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NOMBRE DE LA PRCTICA

Obtencin del espectro de absorcin de una sustancia.


Concentracin y calibracin: ley de Beer.

Objetivos.

Conocer y entender la importancia del espectro de absorcin de cada


sustancia, la cual nos puede indicar ciertos comportamientos de las
mismas.

Entender y analizar las respuestas de de ciertas sustancias como es el


caso del nitrato de cromo frente a diferentes longitudes de onda.

Interpretar y analizar la ley de Beer, para con ello encontrar la


concentracin de nuestra muestra problema.

Interpretar de manera adecuada las curvas y los datos, para con ello
tener buenos resultados y obtener la concentracin deseada de la
muestra problema.

Marco terico.
El anlisis qumico proporciona informacin sobre la composicin de una
muestra de materia. Algunos de los anlisis dan resultados de tipo cualitativo y
aportan informacin til en la que pueden reconocerse especies atmicas o
moleculares, deducirse caractersticas estructurales o reconocer en la muestra
la presencia de determinados grupos funcionales.
Otros anlisis son de tipo cuantitativo; en stos los resultados se representan
como datos numricos y se expresan como porcentaje, partes por milln o
miligramos por litro. En ambos tipos de anlisis la informacin necesaria se
obtiene por medio de la medida de una propiedad fsica que se relaciona en
forma caracterstica con el o los componentes de inters.
Desde hace muchos aos se ha usado el color como ayuda para reconocer las
sustancias qumicas; al reemplazar el ojo humano por otros detectores de
radiacin se puede estudiar la absorcin de sustancias, no solamente en la
zona del espectro visible, sino tambin en ultravioleta e infrarrojo.
Se denomina espectrofotometra a la medicin de la cantidad de energa
radiante que absorbe un sistema qumico en funcin de la longitud de onda de
la radiacin, y a las mediciones a una determinada longitud de onda.

La teora ondulatoria de la luz propone la idea de que un haz de luz es un flujo


de cuantos de energa llamados fotones; la luz de una cierta longitud de onda
est asociada con los fotones, cada uno de los cuales posee una cantidad
definida de energa.

La Ley Lambert Beer es un medio matemtico de expresar cmo la materia


absorbe la luz. Esta ley afirma que la cantidad de luz que sale de una muestra
es disminuida por tres fenmenos fsicos:
1. La cantidad de material de absorcin en su trayectoria (concentracin)
2. La distancia que la luz debe atravesar a travs de la muestra (distancia
de la trayectoria ptica)
3. La probabilidad de que el fotn de esa amplitud particular de onda sea
absorbido por el material (absorbencia o coeficiente de extincin)
Esta relacin puede ser expresada como:
A = dc
Donde
A=
Absorbencia
=
Coeficiente molar de extincin
d=
Distancia en cm
c=
Concentracin molar
A medida que un haz de luz atraviesa un medio absorbente, la cantidad de luz
absorbida en cualquier volumen es proporcional a la intensidad de luz incidente
multiplicado por el coeficiente de absorcin. Consecuentemente, la intensidad
de un haz incidente decae exponencialmente a medida que pasa a travs del
absorbente. Esta relacin cuando se expresa como Ley de Lambert es:
T = 10-cd or T = 10-A
Donde
T=
Transmitancia
=
Coeficiente molar de extincin
c=
Concentracin molar del absorbente
d=
Distancia en cm
En un enfoque simplificado, la transmitancia puede ser expresada como la
intensidad de la radiacin incidente, Io, que divide a la luz emergente de la
muestra, I. Se refiere a la relacin I/Io como transmitancia o sencillamente T.
La transmitancia puede ser trazada en relacin a la concentracin, pero la
relacin no es lineal. El logaritmo negativo en base 10 de la transmitancia s es,
sin embargo, lineal con la concentracin.
De esta manera, la absorcin es medida como:
A = -log10 (I/Io) or A = -log10 (T)

Datos.
Longitud de onda
350
360
370
380
390
400
410
420
430
440
450
460
470
85,2
490
500
510
520
530
540
550
560
570
580
590
600

% Transmitancia
92,3
85,6
74,9
64,9
56,5
51,3
49,1
51,1
55,7
62,3
70,8
77,1
82,7
85,2
85,3
83,4
80,2
75,1
70,0
75,0
60,5
57,2
55,2
54,9
56,4
59,1

Absorcin
0,035
0,068
0,126
0,188
0,248
0,290
0,309
0,292
0,254
0,205
0,105
0,113
0,083
0,070
0,069
0,079
0,096
0,124
0,155
0,187
0,218
0,243
0,258
0,260
0,249
0,228

Tabla 1. Longitud de onda frente a % de transmitancia y absorvancia.

