (cido fuerte) del 65% de riqueza en peso y densidad 1,6 g /
mL. Determinar:
a) El volumen al que hay que diluir 1,5 mL de dicho cido para que el pH resulte igual a 1,0.
b) El volumen de hidrxido de potasio (base fuerte) 0,2 M que deber aadirse para neutralizar 50 mL de
la disolucin anterior de pH 1,0.
Datos: Masas atmicas (u):H = 1,0; Cl = 35,5; O = 16,0.
Sol.: a) V = 112,5 mL; b) V = 25 mL.
Solucin:
a) En primer lugar, se determina la masa de cido puro que contienen la disolucin, y con ella, su
molaridad y normalidad:
Considerando 1 L de cido comercial cuya masa sera: m = dV =1,61000 = 1600 g
La masa de HClO4 sera: m(HClO4) = 1600
65
= 754 g
100
754
= 7,5 moles
M (HClO4 )
La concentracin sera por tanto: c = 7,5 M = 7,5 N
Que corresponde a n(HClO4) =
Solucin
a) El cido clorhdrico es un cido fuerte de forma que la concentracin de protones en disolucin es la
misma que la del cido
pH = log [H3O+] = log 0,15 = 0,82
b) La sosa es una base fuerte de forma que la concentracin de hidrxidos en disolucin es la misma
que la de la base
pOH = log [OH] = log 0,1 = 1 pH = 14 pOH = 14 1 = 13
c) Al mezclar el cido con la base, se forma una sal neutra, pues procede de cido y base fuertes, pero al
determinar el nmero de moles que reaccionar de las dos especies, se tiene que el HCl est en exceso,
luego sobrarn protones, y la mezcla tendr carcter cido:
n(HCl) = 0,080,15 = 0,012 mol
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2 BACHILLERATO
TRANSFERENCIA DE PROTONES
NaOH
0,01
NaCl
H2O
0,01
0,01
Con los moles de cido sobrantes, 0,002 mol, se calcula la concentracin obteniendo:
pH = log [H3O+] = 1,95
Como era de esperar, el pH corresponde a una disolucin cida.
5
Solucin:
a)Se determina, en primer lugar, la concentracin del cido
5
0,036
= 0,036 mol c =
= 0,144 M
0,25
M (BrCH 2 COOH )
Podramos escribir el equilibrio de disociacin del cido bromoactico , al que se denomina HA para
simplificar:
n=
HA
1
1
0,144(1
)
H2O
Ka = 1,25103 =
A
0
0,144
0,144 2
1
H3O+
0
0,144
= 0,09
.- Una posible manera de neutralizar cido sulfrico es mediante una reaccin con
hidrgenocarbonato de sodio, a partir de la cual es forma sulfato de sodio, dixido de carbono y agua.
a) Escribir la reaccin que tiene lugar.
b) Si es usado 1 L cido sulfrico 18 M, determinar la masa de hidrgencarbonato
de sodio necesaria, como mnimo.
c) Calcular el volumen de dixido de carbono que se obtendr, medido a 1 atm de
presin y 20 C de temperatura.
d) Indicar el significado del pictograma siguiente, que aparece a las botellas de cido
sulfrico.
Datos: masas atmicas: H = 1; C = 12; O = 16; Na = 23; S = 32; R = 0,082 atm L
K-1 mol-1 = 8,31 J K-1 mol-1.
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2 BACHILLERATO
TRANSFERENCIA DE PROTONES
Solucin:
a) La reaccin es:
H2SO4 + 2 NaHCO3 Na2SO4 + 2 CO2 + 2 H2O
b) Moles de H2SO4 = 118 = 18 mol
Por la estequiometra de la reaccin se tiene el doble de moles de NaHCO 3: Luego: x = 36 moles de
NaHCO3 como mnimo se necesitarn.
m(g) = nM = 3684 = 3024 g de NaHCO3
c) Por la estequiometra de la reaccin se tiene el doble de moles de CO 2: Luego: x = 36 moles de CO2
se forman.
