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UNIVERSIDADE ESTADUAL DE MARING

CENTRO DE CINCIAS AGRRIAS


PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM ZOOTECNIA

PROCESSAMENTO INDUSTRIAL DE FOSFATOS NATURAIS DE ROCHA


PARA OBTENO DE FOSFATOS LIVRES DE FLOR
Marco Antonio Bensimon Gomes
IMPORTNCIA DO FSFORO
O fsforo e o clcio compem cerca de 80% de toda a matria mineral do
corpo do animal encontrado principalmente nos ossos dentes (99% Ca e 80%P =
1,23/1), com funes vitais em quase todos os tecidos e devem estar disponveis
nas dietas em quantidades e propores adequadas.
Quando se fala suplementar fsforo, temos que obrigatoriamente pensar no
clcio, pois existe uma relao de antagonismo e sinergismo entre os dois.
A relao Ca e P dos ossos est prxima de 1,23/1, supondo-se que esta
proporo deva ser acompanhada na suplementao dos animais. Porm Wise et,
al. (1963) aps experimento em bezerros onde forneceram dietas variando as
propores de Ca e P de 0,4/1 at 14,3/1 relataram que a menor eficincia na
absoro quando as relaes eram inferiores a 1/1 e superiores a 7/1.
Georgievskii(1982) mostrou

o efeito da relao Ca/P superior a 4/1

resultaram em menores ganhos de peso e eficincia alimentar. Alm desta relao,


o pH intestinal, excessos de Fe, Al e Mn podem alterar o metabolismo e a absoro
do Ca e do P.
Sendo assim, o fsforo tem participao direta na formao do esqueleto, nos
tecidos musculares e nervosos, na utilizao de energia, sistemas enzimticos e
metabolismo

das

protenas.

Nos

ruminantes

fundamental

para

os

microorganismos do rmen.
Com o incio da suplementao de P e Ca, inmeras doenas carnciais
ligadas a estes elementos como a osteodistrofia fibrosa (cara inchada) foram
sanadas, fomentando tambm aumento significativo nos ndices de ganho de peso,
produo de leite e de fertilidade dando suporte ao melhoramento gentico de
todas as espcies exploradas comercialmente. A deficincia do fsforo a de maior
importncia e a mais generalizada nos nossos rebanhos em regime de pastagem.
Nas gramneas, em regies tropicais, a deficincia diettica quase sempre
regra, afetando negativamente todos os ndices produtivos. Quando a deficincia do
fsforo prolongada e severa, observamos sinais clnicos evidentes, como a
perverso do apetite e alteraes sseas e dentrias, com o amolecimento,
deformao e quebra dos tecidos, causados pela mobilizao do elemento. As
articulaes dos membros aumentam, a coluna vertebral fica arqueada, h

Maring Paran
Novembro - 2006

2
dificuldades de locomoo, com andar duro, deformao da mandbula e dentes
desgastados dificultando a alimentao.
O apetite depravado leva ao consumo de ossos e restos de cadveres, que
podem

estar

contaminados

com

toxinas

do

botulismo,

levando

morte.

Economicamente, observa-se diminuio da fertilidade, da produo de leite, da


produo de bezerros menores, crescimento reduzido, m conservao alimentar e
baixa resistncia s infeces.

HISTRIA
Em 1669, um comerciante alemo chamado Henning Brand conseguiu obter
fsforo elementar atravs da destilao da urina. O nome fsforo tem origem grega
e significa possui brilho devido a sua propriedade de brilhar no escuro quando
exposto ao ar.
O Fsforo um elemento instvel na forma pura, oxidando-se naturalmente
em contato com o ar. Investigaes posteriores, feitas por pesquisadores
contemporneos de Brand, revelaram que a adio de areia ou carvo a urina
ajudava a liberao do fsforo.
Em 1694, Boyle preparou o cido fosfrico, dissolvendo o xido fosfrico na
gua. A reao dos ossos com cido ntrico ou cido sulfrico produz o cido
ortofosfrico que aquecido com carvo d fsforo elementar sendo este o primeiro
mtodo de produo comercial de fsforo.
Em finais do sculo XIX, James Readman desenvolveu o primeiro processo de
produo do elemento com uma fornalha eltrica e estes princpios bsicos do
mtodo de Readman para obter fsforo elementar mantm-se na tecnologia atual.
No Brasil, o incio da explorao se deu em 1938 em Jacupiranga SP.

OCORRNCIA
Devido ao seu importante papel nos processos biolgicos, o fsforo um dos
elementos mais dispersos na natureza. No ocorre livre, sendo comum encontr-lo
na forma de fosfatos que constituem cerca de 0,10% da crosta terrestre. Estima-se
que seja o 11 elemento mais abundante nas rochas vulcnicas e sedimentares. O
fsforo encontra-se em quase todas as rochas vulcnicas, tendo estado presente
nas erupes vulcnicas durante o perodo de formao da Terra. A eroso dos
depsitos de fosfatos vulcnicos pela gua, e posterior assimilao por plantas prhistricas, introduziu o fsforo nos mecanismos biolgicos.
O fsforo encontra-se perto de 190 minerais distintos, mas apenas a srie da
apatita tem um papel importante como fonte de fsforo, sendo representada pela
seguinte frmula para uma clula unitria Ca10(PO4)6(F,Cl ou OH)2.

3
Apesar de o fsforo estar presente nos tecidos sseos e nos dentes como
hidrxiapatita, os grandes depsitos de fosfatos na natureza so compostos
principalmente por fluorapatita.

Ca
Ca
HO Ca
Ca
Ca

O
O
O

O
O
O

O
O
O

Ca
Ca

F Ca
Ca

Ca

HIDROXIAPATITA

O
O
O

O
O
O

O
O
O

FLUORAPATITA
Fonte Serrana Nutrio Animal

FONTES DE FSFORO
Quanto origem, o fsforo pode ser orgnico ou mineral.

Os de origem

orgnica podem estar sob a forma vegetal ou animal.


Nas plantas temos o ortofosfato nas folhas e caules, e o metafosfato nas
sementes, e por conseqncia nos farelos. Enquanto os ortofosfatos apresentam
excelente valor biolgico, os metafosfatos tm pouca biodisponibilidade. Sob a
forma animal, h o ortofosfato triclcico, encontrados em farinhas de carne, peixes
e de ossos, autoclavadas ou calcinadas. Dos fosfatos de origem mineral, temos os
ortofosfatos produzidos pela indstria qumica a partir do cido ortofosfrico. Os
mais

tradicionais

utilizados

no

mercado

so

os

fosfatos

biclcicos

monobiclcicos, devido alta biodisponibilidade e estabilidade.