Moralidad (M)
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05

(nm)
%T
A
%T
A
%T
A
%T
A
%T
A

370
88,6
0,053
75,3
0,123
64,3
0,192
54,8
0,261
48,0
0,319

410
71,5
0,146
49,1
0,309
34,0
0,469
25,0
0,602
17,0
0,770

440
79,0
0,103
62,0
0,208
44,2
0,308
40,7
0,390
31,8
0,497

490
93,3
0,030
85,8
0,067
78,9
0,103
73,8
0,132
67,5
0,171

580
75,1
0,125
54,9
0,261
40,0
0,397
31,3
0,505
22,1
0,656

Muestra
problema #3

%T

52,4

23,6

40,1

72,7

0,276

0,628

0,397

0,139

18,5
29,7
0,526

Tabla 2. Concentraciones de las muestras frente a diferentes longitudes de onda.

Clculos.
Concentracin de la muestra patrn de Nitrato de cromo (III): 0,0500 M.
Preparacin de 25 mL de soluciones por dilucin a partir de la muestra patrn
0,0500 M: 0,01M; 0,02M; 0,03M; 0,04M; 0,05M.

s1) V1= (0, 01M) (25mL)/ (0,0500M) =5mL


s2) V1= (0, 02M) (25mL)/ (0,0500M) =10mL
s3) V1= (0, 03M) (25mL)/ (0,0500M) =15mL
s4) V1= (0, 04M) (25mL)/ (0,0500M) =20mL
Para preparar 25 ml de soluciones de Nitrato de cromo (III) con
concentraciones: 0,01M; 0,02M; 0,03M; 0,04M a partir de una muestra patrn
de concentracin 0,05 M; se midieron con una pipeta volumtrica: 5mL, 10mL,
15mL, 20mL de la muestra patrn y se llevaron a cuatro balones volumtricos
respectivamente, luego se le adicion agua hasta aforar y posteriormente se
agitaron.
Tratamientos de los Datos

Transmitancia (%) del Cr(III)


100
80
60
T(%)

%T

40
20
0
300

350

400

450

500

550

600

650

(nm)

Grafica1. Transmitancia vs Longitud de onda.

La solucin de nitrato de Cromo (III) 0,02 M presento diferentes respuestas a


las diferentes longitudes de onda asignadas en el espectronic, mostrando que

algunas de estas tenan mejor respuesta, pues son absorbidas o reaccionan y


las otras simplemente nos reaccionan con los iones de Cromo.

Epectro de Absorcion de Cr(III)


0.35
0.3
0.25
0.2
A

A 0.15
0.1
0.05
0
300

350

400

450

500

550

600

650

(nm)

Grafica 2. Absorbancia vs Longitud de onda.

La solucin de nitrato de Cr(III) 0,02 M presenta un comportamiento en


absorvancia inverso a la transmistancia frente a las mismas longitudes de
onda.
Tratamientos de los Datos.

Transmitancia (%) vs Concentracion (M)


100
90
80
70
60
50
T(%)
40
30
20
10
0
0.01 0.01 0.02 0.02 0.03 0.03 0.04 0.04 0.05 0.05 0.06
M

Grafica 3. %T vs C

370 %T
410 %T
440 %T
490 %T
580 %T

Las diferentes concentraciones de la solucin de nitrato de cromo(III) tienen


diferentes respuestas frente a cada longitud de onda y el cambio de uno de
estos parmetros va influir de manera directa en los valores que arroja cada
concentracin.

(100-%Tranmistancia) vs Log(Concentracion)
100
80

370 100-%T

60
Log (C)

410 100-%T
440 100-%T

40

490 100-%T

20

580 100-%T

0
-2.2

-2

-1.8

-1.6

-1.4

-1.2

-1

100-(%)T

Grafica 4. (100-%T) vs logC

%Transmitancia vs Log(Concentracion)
100
80

370 %T

60
%T

410 %T
440 %T

40

490 %T

20

580 %T

0
-2.2

-2

-1.8

-1.6
Log(C)

Grafica 5. %T vs logC

-1.4

-1.2

-1

Absorvancia (A) vs Concentracion (M)


12
10
8
A

6
4
2
0
0

10

12

Grafica 6. Absorbancia vs Concentracin.