Como el CO2 es un gas, se calcula el volumen que representan estos moles en condiciones normales
gracias a la ecuacin de los gases ideales:
n R T
pV = nRT V =
= 864,93 L
p
d) Es corrosivo, y capaz de destruir tejidos y otros materiales, luego se debe evitar su contacto con la
piel, ojos, as como la inhalacin de sus vapores.
7
.- a) Escribir las ecuaciones qumicas cido / base que describen la transferencia de protones
que existe cuando cada una de las siguientes sustancias se disuelve en agua:
(1) HCN; (2) Na2CO3; 3) NH4Cl
Razonar cules originan un pH alcalino y cules cido.
b) Cuntos gramos de hidrxido de magnesio deben utilizarse para neutralizar completamente una
disolucin de cido clorhdrico de concentracin 0,1 M?
Escribir la ecuacin qumica ajustada que tiene lugar y razonar qu indicador seria apropiado para
conocer que se ha llegado al punto de equivalencia en esa neutralizacin.
Masas atmicas (u) Mg = 24,0; O= 16,0; H = 1,0
Sol.: b) m (Mg (OH)2) = 5,8 g
Solucin:
a) En la disociacin del cido cianhdrico, se liberan protones, luego el pH ser cido (pH < 7).
HCN + H2O CN + H3O+
En el carbonato se liberan por hidrlisis grupos OH, la disolucin tendr carcter bsico (pH > 7).
Na2CO3 2 Na+ + CO32
CO32 +H2O HCO3 + OH
En el cloruro de amonio se liberan protones, luego el pH ser cido (pH < 7).
NH4Cl NH4+ + Cl
NH4+ + H2O NH3 + H3O+
b) Resolveremos el ejercicio por litro de disolucin de cido.
La ecuacin sera:
2 HCl + Mg (OH)2 MgCl2 + 2 H2O
En el punto de equivalencia se cumple:
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2 BACHILLERATO
TRANSFERENCIA DE PROTONES
NaVa = NbVb
Como el cido es monoprtico los moles y los equivalentes coinciden, por tanto
0,1 equivalentes de cido = equivalentes de la base
moles base =
n equivalent es 0,1
=
= 0,05 moles
2
2
Y la masa ser el producto de los moles por la masa molecular del compuesto:
m(Mg (OH)2) = 0,05 58 = 2,9 g
Dado que cido y base son fuertes, en su neutralizacin se producir un salto de pH importante, siendo
tiles indicadores con intervalo de viraje entorno a 7 como la fenolftaleina.
8
Solucin:
a) Se tiene una disolucin de NaOH, de densidad y riqueza conocidas; con ellas se determinan los
gramos de NaOH puros presentes en 1 L de la disolucin:
40
m(NaOH) = 1430
= 572 g en 1 L
100
572
n(NH4OH) =
= 14,3 mol/L
M (NaOH )
Como slo tiene un grupo OH, coinciden molaridad y normalidad: N = 14,3 eq/L
Como se lleva a cabo una dilucin, se cumple:
n equivalentes diluida = n equivalentes concentrada
(NV)d = (NV)c
De donde se despeja el dato desconocido, la normalidad de la disolucin resultante de diluir la inicial:
Nd =
14,3 70
= 0,5 N
2000
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TRANSFERENCIA DE PROTONES
2,5 10 3
= 0,0714 M
0,025 0,010
2,5 10 3
= 0,05 M
0,025 0,025
Solucin:
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TRANSFERENCIA DE PROTONES
a) El equilibrio de la disociacin
HB
0,05
0,05 x
H2O
B
0
x
H3O+
0
x
x2
x = 1,77103 mol/L
0,05 x
pH = log [H3O+] = 2,75;
Ka = 6,3105 =
.- En la etiqueta de una botella de vinagre comercial, se indica que la acidez es del 5%, es decir,
que contiene este porcentaje en peso de cido actico. Para comprobar si es cierto vas a realizar una
valoracin cido - base, utilizando NaOH 0,1 M.
a) Escribe otras sustancias y aparatos que utilizars.
b) Explica el procedimiento.
c) Si para valorar 5 mL de vinagre se consumen 33 mL de NaOH, cul ser su molaridad.
d) Es cierto lo que dice la etiqueta?