Tambm podem ser utilizados os fosfatos triclcico desfluorizado, fosfatos de
amnio, de sdio, e o prprio cido fosfrico. Estas formas normalmente so mais
instveis, com maior custo, e requerem cuidados especiais para sua utilizao. No
mercado internacional, as fontes de fsforo destinadas alimentao animal (Feed
Grade) apresentam relao fsforo/flor de 100/1.
Os fosfatos destinados agricultura, como por exemplo, os superfosfatos
simples e triplo, no tm nenhum controle sobre os teores de flor, que
dependendo da origem das matrias primas, podem conter nveis extremamente
elevados. Estes produtos so naturalmente cidos, contendo substncias para
evitar empedramentos. No h controle sobre outros possveis contaminantes,
como por exemplo, metais pesados. Existem ainda as rochas fosfticas, que so de
origem gnea, metamrfica ou sedimentar.

4
Normalmente os fosfatos, so utilizadas como matrias primas para a
fabricao dos fosfatos, sofrendo diversos tratamentos, como a reao com cidos
para aumentar sua disponibilidade, e a purificao, conforme a destinao do
produto seja para agricultura, nutrio animal ou humana.
ROCHAS
Na natureza encontramos diversos tipos de fosfatos. O principal grupo, do
ponto de vista econmico, o dos fosfatos de clcio-apatita. De acordo com sua
origem, as rochas portadoras de apatita podem ser: gneas, ou sedimentares.
As rochas gneas, encontradas

em chamins vulcnicas, devido sua

formao magmtica, apresentam apatita de elevada qualidade, com baixos teores


de elementos indesejveis, tais como

ferro, flor, alumnio, metais pesados ou

radioativos e caracterizam-se por ter boa cristalizao.


A rocha sedimentar contendo apatita forma-se em ambientes marinhos de
pouca profundidade em climas quentes, pela deposio de restos de conchas
(esqueletos)

de

microorganismos

precipitao

qumica.

Estas

apatitas

apresentam m cristalizao e, portanto alta solubilidade, sendo que comumente


contem elementos menores, contaminantes deletrios, (tais como slica, ferro,
elementos radioativos, dentre outros).
Rochas metamrficas com apatita tm ocorrncia rara, constitui-se em rochas
sedimentares submetidas a processos brandos de aquecimento e compactao que
pouco altera a natureza da apatita, e normalmente incorpora slica rocha
dificultando a extrao do fsforo.
Existem ainda as jazidas de fosfato de origem fssil, formadas pela deposio
de dejetos animais guano. Neste caso a obteno do fsforo ocorre atravs da
lavagem

do

material

desagregado,

formando

uma

soluo

coloidal

que

posteriormente secada.

FOSFATOS MINERAIS
Fosfato biclcico

- Produto obtido atravs da reao de cido fosfrico

desfluorizado com fonte de clcio ( calcrio ou cal ). Garantias: 18 a 19% de P, 22


a 25% de Ca, solubilidade em cido ctrico a 2% mn. de 90%, F mx de 0,18 a
0,19%.
Fosfato monobiclcico- Produto obtido por processo semelhante ao do f.
biclcico, porm com quantidade de clcio inferior. Apresenta maior solubilidade em
gua, devido parcela de monoclcico, que varia de 30 a 50%. Garantias: 19 a
21% de P, com teor de Ca de 20 a 19%, relao P/F mnima de 100/1.

5
MAP- Fosfato monoamnio, produto obtido atravs da neutralizao de cido
fosfrico desfluorizado com amnia, sendo solvel em gua. Garantias: 23 a 24,5%
de P, 10 a 11% de N.
cido fosfrico- Produto obtido atravs da reao da rocha fosftica com cido
sulfrico. Apresenta concentraes no mercado variando de 46 a 54% de P2O5.
DFP - Produto obtido atravs de tratamento trmico da rocha, com slica e sdio.
O flor removido, e a solubilidade aumenta ( em torno de 85%). Garantias: 18%
de P, 30 a 34 % de Ca, 8% de Na, 0,18% de F.
Superfosfato triplo - Produto obtido atravs da mistura de rocha fosftica com
cido fosfrico. Contm flor em excesso, bem como metais pesados. Estes teores
dependem da origem da rocha. Garantia: 46 % P2O5 solvel em CNA + gua, 40
% P2O5 solvel em gua, 13% Ca. ( Flor de 0,5 a 2%).
Superfosfato simples - Produto obtido atravs da mistura de rocha fosftica com
cido sulfrico. Contm flor em excesso, bem como metais pesados. Estes teores
dependem da origem da rocha. Nveis de garantia: 20 % P2O5 solvel em CNA +
gua, 16 % P2O5 solvel em gua, 18% Ca, 12% de enxofre. Proporcionalmente
contm mais flor e metais pesados do que o ST, quando comparado ao teor de P,
pois a fonte de P exclusiva da rocha. No cido fosfrico h um pouco de
precipitao de flor.
Rocha fosftica - Produto obtido atravs da moagem dos minrios e da
concentrao de apatita ( minrio de fsforo), atravs do processo de flotao
Garantias: 35% de P2O5 total, 4% de P2O5 solvel em c. ctrico, 32% de Ca.
Composio qumica de vrias fontes de fsforo
Fonte

Solub*

Ca

Ca/P

P/F

FOSFATO BICLCICO

95-100

18-19

23-25

1,3/1

0,18

105/1

100-120

24

0,2-0,3

100/1

70-90

12-17

30

2,0/1

70-90

9-22

20

2,0/1

FOSFATO DE ROCHA

25-35

15

29

1,9/1

2,3

6,5/1

SUPERFOSFATO TRIPLO

90-95

20-21

15

1,4/1

0,4-2,0

40/1

95-100

20-21

19

0,9/1

0,3

70/1

FOSFATO MONOAMNIO
FARINHA DE OSSOS CALCINADA
FARINHA DE OSSOS
AUTOCLAVADA

FOSFATO MONOBICALCICO
Baruseli 2003

Estrutura qumica de algumas fontes de fsforo (Fonte:Serrana Nutrio Animal)