Las concentraciones de las diferentes soluciones y la absorvancia de las


mismas, presentaron una tendencia de crecimiento frente a las diferentes
longitudes de onda a las que fueron expuestas.
f(x) =
R = 0

Ley de beer
12

Linear ()

10
Linear ()

8
Absorvancia

Linear ()

4
2

Linear ()

0
0

Concentracion (M)

Concentracin de la muestra problema #3:


y=0,150 x0,141 ; r 2=0,998
0,526=0,150 x 0,141

0,667
=x
0,150

10

12

Linear ()

x=4,45 M

La concentracin de la muestra problema de nitrato de Cr (III) es de 4,45 M.


Preguntas 1.
a. 1. La sustancia absorbe igualmente todas las s? Justifique.
La sustancia no absorbe igualmente todas las s porque si concebimos desde
el punto de vista de la energa, la luz como partculas llamadas fotones. Cada
fotn transporta la energa, E, dada por la relacin entre energa y frecuencia
E=hv. Los tomos, iones y molculas solo pueden existir en ciertos estados
discretos, caracterizado por cantidades definidas de energa. Cuando una
molcula absorbe un fotn aumenta la energa de la molcula o emite radiacin
al realizar la transicin de un estado a otro, las molculas solo absorbern
esas radiaciones de longitudes de onda que correspondan a los fotones de
energa apropiados.
Los tomos emiten o absorben radiacin en unas pocas frecuencias o
longitudes de onda. si la energa de la radiacin es directamente proporcional a
su frecuencia, esto quiere decir que los tomos emiten o absorben radiacin
solo con una cantidad limitada de energa de lo anterior se puede inferir que
solo hay una cantidad limitada de estados estables de energa al interior de un
tomo.
2. Como es la relacin entre el porcentaje de transmitancia y la
absorvancia? Justifique
Al emplear radiacin monocromtica, la relacin que cuantitativa que existe
entre la cantidad de radiacin absorbida y los otros factores experimentales
viene dada con exactitud razonable por una ecuacin derivada de la ley
llamada de Beer-Lambert; la expresin matemtica de esta ley es:
Log I0 / I=A=abc
I0: Intensidad de la energa radiante que incide sobre la muestra.
I: es la intensidad de la misma que emerge de la muestra.
b: espesor de la cubeta.
c: concentracin de la muestra.
El termino I / I0 se conoce con el nombre de transmitancia (T), y representa la
fraccin de la radiacin incidente que es transmitida por la muestra; la
absorvancia de la muestra es equivalente matemticamente a: -Log T.
b. Sobre el espectro de absorcin del cromo (III) bosquejar los
espectros que se obtendran si se hubieran analizado soluciones
de mayor y menor concentracin que la trabajada en esta prctica.
La absorvancia es proporcional a la concentracin por lo tanto los valores que
arrojan los bosquejos de las graficas van a hacer mayores en el caso de la
concentracin mayor y menores en el caso de que la concentracin sea menor.

Las siguientes graficas se toman en diferentes longitudes de onda, para las


cuales se reportaron diferente absorvancia. La solucin de nitrato de Cr(III)
0,02 M presento ciertas caractersticas y como ya se dijo anteriormente lo
esperado seria que los valores de las concentraciones 0,01 M son bajos y los
de 0,03 M son altos comparado con la referencia que es la solucin 0,02 M.
Concentracin 0,01 M

Espectro de Absorcion 0,01 M


0.4
0.3
A

0.2

Absorvancia

0.1
0
300

350

400

450

500

550

600

(nm)

Concentracin 0,03 M.

Espectro de Absorcion 0,03 M


0.6
0.5
0.4
A

0.3

absorvancia

0.2
0.1
0
300

350

400

450

500

550

600

(nm)

c. comparar los espectros de absorcin del cromo y del cobalto. A


que se debe la diferencia entre estos dos espectros?

