Taller 3: Cintica Heterognea

JULIBETH ARIZA
YESID CLAVIJO
LINDYS FONSECA
KIARA MORENO

DEMOSTRACIN DE LA ECUACIN DE MICHAELIS-MENTEN

La ecuacin que se desea demostrar es:

rs =

v max k g k m k g [ S ] +v max 4 k g2 k m [ S ] + ( k g ( k m[ S ] ) + v max )

k g k m + k g [ S ] v max + 4 k g2 k m [ S ] + ( k g ( k m [ S ] ) +v max )

Para ello partimos de las siguientes ecuaciones, ya que en

rs

influye tanto la velocidad de la

transferencia de materia como la cintica de la reaccin.

Ecuacin de la transferencia de materia:
N s =k g ( [ S ] [ S s ] )

Ecuacin de Michaelis - Menten

rs =

v max [ S s ]
k m +[ S s ]

Inicialmente, en estado estable

k g ( [ S ] [ S s ]) =r s =

N s =r s , entonces igualamos las ecuaciones anteriores:

v max [ S s ]
k m +[ S s ]

( k g [ S ] k g [ S s ] )( k m+ [ S s ] ) =v max [ S s ]
2

k g k m [ S ] k g k m [ S s ] +k g [ S ] [ S s ] k g [ S s ] =v max [ S s ]

Igualamos la ecuacin a cero.

2

k g [ S s ] + ( k g k mk g [ S ] + v max ) [ S s ]k g k m [ S ] =0

Se segmenta la ecuacin en a, b y c, al tener la forma de una ecuacin cuadrtica esta puede

resolverse de manera sencilla.
Siendo a=k g ,

[ S s ]=

b=( k g k mk g [ S ] + v max ) y c=k g k m [ S ]

b b 24 ac
2a

( k g k m k g [ S ] +v max ) + ( k g k mk g [ S ] +v max ) +4 k g2 k m [ S ]
[ S s ]=
2kg

k g k m +k g [ S ] v max + ( k g k mk g [ S ] + v max ) + 4 k g2 k m [ S ]
[ S s ]=
2 kg

Reemplazando el valor de

v max
rs =

[ Ss]

en

rs =

v max [ S s ]
k m +[ S s ]

k g k m k g [ S ] + v max ( k g k mk g [ S ] + v max ) + 4 k g k m [ S ]
2kg

k g k m +k g [ S ] v max + ( k g k m k g [ S ] + v max ) +4 k g2 k m [ S ]
km+
2 kg

]
]

rs =

v max k g k m k g [ S ] + v max ( k g k mk g [ S ] + v max ) + 4 k g2 k m [ S ]

{ [

k g k m + k g [ S ] v max + ( k g k mk g [ S ] + v max ) + 4 k g2 k m [ S ]
2 k g k m+
2kg

rs =

rs =

rs =

v max k g k m k g [ S ] + v max ( k g k m k g [ S ] + v max ) + 4 k g2 k m [ S ]

]}

k g k m +k g [ S ]v max + ( k g k mk g [ S ] + v max ) + 4 k g2 k m [ S ]
2 k g k m +2 k g
2 kg

+ (k

v max k g k m k g [ S ] + v max ( k g k m k g [ S ] + v max ) + 4 k g2 k m [ S ]

2 k g k mk g k m+ k g [ S ] v max

k m k g [ S ] +v max ) +4 k g 2 k m [ S ]

v max k g k m k g [ S ] +v max 4 k g2 k m [ S ] + ( k g ( k m[ S ] ) + v max )

k g k m + k g [ S ] v max + 4 k g2 k m [ S ] + ( k g ( k m [ S ] ) +v max )

VELOCIDADES DE REACCIN PARA ENZIMAS LIBRES E INMOVILIZADAS

Se inmoviliza invertasa en una resina de intercambio inico que utiliza portadores de 1mm de
dimetro medio. La cantidad de enzima en los portadores se mide mediante un ensayo de
protena y es de 0,05Kg/m3. Se empaquetan 20 cm3 de portadores en un pequeo reactor de
columna y se bombean rpidamente 75mL de solucin de sacarosa con una concentracin de
16mM a travs del lecho. En otro reactor se mezcla en el mismo volumen de solucin de
sacarosa una cantidad idntica de enzima libre. Suponer iguales los parmetros cinticos para las
enzimas libres y las inmovilizadas: km es 8,8mM y el nmero de transacciones es 2,4*10-3 mol
glucosa (g enzima)-1 s-1. La difusividad efectiva de la sacarosa en la resina de intercambio inico
es 2*10-6 cm2 s-1
Cul es la velocidad de reaccin de la enzima inmovilizada?
Solucin
Datos en unidades mol, m y s
Dimetro
portadores

medio

de

Radio

Volumen de portadores

Masa enzima

Km

1m
=1 103 m
1000 mm

d 103 m
R= =
=5 104 m
2
2

Cantidad de enzima en
los portadores

Concentracin
sacarosa

d=1 mm

0,05

Kg
m3
3

20 c m

0,05

solucin

m3
5 3
=2 10 m
3
(100 cm )