OH
OH
O

OH

OH
cido Ortofosfrico

Ca

P
O

Ex: Fosfato Biclcico

1,29 Ca / 1 P

O
O
OH
O

O
O

OH
O

Ca

OH

Ca

O
O

Ca
O

Ca

O
1,94 Ca/ 1 P

FosfatoTriclcico
Ex: Farinha de ossos, rocha

OH

OH
O

Fosfato Monoclcico
0,65 Ca / 1 P Ex: SSP, ST

OH
O

NH4

Fosfato Monoamnio

APLICAES
O fsforo elementar utilizado em diversas aplicaes pirotcnicas, na
industria metalrgica para formar ligas metlicas como o bronze fosforoso, no
fabrico de inseticidas ou como aditivo de leos industriais.
O cido fosfrico usado como aditivo de certas bebidas bem como na
limpeza de metais ou como agente de fosfatizao. Porm, na forma de sais
fosfatos que se encontram as maiores aplicaes.
A indstria de fertilizantes absorve a quase totalidade dos fosfatos extrados
das rochas. H vrios tipos de fertilizantes obtidos com base nos fosfatos, estando
estes normalmente misturados com potassa ou sais de amnio. Os sais fosfatos
tambm so usados no fabrico de detergentes sintticos. Alguns fosfatos
condensados utilizam-se no tratamento de guas para fins industriais.

Uso/ destino

Fertilizantes fosfatados

84

Alimentao animal

Detergentes

Tratamento gua/ produtos farmacuticos

Bebidas/ alimentos

1
ASBRAM 2006

7
DISTRIBUIO DAS RESERVAS DE FSFORO
As jazidas minerais so bens no renovveis. A fabricao de fosfatos para a
alimentao animal com qualidade e rendimento, de suma importncia para o
futuro da humanidade. Na natureza encontramos diversos tipos de fosfatos. O
principal grupo o dos fosfatos de clcio-apatita. As rochas portadoras de apatita
podem ser: gneas ou sedimentares.
As rochas gneas so encontradas em chamins vulcnicas. As reservas
nacionais esto localizadas na sua maior parte no estado de Minas Gerais, seguido
por Gois e Santa Catarina somando 4 bilhes de toneladas.
A rocha fosftica nacional por ser na sua maioria de origem gnea, contm
baixo ndice de contaminantes e baixa ocorrncia de metais pesados.
A maior reserva mundial fica na frica onde est concentrada 80% das
reservas mundiais que so de aproximadamente 140 bilhes de toneladas na sua
maioria de origem sedimentar e, portanto com um ndice de contaminantes maior.

Diviso do fosfato no Mundo


Brasil
3%
URSS
3%
Outros
6%
frica
80%

EUA
8%

Diviso do fosfato no Brasil


Gois
8%
Santa Catarina
7%
So Paulo
4%
Cear
4%
Pernambuco
2%
Maranho
1%
Minas Gerais
74%

8
Fonte: Serrana Nutrio Animal
Estatsticas de Fosfato Biclcico
(mil/toneladas)
Tempo

2006

2005

2004

2003

2002

Janeiro

70,8

69,8

82,7

61,8

64,0

Fevereiro

63,3

69,8

67,9

63,4

59,8

Maro

70,7

82,5

77,1

62,6

62,6

Abril

62,3

80,3

73,0

64,4

68,9

Maio

74,6

73,5

70,5

76,9

69,5

Junho

77,0

68,5

79,0

69,0

71,4

Julho

76,5

66,3

78,3

76,9

77,2

Agosto

78,9

73,4

78,3

76,0

74,3

Setembro

76,5

71,1

69,0

80,1

67,6

Outubro

71,0

67,0

75,4

70,2

Novembro

66,0

66,6

71,8

64,0

Dezembro

58,8

65,1

55,0

48,9

851,0

874,5

833,3

798,4

TOTAL

650,5

Fonte: Andifos
* Solubilidade em cido ctrico a 2%
PRODUO DE CIDO FOSFRICO
O processo para obteno de cido fosfrico concentrado pode ser dividido em
trs etapas: produo de cido diludo (29 30%), filtrao/ clarificao e
concentrao de cido produzido (54 %).
O ataque do concentrado fosftico com o cido sulfrico ocorre em um
sistema de reatores, onde o concentrado apattico adicionado juntamente com o
cido sulfrico.
A temperatura mantida entre 78,0 a 79,0 C, garantindo a cristalizao do
sulfato de clcio na forma dihidrato (CaSO4.2H2O), frente a concentrao de cido
de 29 30% P2O5. Os reatores so agitados, para promover uma maior disperso
dos reagentes e conseqentemente manter a homogeneizao do meio reacional e
aumento da velocidade de reao.
A suspenso (35 a 40 % slidos) proveniente do reator, composta de gesso e
cido fosfrico diludo, bombeada para um filtro, onde separado o cido do
gesso. O cido fosfrico filtrado nesta etapa vai para etapa de clarificao para

9
posteriormente ser concentrado. O gesso raspado por um parafuso de rosca sem
fim, localizado na etapa final do filtro.
A clarificao consiste unicamente em promover a decantao de slidos que
por ventura conseguiram passar pela etapa de filtrao ou que ainda estavam
dissolvidos, possibilitando sua remoo.
O cido fosfrico clarificado e com teor de 29 a 30 % em P2O5, ento
enviado para a etapa de concentrao, para atingir a concentrao desejada de
54% de P2O5.
Antes de ser alimentado ao sistema de concentrao, o cido fosfrico diludo
(30% P2O5) reagido com slica (diatomita), em um tanque agitado, para
possibilitar posteriormente a recuperao do flor contido na forma de cido
fluossilcico.
O cido fosfrico diludo aquecido em um trocador de calor de tubos de
grafite, antes de entrar no evaporador, onde separado o cido concentrado da
gua contendo resduos de flor.
O cido fosfrico, depois do evaporador, j ento com concentrao de 54%
em P2O5, enviado para estocagem, para em seguida ser utilizado na fabricao de
Fosfato Biclcico. Este mantido sobre decantao promovendo a remoo de
slidos e impureza que esto agregadas ao slido decantado.