Los tomos emiten o absorben radiacin cuando un electrn pasa de un estado


de energa a otro, en este caso si nos remitos a las configuraciones
electrnicas encontramos diferencias en el numero de niveles de energa y en
el numero de electrones presentes en dichas capas hacen que necesite cierta
cantidad de energa para que las especies cambien de su estado y asi realizar
una transicin de un estado de energa a otro.
Preguntas 2.
a. Para cada una de las graficas de la ley de Beer (A VS C) explicar
para que concentraciones se cumple.
La ley de Beer se cumple en concentraciones donde la relacin es una lnea
recta, que pasa por el origen de los ejes cartesianos; a menudo se observan
desviaciones debidas a
Diversos factores. La ley de Beer describe
de forma correcta el
comportamiento de absorcin de la solucin que tiene una concentracin 0,01
(relativamente baja) que por ser una ley limite a concentraciones ms altas, la
distancia media entre las molculas responsables de la absorcin disminuye
hasta el punto en que cada molcula altera la distribucin de cargas de las
molculas vecinas. Esta interaccin, a su vez, puede alterar la capacidad de las
molculas para absorber radiacin de una determinada longitud de onda.
b. Para cual de las cinco longitudes de onda tiene mayor absortividad
molar el cromo (III)? Justificar.
A=bc
=A/bc
Para una determinada concentracin, la absortividad molar es inversamente
proporcional a la longitud de la trayectoria de la luz a travs de la solucin y
vara con la longitud de onda ya que as se tienen diferentes frecuencias,
Cuyas unidades dependen de las unidades de b y c.
Por ejemplo: Para la solucin de nitrato de cromo (III) de concentracin
0.02M se tienen las siguientes absortividad es para las longitudes de onda
370nm y 440nm y sea b la longitud de la trayectoria de la luz a travs de la
soluciones as:
370=(0,123)/(b)(0,02)=6,15/b
440=(0,208)/(b)(0,02)=10,4/b
440> 370 .
informacin se puede obtener de las curvas de ringbom:
Cuando se realiza un anlisis espectroscpico se debe trabajar, en
loposible, se debe trabajar, en lo posible, con concentraciones quepermitan que
se cumpla la ley de Beer, con el fin de obtener una curva de calibracin que
tenga una relacin
lineal.Para obtener el intervalo ptimo de concentraciones primero seconstruye
la curva de Ringbom, que consiste en construir una grfica de absorbancia
(100- %T) vs. log Concentracin. Los datos se obtienen preparando una
serie de soluciones patrn del analito, que cubran una variacin de por lo
menos dos rdenes de magnitud de concentracin de este y se miden las
transmitancia correspondientes a la longitud de onda analtica
escogida. Para la mayora de los sistemas la curva de Ringbown corresponde a
una curva en forma de S. La parte lineal de esta grfica permite obtener el

intervalo de concentraciones ptimo o


elintervalo que presentara una relacin lineal entre absorbancia yconcentracin
En esta grfica, los cruces de la parte recta (la intermedia), con la parte baja y
con la parte alta, pueden servir para determinar un valor para los lmites de
deteccin mnimo y mximo, respectivamente.
Resultados y Discusiones.
La ley de Beer es exitosa en describir el comportamiento de absorcin de
soluciones diluidas solamente; a concentraciones la distancia promedio entre
las especies responsables de la absorcin est disminuida hasta el punto que
cada una afecta la distribucin de cargas de sus vecinas.
La absortividad molar est directamente relacionada con la longitud de onda
con la que se irradie la muestra.
Las sustancias no absorben igual en todas las longitudes de onda y la
absorbancia y transmitancia es nica para cada muestra razn por la cual
resulta muy til a la hora de identificar sustancias.

Conclusiones.

La absorvancia y transmitancia son propias de cada sustancia, ya que


las molculas de la misma reaccionan con las diferentes longitudes de
onda.
Cada longitud de de onda reacciona de manera diferente con cada
tomo o ion de la sustancia.
La ley de Beer es de gran uso para conocer la concentracin de una
solucin a partir de soluciones patrn.
El espectro de absorcin es un mtodo auxiliar para la determinacin e
identificacin de cada sustancia.
La absorvancia de una solucin es directamente proporcional a su
concentracin.

Bibliografa.

G. kortum y M. Seiler, Angew.chem.,1939,52,687


Anlisis Instrumental, Douglas R. Skoog and Donald M. West pag 322353.
Tomado de la red mundial el 28/10/2012 a las 13:10
http://es.scribd.com/doc/54752750/Lab-Oratorio-2-Curva-d-Ringboom
Anlisis qumico cuantitativo, Daniel C. Harris.pag 409-410