Datos: Masas atmicas: H = 1; C = 12; 0 = 16. La densidad del vinagre se considera igual a la del agua.
Sol.: c) 0,66 M
Solucin:
a) En una valoracin de un cido (el actico contenido en el vinagre) con una base (el NaOH), se
utilizaran:
- Una bureta, en la que se introducira la disolucin de sosa, que se ira dejando caer lentamente, gracias
a la llave.
- Un vaso de precipitados, que contendra un volumen conocido de vinagre.
- Un indicador cido - base, para mostrar, con un cambio de color, que la valoracin ha terminado.
b) Se ira incorporando, gota a gota, la disolucin de la base, agitando suavemente el vaso de
precipitados, para que se homogenice la mezcla. Cuando se observa un cambio de color, se cerrara la
llave de la bureta, anotando el volumen consumido.
c) En toda valoracin se cumple: n equivalentes cido = n equivalentes base
(N V) cido = (N V) base
Luego, en este caso, se sustituiran los datos conocidos: normalidad (igual que molaridad) y volumen de
la base, y volumen del cido, despejando su concentracin:
0,133 = Na5 Na = 0,66 N = 0,66 M
d) Para comprobar si es o no cierto lo que indica la etiqueta, se halla la molaridad del vinagre atendiendo
a estos datos:
Suponiendo que la densidad del vinagre es igual a la del agua
Masa de actico en el vinagre = 1000
5
= 50 g de actico puro en la botella
100
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50
= 0,83 mol HAc c = 0,83/1 = 0,83 M
M (HAc )
Luego no coincide la concentracin que indica la botella con la hallada a travs de la valoracin con
NaOH; la etiqueta de la botella no es correcta.
n=
11
.- a) Un estudiante de qumica comenta que ha realizado una valoracin de cido actico con
hidrxido de sodio 2 M, y que el pH de neutralizacin es cido. Es una afirmacin correcta? Justifcalo.
b) Cmo haras la valoracin en el laboratorio? material,...
Solucin:
a) Al valorar cido actico con hidrxido de sodio, se formar una sal, totalmente disociadas en sus
iones, si alguno de estos iones procede de cido o base dbiles, reaccionar con el agua, formando
dicho compuesto de origen, y dejando iones libres, que determinarn el carcter cido o bsico de la
disolucin:
HAc + NaOH NaAc + H2O
NaAc Na+ + Ac
Na+ procede de la base fuerte NaOH, pero Ac del cido dbil HAc, luego se hidrolizar:
Ac + H2O HAc + OH
Ser, pues, una disolucin bsica, y la afirmacin del estudiante no es correcta.
b) En una valoracin de un cido (el actico contenido en el vinagre) con una base (el NaOH), se
utilizaran:
- una bureta, en la que se introducira la disolucin de sosa, que se ira dejando caer lentamente, gracias
a la llave.
- un vaso de precipitados, que contendra un volumen conocido de actico.
- un indicador cido - base, para mostrar, con un cambio de color, que la valoracin ha terminado.
Se ira incorporando, gota a gota, la disolucin de la base, agitando suavemente el vaso de precipitados,
para que se homogenice la mezcla. Cuando se observa un cambio de color, se cerrara la llave de la
bureta, anotando el volumen consumido.
12
Solucin:
a) El cido actico es un cido dbil por tanto el equilibrio de disociacin es
HAc
0,5
0,5 x
Ka = 1,8105 =
H2O
x2
0,5 x
Ac
0
x
H3O+
0
x
x = 3103 mol/L
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TRANSFERENCIA DE PROTONES
b) Habr que aadir agua al HCl, de menor pH, y por tanto, ms cido, para igualar los pH; se debe
diluir, cumplindose:
n equivalentes concentrada = n equivalentes diluida
(NV)c = (NV)d
Al ser ambos cidos monoprticos, coinciden normalidad y molaridad.