PRODUO DE FOSFATO BICLCICO

Diagrama de Produo de Fosfato Biclcico:


Concentrado
Apattico

cido
Sulfrico

cido
Fosfrico

Calcrio

Unidade de
Fosfato
Biclcico

Cal
Hidratada

Fosfato
Biclcico

A rocha (fluorapatita) extrada da mina, sendo ento moda, submetida a


um campo magntico para retirar compostos de ferro, passa por etapas de

10
ciclonagem e flotao para retirar lamas, calcrio, magnsio. A mesma ento
filtrada para remoo de gua e enviada para a unidade de cido Fosfrico.
Na unidade de cido Fosfrico a mesma reage com cido sulfrico formando
acido fosfrico, gesso e cido fluordrico liberado na forma gasosa.
Depois de processado o cido fosfrico enviado para a unidade de Fosfato
Biclcico, onde reage com cal hidratada ou calcrio formando o Fosfato Biclcico,
isento de flor.
A rocha possui cerca de 2,5% de flor, enquanto que no produto final, o
fosfato biclcico possui em tono de 0,001% de flor.
O flor retirado na unidade de cido fosfrico na reao: (Fonte:Copebrs)

F2 Ca

10

(PO 4 ) 6 + 10 H 2 O + 10 H 2 SO 4 10 (CaSO 4 2 H 2 O) + 6H 3 PO 4 + 2HF

rocha + gua + sulfrico ---> gesso + fosfrico + cido fluordrico (evapora)


Isto , grande parte do flor da rocha evaporado durante a reao.
Parte deste flor restante reage com outros compostos da rocha formando
compostos slidos que precipitam e so retirados na etapa de clarificao e
estocagem.
Existem trs vias bsicas para produo de fosfato biclcico, dependendo da
base neutralizante utilizada. A seguir, algumas caractersticas do produto obtido
atravs de cada via:

CAL VIRGEM + CIDO FOSFRICO -> FOSFATO BICLCICO + GUA

Produto quase que 100% composto de fosfato biclcico, com pH variando do


neutro para bsico, apresentando acidez residual instantnea baixa, reduzindo a
zero conforme resfriamento e cura do produto. Pode-se encontrar fosfatos
biclcicos assim produzido, com excesso de cal no reagida, ocasionando srios
transtornos de manuseio e podendo causar reaes.

CAL HIDRATADA + CIDO FOSFRICO > FOSFATO BICLCICO + GUA

Produto composto de 90% de fosfato biclcico e 10% de fosfato monoclcico,


com pH prximo ao neutro. Dependendo do teor de fsforo desejado no produto
final as propores iniciais podem ser alteradas com o pH do produto final cido.
Alguns produtos com excesso de cal hidratada no reagida so encontrados com o
pH bastante bsico. Tambm apresenta dificuldade de manuseio, se tiver cal livre
em excesso.

11

CALCRIO + CIDO FOSFRICO -> FOSFATO BICLCICO + GS CARBNICO +


GUA

Produto composto de 85% de fosfato biclcico e 15% de fosfato monoclcico,


com pH cido (prximo a 6), que tambm, dependendo do teor de fsforo no
produto final poder alterar consideravelmente as propores iniciais e o pH final
sempre cido. Todos os produtos obtidos desta maneira possuem calcrio no
reagido, que pode ser facilmente identificado pela adio de um cido qualquer
sobre o material decompondo o calcrio gerando gs carbnico. Neste caso o
excesso de calcrio no reagido no traz nenhum transtorno e ainda mantm o
equilbrio Mono/Biclcico por muito mais tempo.
O fosfato produzido nos reatores enviado para o secador a fim de reduzir a
umidade do produto. O produto proveniente do secador enviado para o resfriador
onde a temperatura do produto reduzida a prximo da temperatura ambiente.O
produto enviado do resfriador para a peneira, a qual responsvel por separar o
produto em fraes: grossas e finas.As fraes grossas so enviadas para o moinho
e retornam para a peneira. As fraes finas so enviadas para o silo de produto
final. O produto enviado do silo de produto para o sistema de ensaque.

CONTAMINANTES NAS FONTES DE FSFORO


A ocorrncia de fluorose em bovinos, na Inglaterra, no incio do sculo, trouxe
a necessidade de se pesquisar a presena de resduos nos alimentos humanos, nas
raes, na contaminao ambiental e nos fertilizantes.
Hoje, os estudos so bastante abrangentes, com controles microbiolgicos de
bactrias e fungos, presena de toxinas, pesticidas organoclorados, de aditivos,
como antibiticos e hormnios, e outros contaminantes.
Os minrios de fsforo podem ser encontrados na natureza associados a
elementos txicos e radioativos, exigindo controle na qualidade pelas diferentes
composies, mostradas pelas anlises das diversas jazidas.Os fosfatos de clcioapatita, de origem sedimentar,

encontrados na frica e na Flrida, tm

biodisponibilidade mdia do fsforo, em torno de 50 %, com alta contaminao de


flor, metais pesados e radioativos.
Os minrios nacionais, de origem gnea, tm menor contaminao e baixa
biodisponibilidade, em torno de 25 a 30 %.

Cdmio - Este elemento est associado a protenas, de eliminao lenta,


permanecendo no organismo por um perodo em torno de 100 dias a at 12 anos. A

12
absoro, dependendo da espcie e da dosagem, varia de 0,3% a 5%. A excreo
urinria tipicamente muito pequena, sendo normalmente excretado pelas fezes.
Em torno de 50% da reteno ocorre no fgado e nos rins, e o restante no trato
intestinal e na carcaa.
Villares observou atrofia e necrose nos testculos de bovinos, por alterao de
circulao sangnea no epiddimo. O nvel encontrado no Brasil de 2 ppm, porm
depsitos de fosfatos da Flrida contm 6 a 7 ppm de cdmio, chegando a 10 ppm,
quando o nvel mximo tolervel na dieta de 0,5 ppm.