Kg
( 2 105 m3 )=1 106 Kg
3
m

C Ab =16 mM=16

103 mol 1000 L

mol

=16 3
3
L
1m
m

K m=8,8 mM=8,8

103 mol 1000 L

mol

=8,8 3
3
L
1m
m

Nmero de transacciones

2,4 103

Difusividad efectiva

mol glucosa 1000 genzima

mol glucosa

=2,4
g enzima s 1 Kg enzima
Kgenzima s

D AC =2 10

2
cm2
1m
10 m

=2 10
s
s
( 100 cm )2

Para la solucin de este ejercicio se utilizara la ecuacin 12.18 de Doran y la definicin de

efectividad total nT
Ecuacin diferencial 12.18
D AC

d2C A
d r2

r 2 +2 r

dCA
v C
max A r 2=0
dr
K m +C A

D AC

Los valores de

Km

ya estn definidos, falta por definir

solucin de la ecuacin diferencial en trminos de C A

Para reacciones heterogneas,

v max

mol glucosa
Kg
mol
0,05 3 =0,12 3
Kg enzima s
m
m s

)(

Y la ecuacin 12.18 queda:

( 2 1010 )

( 2 1010 )

d2 C A
dr

d2 CA
dr

r + ( 4 10

r=

10

)r

para iniciar la

y r .

se expresa tomando como base el volumen de catalizador

Entonces:
v max = 2,4

v max

d C A ( 0,12 ) C A 2

r =0
dt
8.8+C A

( 0,12 ) C A 2
dCA
10
r ( 4 10 ) r
8.8+C A
dt

( 0,12 ) C A r 2
d2C A
( 4 1010 ) r d C A
=

d r 2 ( 8.8+C A ) ( 2 1010 ) r 2 ( 2 1010 ) r 2 dt

2
( 0,12 ) C A
d C A ( 4 1010 ) d C A
=
+
2
10
dr
( 2 10 ) r dt ( 8.8+C A ) ( 2 1010 )

d 2 C A 2 d C A ( 6 10 8 ) C A
=
+
r dt
d r2
( 8.8+C A )

Esta ltima ecuacin diferencial se ingres en la funcin TallerBio3 guardada como archivo .m
con el mismo nombre.
Tenemos:
Condiciones iniciales
r=0

d CA
=0
dr

Para establecer una condicin de frontera, sabiendo que el flujo a travs del reactor es rpido,
mol
asumimos que C As=C Ab=16 m3 , entonces tenemos:

Condicin de frontera
r=5 104 mC A I r =16

mol
3
m

En el programa de Matlab utilizado para darle solucin a la ecuacin diferencial se utiliza la

convencin:
X (1)=C A
X (2)=

d CA
dr

Por lo tanto se tiene que:

X (2)= X ' (1)

Adems del programa para la funcin, se hizo un nuevo programa con nombre odetallerbio.m,
donde se utiliza ode 45 como mtodo numrico para resolver la ecuacin diferencial, y como se
desconoca la concentracin inicial Ca, se asumi 4 como valor inicial; a partir de 4 se hace un
tanteo a fin de buscar el valor real de Ca inicial con el cual el valor de la concentracin de la
solucin de sacarosa en el radio=5*10^-4 es 16.
Los resultados que se obtuvieron fueron:
C A ,inicial =4,6498
El ra observado se calcula
r A C A (r)
R

1
4
r A , observado=
r A ( C A (r ))dw =
r 2 dr

Wc
4
R3 0
3

Para la solucin de la integral se utiliza el mtodo del trapecio, con la funcin de Matlab Trapz
r A C A (r )
R

r 2 dr =2.7262e-12
0

Entonces:
r A , observado=

3
( 2.7262e-12 )
R3

r A , observado=0.0654

Para el factor de efectividad tenemos

nT =

r A , observado
=0.8451
r As

El perfil de concentracin con respecto al radio de la partcula es:

En la grfica se observa el comportamiento tpico de una ecuacin de segundo orden; el punto

final de la curva en rojo, coincide con la concentracin