0,50,03 = 310-3Vd Vd = 5 L
De donde:
13
Solucin:
a) El HCl que ha sobrado se neutraliza con 15 mL de disolucin de NaOH 0,5 M, por tanto los moles que
sobran de HCl sern
moles que sobran = VbNb = 0,0150,5 = 7,5103 mol de HCl
Como inicialmente haba
n = 10,020 = 0,02 mol de HCl
Los que neutraliz los 10 mL de sosa sern
0,02 7,5103 = 0,0125 mol de HCl que se neutralizaron con los 10 mL de NaOH
La concentracin inicial de la sosa ser
0,0125 = 0,01Nb Nb = 1,25 N
Expresando esta concentracin en gramos por litro
En 10 mL de disolucin 1,25 M de sosa hay 1,2510 2 mol de sosa
m(g) = 1,25102M(NaOH) = 0,5 g de sosa en los 10 mL 50 g/L
b) Los moles que sobraron de HCl eran 7,5103, ahora en 30 mL, por tanto la concentracin ser
c=
7,5 10 3
= 0,25 M
0,03
.- En una valoracin cido-base se valora un cido dbil (HA) con una base fuerte (BOH). Al
llegar al punto final razone sobre la veracidad de las siguientes afirmaciones:
a) Slo se han neutralizado parte de los iones OH de la base.
b) El pH en el punto de equivalencia es 7
c) Se han gastado los mismos moles de cido que de base.
Sol.: a) F; b) F; c) V.
Solucin.
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a) Falsa, han reaccionado todos iones OH de la base, pero la sal formada se hidroliza con el agua y el
anin A, del cido dbil, reacciona nuevamente con el agua produciendo iones OH :
HA + BOH BA + H2O
BA A + B+
A + H2O HA + OH
b) El pH en el punto de equivalencia ser mayor de 7, debido a la reaccin de hidrlisis de la sal y
posterior reaccin del anin A con el agua. El pH se calcula a partir de la constante de hidrlisis del
cido dbil conjugado (HA):
A + H2O HA + OH
Verdadera, la estequiometra de la reaccin indica que cada mol de cido reacciona con un mol de la
base.
15
0,02
= 0,06 M
0,02 0,01
.- Calcule el pH de la disolucin que resulta cuando se aaden 0,8 litros de cido actico 0,25 M
a 0,2 litros de hidrxido de sodio 1,0 M. Ka (cido actico) = l,8xl0 5.
Sol.: pH = 9,1
Solucin:
La reaccin entre el cido actico y el hidrxido de sodio es:
CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O
La estequiometra de la reaccin nos indica que el cido y la base reaccionan mol a mol:
Moles de CH3COOH: 0,8 L x 0,25 M = 0,2 moles de cido actico.
Moles de NaOH: 0,2 L x 1 M = 0,2 moles de hidrxido de sodio
Por lo tanto, se consumen totalmente ambos reactivos obtenindose 0,2 moles de acetato de sodio.
La concentracin del CH3COONa ser:
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TRANSFERENCIA DE PROTONES
M=
0,2
= 0,2 M
0,8 0,2
CH3COOH
OH
0,2 M
0,2 - x
H2O
El ejercicio nos da como dato la Ka de cido actico, pero podemos calcular la Kb del in acetato, ya que
ambas constantes estn relacionadas con el producto inico del agua (K w = 1. 1014) a travs de la
siguiente ecuacin: KaKb = Kw.
10 14
Kb =
= 5,561010
1,8 10 5
x2
0,2 x
pOH = 4,9 pH = 9,1
Kb = 5,561010 =
x = 11019 M
Solucin
a) El equilibrio de disociacin del cido es
CH3 (CH2)2 COOH
1
1
c(1 )
Ka =
c 2
1
1,5105 =
0,05 2
1
H+
0
= 0,017
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TRANSFERENCIA DE PROTONES
c) A 240 mL de la disolucin diluida resultante del apartado anterior se le aaden 160 mL de cido ntrico
0,005 M. Calcule el pH de la nueva disolucin (suponiendo volmenes aditivos)
d) Calcule los gramos de hidrxido de calcio necesarios para neutralizar la disolucin final del apartado
c).