Chumbo - Est associado aos glbulos vermelhos, acumula-se principalmente nos


ossos (60%), e fgado (25%). A intoxicao de chumbo inibe a sntese de
hemoglobina, causa degenerao do tecido nervoso (mesencfalo), anemia,
anorexia, clica intestinal, vmitos, paralisia esofgica e de laringe, nefropatia,
irritabilidade, marcha cambaleante, cegueira, diarria, edemas nas articulaes e
dermatite. Intoxicaes crnicas de chumbo so raras, e normalmente acidentais.
Porm, com a deposio deste elemento nos ossos, temos uma subseqente
liberao gradual para o sangue durante longo prazo.
A eliminao se faz em um ano e meio. Nveis elevados de clcio e de fsforo
tm sido utilizados para diminuir os riscos de intoxicao com chumbo. A adio de
cobre na dieta aumenta o acmulo de chumbo no fgado e nos rins, enquanto o
zinco e o ferro tm mostrado efeito benfico contra a toxicidade deste elemento em
vrias espcies.
A combinao de nveis mais elevados de chumbo e de flor apresentaram
maiores ndices de perda de peso e mortalidade, do que quando administrados
isoladamente. A maioria dos minerais de fsforo nacionais contm em mdia 28 a
36 ppm de chumbo, sendo o de Jacupiranga o com menor teor, em torno de 4 ppm.
Considera-se 30 ppm como nvel mximo tolervel na dieta para a maioria das
espcies.

Vandio - Em fosfatos importados j foram encontrados at 6.000 ppm, enquanto


nos minerais nacionais o teor varia de 40 a 70 ppm, dependendo da jazida. A de
Jacupiranga apresenta em mdia um teor de 8,9 ppm. O vandio parece exercer o
seu efeito txico atravs da inibio de enzimas, inibindo o sdio, o potssio, o ATP,
e destruio celular, causando necrose dos tecidos. O crmio tem efeito antagnico
ao vandio, diminuindo sua absoro intestinal e efeito txico, enquanto que a
associao com selnio aumenta sua toxicidade. Dietas com 14 a 20 ppm inibem o
crescimento de frangos, com 25 ppm houve reduo do tamanho dos ovos. Para

13
bovinos e ovinos considera-se o teor mximo tolervel na dieta de 50 ppm, e nas
aves de 10 ppm.
Elementos

radioativos

foram

encontrados

pela

Nuclebrs

em

fosfatos

nacionais e importados. O urnio variou, em mdia, de 58 a 81 ppm, chegando a


200 ppm, e o trio, de 87 a 175 ppm. Em Jacupiranga os nveis mdios so de 3
ppm de cada um. O urnio est amplamente distribudo pelo mundo, com uma
concentrao mdia na crosta terrestre de 3 a 4 ppm.
No ocorre em depsitos concentrados, sendo que muito minrio do qual o
urnio recuperado, sua concentrao inferior a 1%. Parece estar presente nos
fosfatos, principalmente de origem sedimentar, como uma substituio isomorfa
pelo clcio, na forma tetravalente. No organismo, 40% do urnio est presente
como complexo protena, e 60% como complexo bicarbonato. Da corrente
sangnea, removido rapidamente, em menos de uma hora, principalmente para
os ossos (30%) e para os rins (15%), e 20% j teria aparecido na urina.
A maior parte dos solos contm em mdia 1 ppm de urnio, e a maioria das
plantas, 0,04 ppm ou menos. Na dieta dos animais, a principal fonte seriam os
fosfatos.
O urnio pode causar a destruio das clulas do tbulo renal, reagindo com a
protena de superfcie, provocando a falncia renal crnica, levando at morte,
seguida de uremia. Quando sobrevive, pode ocorrer a regenerao. Menos de 0,5%
da quantidade ingerida, mesmo solvel, absorvida.
Fertilizantes fosfatados so minrios de fsforo solubilizados com cido
sulfrico (superfosfato simples) ou com cido fosfrico (superfosfato triplo),
contendo todos os contaminantes oriundos da jazida, e portanto, de uso restrito
para fins agrcolas.
Fosfatos para nutrio animal ou feed grade, so produzidos com cido
fosfrico purificado, onde so removidos elementos txicos, com a reduo do nvel
de flor e dos metais pesados e radioativos, a nveis no txicos, com sais de
clcio, magnsio, amnio.
No controle do alimento ou da rao, temos a dificuldade na elaborao de
um padro, pois os contaminantes, nas suas diversas formas de sais, tm
diferentes biodisponibilidades e interaes. A possibilidade da intoxicao animal e,
por conseguinte, do ser humano, exige mudanas nos padres de qualidade
internacional, cada vez mais rigorosos.
Nos pases mais desenvolvidos, como os do Mercado Comum Europeu e
Estados Unidos, sempre que um elemento apresenta nveis ascendentes nos
alimentos, suas causas e origens so pesquisadas. Recomendaes de limites so
encontradas, por exemplo, no N.R.C. (National Research Council). Para as fontes

14
de fsforo para nutrio animal, o contedo de metais pesados no deve
ultrapassar os limites de 10 ppm.

Flor - O flor em pequenas quantidades aumenta a resistncia dos dentes a


cries em humanos e animais de laboratrios.
Os ruminantes so mais susceptveis toxicidade do F do que no
ruminantes. Sendo sua toxicidade reflexo da quantidade e durao da ingesto do
elemento, da solubilidade dos compostos que contm flor, idade do animal, estado
de nutrio, fatores de stress e diferenas individuais.
Os sinais clnicos so alteraes dentrias de forma, tamanho e cor, exostose
ssea, enrijecimento de articulaes, retardo de crescimento, queda na fertilidade,
produo de leite, morte de recm-nascidos.
Nveis de 20 a 30ppm de F total na dieta causam mosqueamento dentrio e
acima de 50 ppm provocam claudicao e queda de produo de leite e reduo de
consumo. Fosfatos que possuem altas concentraes de F so mais apropriados
para uso com bovinos em confinamento, sunos e aves, do que para gado de cria,
que mantido no rebanho por tempo prolongado (McDowell, 1999).
Lopes e Tomich (2001) relatam que experimentos de longo prazo, em que
animais receberam sal mineral com superfosfato triplo ou fosfato biclcico, durante
toda sua vida produtiva, da concepo at o abate, comprovaram que os teores de
metais pesados, arsnio, cdmio, chumbo e mercrio, em nenhuma das amostras
de carne e vsceras provenientes dos animais alimentados com ambas as fontes de
fsforos ultrapassaram os limites crticos de tolerncia internacionalmente aceitos.
Todos os trabalhos conduzidos pela Embrapa Cerrados comprovaram que a
utilizao de superfosfato triplo produzido a partir de rocha brasileira, no acarreta
nenhum risco para a sade humana e animal, bem como foram similares os ndices
zootcnicos para ganho de peso, fertilidade, rendimento e produtividade quando
comparados com o fosfato biclcico.
No Brasil, pas deficiente em flor, a legislao reconhece a relao
fsforo/flor de 60/1 como sendo segura. J o padro internacional recomenda uma
relao fsforo/flor mnima de 100/1. O teor de flor nos minerais depende da
origem : no Brasil varia de 1,3% (Jacupiranga) a 2,58% (Catalo). Nos importados
a concentrao chega a 3,77% de flor, podendo atingir at 4 a 6%, onde
encontramos tambm sais de flor com clcio, sdio e potssio.

15

Concentraes de fsforo e flor em fosfatos de rocha.


Fosfato

Flor, %

P, %

P/F

Marrocos

4,2

14,32

3,40

Aruba

0,9

10,87

12

Carolina do Norte

3,7

13,40

3,60

Kola

3,3

16,68

5,05

Patos

1,8

10,61

5,89

Tapira

1,3

14,80

11,38

Arax

2,2

16,28

7,40

Catalo

2,5

17,15

6,68

Fonte: Cardoso (1991)

SOLUBILIDADE EM CIDO CTRICO


A solubilidade em cido ctrico a 2,0%, de acordo com o mtodo convencional
(1g de amostra em 200ml de soluo de cido ctrico, em agitao por 2h),
amplamente utilizada na Frana desde 1975 para predizer o valor biolgico de
fosfatos (Guguen, 1995b). O regulamento vigente no Brasil determina que os
rtulos dos suplementos de minerais mencionem a solubilidade do fsforo em cido
ctrico a 2%, relao 1:1, para as fontes de fsforos utilizadas nas misturas de
minerais, sendo de 90% o valor mnimo aceitvel.
Sullivan et al. (1992) verificaram alta correlao entre o teste e o valor
biolgico. Yoshida et al. (1979), ao testarem vrias diluies do cido ctrico,
encontraram

correlao

de

0,763

entre

solubilidade

em

cido

ctrico

na

concentrao de 0,5% e disponibilidade biolgica de vrias fontes de fsforo. De


acordo com Guguen (1995a), a solubilidade em cido ctrico maior que 85%
para todos os fosfatos com disponibilidade biolgica alta e menor que 50% para
fosfatos de disponibilidade baixa.Diferentes concentraes de cido ctrico foram
empregadas no presente experimento para se obter uma prova capaz de separar de
forma adequada os fosfatos nessas duas categorias, independente de sua origem.
Quando foi testado o cido ctrico a 2% como extrator, fosfato biclcico, fosfato
supertriplo, fosfato monoamnico e farinha de ossos autoclavada apresentaram
solubilidades superiores a 95% e no diferiram entre si (P<0,05). Entretanto, a
solubilidade da farinha de ossos calcinada, que de acordo com a literatura

16
apresenta valor biolgico de mdio a alto, foi inferior a 40%. Para concentraes de
cido

ctrico

entre

monoamnico

10

farinha

30%,
de

verificou-se

ossos

que

autoclavada

fosfato

biclcico,

apresentaram

fosfato

solubilidades

superiores a 99%. A solubilidade do fosfato supertriplo foi superior a 97% quando a


concentrao de cido ctrico no extrator variou de 10 a 30%, porm foi
significativamente diferente (P<0,05) das fontes anteriores. A farinha de ossos
calcinada apresentou solubilidade superior a 80% tanto em cido ctrico a 10%
quanto em cido ctrico a 20% e foi completamente solvel em cido ctrico a 30%.
O fosfato de rocha de Arax apresentou solubilidade superior a 50% em cido
ctrico nas concentraes de 20% e 30%. Quando se utilizou o cido ctrico como
extrator na concentrao de 10% a solubilidade do fosfato de rocha de Arax foi
inferior a 50%.

LEGISLAO APLICADA AO FSFORO

MINISTRIO DA AGRICULTURA E DO ABASTECIMENTO


SECRETARIA DE DESENVOLVIMENTO RURAL
PORTARIA N 20, DE 6 DE JUNHO DE 1997
O SECRETRIO DE DESENVOLVIMENTO RURAL, DO MINISTRIO DA
AGRICULTURA E DO ABASTECIMENTO, no uso da atribuio que lhe confere o
disposto no art. n 42, inciso VII, do Regimento Interno da Secretaria de
Desenvolvimento Rural, aprovado pela Portaria Ministerial n 787, de 15 de
dezembro de 1993, considerando a necessidade de adequao das diretrizes
estabelecidas pela Portaria GAB/SNAD N 33, de 22 de abril de 1991, aos avanos
do conhecimento tcnico-cientfico sobre o uso de minerais na alimentao animal
e, ainda, as recomendaes do Grupo de Trabalho institudo pela Portaria SDR n
041, de 13 de novembro de 1996, resolve

17
Art. 1 Estabelecer limites mnimos ou mximos de macro e microelementos
para formulaes de misturas minerais destinadas a aves, sunos e bovinos,
conforme especificaes em anexo.
1 - Nas formulaes destinadas a bovinos estabulados ou semiestabulados podero ser considerados, para complemento dos nveis estabelecidos,
os minerais contidos na rao, no concentrado e nos demais alimentos oferecidos
aos animais.
2 - Nos suplementos minerais destinados a bovinos, associados com
fonte de protena ou nitrognio no protico e energia (misturas mltiplas),
devero ser indicadas as estimativas de consumo dirio do produto, em relao ao
peso do animal.
Art. 2 Somente permitir na alimentao animal o uso de fontes de fsforo
devidamente registradas no setor competente do Ministrio da Agricultura e do
Abastecimento. (REVOGADO PELA PORTARIA SARC 006 DE 04/02/2000, DOU DE
08/02/2000)
Art. 3 Estabelecer a obrigatoriedade das indicaes da solubilidade do fsforo e
do nvel mximo de flor correspondente, para todos os suplementos minerais onde o
fsforo constar dos nveis de garantia, exceto quando a fonte de fsforo utilizada for a
farinha de ossos calcinados. (REVOGADO PELA PORTARIA SARC 006 DE 04/02/2000,
DOU DE 08/02/2000)
Pargrafo nico - A solubilidade do fsforo medida em cido ctrico a 2% (dois
por cento) dever ser de no mnimo 90% (noventa por cento). (REVOGADO PELA
PORTARIA SARC 006 DE 04/02/2000, DOU DE 08/02/2000)