Datos: Masas atmicas: Na = 23; Ca = 40; H = 1; O = 16.
Sol.: a) m = 4 g de NaOH; b) pH = 2; c) pH = 2,1; d) m = 0,12 g de Ca(OH)2
Solucin
a) Para neutralizar los 200 mL de la disolucin del cido hacen falta el mismo nmero de equivalentes de
sosa
VaNa = n equivalentes del cido = n equivalentes sosa
En este caso al ser el HCl un cido monoprtico, la normalidad coincide con la molaridad y el nmero de
equivalentes con el nmero de moles, al igual que la sosa NaOH que solo contiene un grupo OH . Por
tanto, en el punto de equivalencia
n moles de HCl = n moles de NaOH
La concentracin molar del cido se obtiene del pH ya que, al ser un cido fuerte, la concentracin de
protones coincide con la concentracin del cido.
pH = log [H3O+] = 0,3 [H3O+] = 0,5 M [HCl] = 0,5 M
Los moles de HCl en 200 mL son
n moles de HCl = 0,2 L0,5 mol/L = 0,1 mol HCl
estos moles son neutralizados por el mismo nmero de moles de NaOH, cuya masa molar es M(NaOH)
= 40 g/mol.
n(NaOH) = 0,1 mol m(g) = n(NaOH)M(NaOH) = 0,140 = 4 g de NaOH
b) Cuando se diluye el cido los moles que contiene son los mismos, en consecuencia
0,5 mol HCl
mol HCl en 10 mL = 10 mL
= 5103 mol HCl
1000 mL
estos moles en 500 mL dan una concentracin
5 10 3 mol HCl
1000 mL = 0,01 M de HCl
500 mL
como el cido clorhdrico es fuerte estar disociado al 100 % de forma que la concentracin de protones
es la misma
[H3O+] = 0,01 M pH = log [H3O+] = log 0,01 = 2
c) Al aadir cido ntrico, que tambin es un cido fuerte, aumentamos los protones en disolucin. Los
moles en 240 mL de la disolucin anterior son
0,01 mol HCl
240 mL
= 2,4103 mol HCl
1000 mL
que coincide con los moles de H3O+, al ser el HCl un cido fuerte.
En los 160 mL que se aaden de HNO 3, 0,005 M habrn
0,005 mol HNO3
160 mL
= 8104 mol HNO3
1000 mL
que coincide con los moles de H3O+, al ser el HNO3 un cido fuerte.
En consecuencia al juntar las dos disoluciones tenemos
n = 2,4103 + 8104 = 3,2103 mol de H3O+
que se encuentran en un volumen total de
V = 240 + 160 = 400 mL
la concentracin ser
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3,2 10 3 mol H 3O
= 8103 M de H3O+
0,4 L disolucin
por tanto el pH ser
d) Para neutralizar los 400 mL de la disolucin anterior hacen falta el mismo nmero de equivalentes de
hidrxido de calcio, Ca(OH)2.
VaNa = n equivalentes del cido = n equivalentes Ca(OH)2
En este caso al ser el HCl un cido monoprtico, la normalidad coincide con la molaridad y el nmero de
equivalentes con el nmero de moles, sin embargo el Ca(OH) 2 contiene dos grupos OH. Por tanto, los
equivalentes de Ca(OH)2 sern los moles multiplicados por dos. En el punto de equivalencia
n moles de disolucin cida = n moles de Ca(OH)2 x 2
3,2103 = n(Ca(OH)2) x2 n(Ca(OH)2) = 1,6103 mol Ca(OH)2
estos moles de Ca(OH)2, cuya masa molar es M(Ca(OH)2) = 74 g/mol, suponen en gramos
m(g) = n(Ca(OH)2)M(Ca(OH)2) = 1,610374 = 0,12 g de Ca(OH)2
19
m( g )
0,05
2,3
=
= 0,05 mol HCOOH c = [HCOOH] =
= 0,2 M
0,25
M (HCOOH ) 46
en el equilibrio
HCOOH
c(1 )
H+
c
HCOO
c
0,05 L 0,2 M
= 0,02 L
0,5 M
.- Para una disolucin acuosa de un cido HA de Ka = 105, justifique si son verdaderas o falsas
las siguientes afirmaciones:
a) Cuando se neutraliza con una base, el pH es diferente de 7.