Art. 4 Estabelecer, para as misturas minerais que contenham clcio e


fsforo, uma relao mnima de 1 (uma) parte de clcio para 1 (uma) de fsforo.
Art. 5 Estabelecer, para todas as misturas minerais de pronto uso na
alimentao animal, o limite mximo de 2000 ppm (duas mil partes por milho) de
flor e uma relao mnima de 60 (sessenta) partes de fsforo para 1 (uma) de flor.
(ALTERADO PELA PORTARIA SARC 006 DE 04/02/2000, DOU DE 08/02/2000)

Art. 6 Estabelecer, para os suplementos minerais que contenham


nitrognio de origem no protica, uma relao mnima de 10 (dez) partes de
nitrognio para 1 (uma) de enxofre.
Art. 7 Estabelecer em 60% (sessenta por cento) o limite mximo de cloreto
de sdio (NaCl) para as misturas minerais formuladas com macroelementos.
1 Nas misturas minerais contendo cloreto de sdio (NaCl) o teor de sdio
(Na) dever constar das garantias.
2 O cloreto de sdio (NaCl) no poder ser indicado como veculo q.s.p.
Art. 8 No cadastramento, para registro das misturas minerais, devero ser
indicadas no formulrio ou em folha separada, as possveis matrias primas
utilizadas como veculo qsp, as quais no so obrigadas a constar nas embalagens.

18
Art. 9 Estabelecer o prazo de 180 (cento e oitenta) dias para os
estabelecimentos que estiverem produzindo e comercializando misturas minerais
para alimentao animal se adequarem s normas estabelecidas nesta Portaria.
Pargrafo nico - Decorridos os 180 (cento e oitenta) dias, aps a
publicao desta Portaria, sero automaticamente cancelados todos os registros
das frmulas minerais no enquadradas.
Art. 10 Esta Portaria entra em vigor na data de sua publicao, ficando
revogada a Portaria GAB/SNAD N 33, de 22/04/91.
MURILO XAVIER FLORES

MINISTRIO DA AGRICULTURA E DO ABASTECIMENTO


SECRETARIA DE APOIO RURAL E COOPERATIVISMO
PORTARIA N 006, DE 04.DE FEVEREIRO DE 2000.
O SECRETRIO DE APOIO RURAL E COPERATIVISMO - SUBSTITUTO, no uso
da atribuio que lhe confere a alnea b, inciso III, art. 12 do Decreto n 3.152, de
26 de agosto de 1999, considerando a necessidade de adequao e atualizao da
Portaria SDR n 20, de 6 de junho de 1997, que define procedimentos para o
registro de misturas minerais destinadas a alimentao animal, a luz dos avanos
tcnico-cientficos sobre o uso de fontes de fsforos e sua solubilidade e o que
consta do Processo 21000.000408/2000-60, resolve:
Art.1. Alterar o art.5 da Portaria SDR n 20, de 06 de janeiro de 1997, que
passa a vigorar com a seguinte redao:
Art.5. Estabelecer, para todas as misturas minerais de pronto uso na
alimentao animal, o limite mximo de 2000ppm (duas mil parte por milho) de flor.

Art.2. Revogar os artigos 2 e 3 e o seu pargrafo nico, da Portaria SDR n 20,


de 6 de junho de 1997.
Art. 3. Esta Portaria entra em vigor na data de sua publicao.
JLIO MARIA PORCARO PUGA

ANEXO PORTARIA SDR N 20, DE 06 JUNHO DE 1997.


MINISTRIO DA AGRICUTURA E DO ABASTECIMENTO
SECRETARIA DE APOIO RURAL E COOPERATIVISMO
INSTRUO NORMATIVA N 1, DE 02 DE MAIO DE 2000.
O SECRETRIO DE APOIO RURAL E COOPERATIVISMO, DO
MINISTRIO DA AGRICULTURA E DO ABASTECIMENTO, no uso da atribuio que
lhe confere a alnea b inciso III, art.12 do Decreto n 3.152, de 26 de agosto de
1999, e

19
Considerando o disposto na Lei n 6.198, de 26 de dezembro de 1974
regulamentada pelo Decreto n 76.986, de 6 de janeiro de 1976, bem como o
disposto na Portaria SDR n 20, de 6 de junho de 1997, e na Portaria SARC n 6,
de 4 de fevereiro de 2000;
Considerando a necessidade de estabelecer os critrios para registro de
rtulos ou etiquetas de superfosfato triplo, fosfato de rocha e de produtos
formulados com estas matrias-primas para utilizao na alimentao animal;
Considerando a necessidade de informar aos usurios a natureza dos
componentes, uso adequado, precaues e restries de uso dos produtos
mencionados;
Considerando ainda os resultados apresentados pelo Grupo de
Trabalho institudo pela Portaria SARC n 34, de 6 de abril de 2000, e o que
consta do Processo n 21000.002576/2000-90, resolve:

Art. 1 Os rtulos ou etiquetas das fontes alternativas de fsforo


abaixo especificadas contero, alm do que determina o art. 13 do Decreto n
76.986/76, as seguintes exigncias:
I - Superfosfato Triplo:
a) umidade:
at o teor mximo de
b) clcio:
at o teor mximo
c) fsforo:
o teor mnimo de
d) flor:
at o teor mximo de
e) informar o nvel mnimo de solubilidade do fsforo
II- Fosfato de Rocha:
a) umidade:
at o teor mximo de
b) clcio:
at o teor mximo
c) fsforo:
o teor mnimo de
d) flor:
at o teor mximo de
e) informar o nvel mnimo de solubilidade do fsforo

7,0%
16,0%
20,0%
0,7%
(P) em cido ctrico a 2%.
7,0%
20,0%
9,0%
1,5%
(P) em cido ctrico a 2%.