20
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K w 10 14
=
= 109
Ka
10 5
Kb =
por tanto, Ka > Kb.
d) Falso.
La disociacin del cido ser
HA
1
1
c(1 )
la constante de equilibrio sera
Ka =
H2O
A H O =
HA
A
0
H3O+
0
c c
c 2
=
c (1 )
1
como Ka es muy pequea (< 104) podemos hacer la aproximacin de 1 1, de forma que
Ka = c2 =
Ka
c
.- Se disuelven 1,68 gramos de hidrxido de potasio en agua hasta alcanzar un volumen de 100
mL.
a) Calcule el pH de la disolucin obtenida.
b) Calcule cuantos mL de cido clorhdrico 0,6 M hacen falta para neutralizar 50 mL de la disolucin de
hidrxido de potasio, y cual es el pH de la disolucin final.
c) Calcule el pH de la disolucin que se obtiene al aadir 250 mL de agua a 50 mL de la disolucin inicial
de hidrxido de potasio.
Datos. Masas atmicas: K = 39; O = 16; H = 1
Solucin
a) El hidrxido de potasio, KOH, es una base fuerte, por tanto, la concentracin de OH , ser la misma
que la de la disolucin
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TRANSFERENCIA DE PROTONES
nKOH =
m( g )
1,68
=
= 0,03 mol de KOH
M (KOH )
56
la concentracin es
c=
0,03 mol
= 0,3 mol/L
0,1 L
El pOH es
pOH = log [OH] = log 0,3 = 0,52
como, pH + pOH = 14
22
.- Se prepara una disolucin de cido benzoico (C 6H5COOH) cuyo pH es 3,1, disolviendo 0,61
gramos del cido en agua hasta obtener 500 mL de disolucin. Calcule:
a) El grado de disociacin del cido benzoico.
b) La constante de acidez del cido benzoico.
c) La constante de basicidad del anin benzoato.
d) El volumen de hidrxido de sodio 0,1 M necesario para neutralizar 50 mL de la disolucin del cido.
Datos. Masas atmicas: C = 12; O = 16; H = 1
Solucin
La concentracin de cido benzoico, cuya masa molar es M(cido) = 122 g/mol, ser
m( g )
0,61
5 10 3
n=
=
= 5103 mol c =
= 0,01 mol/L
M (cido ) 122
0,5
a) La disociacin del cido benzoico es
C6H5COOH
1
1
c(1 )
H2O
C6H5COO
0
H3O+
0
7,94 10 4 7,94 10
=
0,01
c
= 0,08
2 BACHILLERATO
TRANSFERENCIA DE PROTONES
Ka =
c 2
c 1
c 2
1
Ka =
0,01 0,08 2
= 6,95105
1 0,08
10 14
10 14
=
= 1,441010
Ka
6,95 10 5
d) En el punto de equivalencia se cumple la igualdad en los equivalentes del cido benzoico y de la base
NaOH.
VaNa = VbNb Vb =
Va Na
Nb
En este caso tanto las concentraciones molares del cido y de la base coinciden con las normales al ser
ambos de valencia uno, por tanto
50 0,01
Vb =
= 5 mL de disolucin 0,1 M de NaOH
0,1
23
.- Se disuelven 1,4 g de hidrxido de potasio en agua hasta alcanzar un volumen final de 0,25 L.
a) Calcule el pH de la disolucin resultante.
b) Si se diluyen 20 mL de la disolucin anterior hasta un volumen final de 1 L, cul sera el valor de pH
de la nueva disolucin?
c) Si a 20 mL de la disolucin inicial se le aaden 5 mL de HCl 0,12 M, cul ser el pH de la disolucin
resultante?
d) Qu volumen de cido ntrico de concentracin 0,16 M sera necesario para neutralizar complemente
25 mL de la disolucin inicial de KOH?