Art. 2 No rtulo ou etiqueta do fosfato de rocha deve conter, em local


visvel e em destaque, os seguintes dizeres:
I - Este produto no recomendado como fonte inorgnica exclusiva
de fsforo para alimentao animal;
II - Este produto no recomendado como fonte inorgnica de fsforo
para aves, sunos, bovinos de leite, e para formulaes de suplementos
proteinados;
III - Este produto no pode exceder o limite mximo de 30% (trinta
por cento) do fsforo inorgnico das misturas minerais para bovinos;
IV - Observar o limite mximo de 40 ppm (quarenta partes por
milho) de flor na matria seca da dieta dos bovinos em geral.
Art. 3 Tratando-se de formulaes de suplementos proteinados para
bovinos com adio de fsforo de origem inorgnica deve ser indicada a estimativa
de consumo do produto e observados os seguintes critrios:
I - Limite mximo de 2000 mg de flor por kg do produto;
II - Limite mximo de 40 mg de flor por kg de matria seca da dieta
diria para bovinos.

20
Art. 4 No rtulo ou etiqueta dos produtos formulados com fontes de
fsforo inorgnico e destinados alimentao animal, dever ser indicada
porcentagem destas matrias-primas, independentemente de seus valores.
Art. 5 Esta Instruo Normativa entra em vigor na data de sua
publicao.
MANOEL ANTONIO RODRIGUES
PALMA
CONCLUSO

Evoluo dos processos de extrao do fsforo com o desenvolvimento do


processo de flotao aumentou a eficincia da explorao do fsforo a partir da
florapatita e como conseqncia prolongou a vida til das reservas mundiais.
Apesar de possuir reserva relativamente confortvel (40 bilhes de toneladas), o
Brasil importa uma boa parte do cido fosfrico utilizado na fabricao de fosfato
biclcico. Com uma produo anual de 850 mil toneladas de fosfato biclcico, temos
somente duas plantas completas para fosfato bicalcico, em Catalo e em Cajati SP.
Outras quatro empresas importam o cido desfluorizado e realizam a neutralizao
com carbonato de clcio ou cal virgem. Verifica-se um grande cuidado por parte
destas empresas com a qualidade do produto e possveis contaminantes, muitas
vezes maiores que o exigido pelas leis brasileiras.
No

diferena

significativa

de

qualidade

nos

fosfatos

biclcicos

comercializados no Brasil nem com relao fonte de clcio (Calcrio ou cal)


adotada no processo de neutralizao do cido fosfrico.
Os estudos sobre o potencial de utilizao de fontes alternativas de fsforo
(fosfato de rocha e supertriplo=STP) avaliaram os aspectos biolgicos e econmicos
em bovinos de corte, sunos e aves. Os principais Departamentos de Zootecnia das
universidades brasileiras desenvolveram projetos isolados e concluram sobre a
impossibilidade do uso do fosfato de rocha e STP na alimentao animal.
Experimentos, conduzidos em explorao extensiva do Centro-Oeste, com animais
de baixo potencial gentico, j demonstravam restries ao uso das fontes
alternativas. Os projetos desenvolvidos pela pesquisa oficial no avaliaram efeitos a
longo prazo, efeitos sobre a eficincia reprodutiva, impacto nas futuras geraes e
sobre situaes de produo mais intensivas. Modestos resultados de pesquisas no
Cerrado, avaliando ganho de peso de animais com o uso do STP, serviram de
sustentao para a modificao da legislao vigente. Todos esses trabalhos no
testaram qualquer resposta sobre o gado leiteiro e no desempenho reprodutivo do
gado de corte. Portanto, para essas respostas a comunidade cientfica brasileira,
sustentada nos trabalhos de centros internacionais, no recomenda sob hiptese

21
alguma a utilizao dessas fontes. Esses resultados so atribudos a baixa
disponibilidade do fsforo, a elevao significativa nos nveis de flor nos ossos,
sinais de fluorose dentria e a baixa palatabilidade, afetando o consumo da mistura
mineral.

Disfunes

testiculares

foram

identificadas

em

touros

recebendo

suplementos minerais com fosfato de rocha bruta por perodos relativamente


curtos. O fosfato biclcico sem dvida a fonte de fsforo mais adequada a todas
as espcies de interesse zootcnico proporcionando alta biodisponibilidade e
biosegurana.
O fosfato biclcico a melhor, mais segura e mais econmica fonte de fsforo
para alimentao animal.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
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fsforo H.C. DuarteI; D.S. GraaII; F.M.O. BorgesIII; O.J. Di PaulaI
Arq. Bras. Med. Vet. Zootec. vol.51 no.5 Belo Horizonte Oct. 1999. Avaliao
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sunos em fase de terminao. J.A.F. Veloso, S.L.S. Medeiros
Embrapa. Parecer tcnico cientfico: Esclarecimentos sobre o uso de fontes
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37 ISSN 1516-5558
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corte.Campo Grande, MS,nov. 1999 COT no 57 9p.
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TROPICAIS, DIAGNSTICO E SUPLEMENTAO Fabiano Alvim Barbosa
,Dcio Souza Graa , Francisco Veriano da Silva Jnior. 32p.
MINISTRIO DA AGRICULTURA, PECURIA E ABASTECIMENTO. SECRETARIA DE
DEFESA AGROPECURIA. INSTRUO NORMATIVA N 16, DE 19 DE
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MINISTRIO DA AGRICULTURA E DO ABASTECIMENTO SECRETARIA DE APOIO
RURAL E COOPERATIVISMO. PORTARIA N 006, DE 04 DE FEVEREIRO
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MINISTRIO DA AGRICULTURA E DO ABASTECIMENTO SECRETARIA DE
DESENVOLVIMENTO RURAL .PORTARIA N 20, DE 6 DE JUNHO DE
1997www.agricultura.gov.br
Pesq. Vet. Bras. vol.17 n.3-4 Rio de Janeiro July/Sept. 1997 ESTUDOS
HISTOLGICO-MORFOMTRICOS E MICRORRADIOGRFICOS DE
COSTELAS DE BOVINOS SUPLEMENTADOS COM FOSFATO DE ROCHA
Clso Pilati, Ivan V. Rosa, Milton S. Dayrell, Jrgen Dbereiner e Klaus
Dmmrich.
Serrana Nutrio Animal.A Granulometria do Fosfato Biclcico e Seus Efeitos
Sobre a Produo De Aves. Janeiro de 2001 . Otto Mack Junqueira
.FCAVJ/UNESP Campus de Jaboticabal SP Consultor Tcnico
Serrana Nutrio Animal. Fontes de Fsforo Para Sunos Agosto de 2004
Alexandre de Oliveira Teixeira Zootecnista, M. Sc.,D.sc. Prof. Do Depto. De
Zootecnia Universidade Estadual de Londrina