Datos. Masas atmicas: K = 39; O = 16; H = 1
Sol.: a) pH = 13; b) pH = 11,3; c) pH = 12,75; d) Va = 15,6 mL
Solucin
a) El hidrxido de potasio es una base fuerte de forma cuando se disuelve en agua su disociacin es
completa
KOH
c
K+
0
c
OH
0
c
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TRANSFERENCIA DE PROTONES
c) El cido clorhdrico neutraliza un nmero de equivalentes, en este caso, un nmero de moles del
hidrxido
nn = 0,120,005 = 6104 mol
como en los 20 mL de disolucin haba, n = 0,10,020 = 210 3 mol, quedan sin neutralizar:
n = 2103 6104 = 1,4103 mol de KOH
lo que dar a la disolucin carcter bsico. La concentracin ser
c=
El pOH de la disolucin ser
1,4 10 3
25 10 3
= 0,056 mol/L
.- Se dispone de una muestra impura de hidrxido de sodio y otra de acido clorhdrico comercial
de densidad 1,189 gcm3 que contiene un 35 % en peso de acido puro. Calcule:
a) La molaridad de la disolucin de acido clorhdrico.
b) La pureza de la muestra de hidrxido de sodio si 100 g de la misma son neutralizados con 100 mL de
acido clorhdrico comercial.
c) El pH de la disolucin formada al aadir 22 g de la muestra impura de hidrxido a 40 mL del
clorhdrico comercial y diluir la mezcla hasta conseguir un volumen de 1 L.
Datos. Masas atmicas: H = 1; Na = 23; O = 16 ; Cl = 35,5
Sol.: a) 11,4 M; b) 45,6 %; c) pH = 0,69
Solucin
a) Un 1 L de cido comercial pesan: m = dV = 1,1891000 = 1189 g.
De estos gramos solo el 35 % son de HCl: m = 11890,35 = 416,15 g de HCl puro.
Estos gramos suponen un nmero de moles de clorhdrico
416,15 g
n=
= 11,4 mol
M (HCl )
Por tanto la molaridad es: 11,4 M
b) 100 mL de cido suponen: n = MV = 11,40,1 = 1,14 mol de HCl
Estos moles neutralizan n = 1,14 mol de NaOH, que suponen
m = nM(NaOH) = 1,1440 = 45,6 g de NaOH
como estos gramos estn en 100 g de muestra la riqueza ser de un 45,6 %
c) Los 22 g de NaOH impuros son: 220,456 = 10 g de NaOH puros
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10
= 0,25 mol de NaOH
M (NaOH )
40 mL de cido suponen: n = MV = 11,40,04 = 0,456 mol de HCl
n=
0,206
= 0,206 M pH = log [H+] pH = log 0,206 = 0,69
1
25
Solucin
Tanto la potasa como el clorhdrico son base y cido fuertes de forma que se disocian completamente.
a) Para la potasa
Para el clorhdrico
[H+] = 0,025 M pH = log 0,025 = 1,6
b) Los moles de potasa son; n(KOH) = MbVb = 0,040,05 = 2103 mol.
Los moles del cido son; n(HCl) = MaVa = 0,0250,020 = 5104 mol.
En el punto de equivalencia los moles deben ser los mismos de forma que se quedan sin neutralizar
2103 5104 = 1,5103 mol de OH sin neutralizar
que suponen una concentracin de
c=
1,5 10 3 mol
= 0,021 M
0,05 0,02 L
El pH ser
[OH] = 0,021 M pOH = log 0,021 = 1,68 pH = 14 1,68 = 12,32
c) El pOH de la disolucin ser
pOH = 14 12 = 2
La concentracin de OH ser
[OH] = 10pOH [OH] = 102 = 0,01 M
que ser la concentracin de la disolucin diluida
VcMc = VdMd Vd =
Vc M c
Md
Vd =
50 0,04
= 200 mL
0,01
Para saber la cantidad de agua que hay que aadir a los 50 mL de disolucin inicial basta restar
200 50 = 150 mL de agua
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