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FENMENOS DE TRANSPORTE

UNIDAD I
CONTENIDO
SUSTANCIA PURA

SUSTANCIA PURA
Es toda sustancia que tiene su composicin qumica homognea e
invariante
Ejemplo: el agua, el nitrgeno, el oxgeno, el amonaco y muchos mas.
La sustancia pura puede presentarse en distintas fases: slido, lquido y
gaseosa. Dependiendo de los valores de presin y temperatura una
sustancia puede estar como slido, lquido o vapor o presentarse en dos o
tres fases a la vez.
CAMBIOS DE FASE
Existen en la naturaleza muchas situaciones en que dos fases de una
sustancia pura coexisten en equilibrio. El agua existe como lquido y vapor
dentro de una olla de presin. El agua slida o hielo a la temperatura y
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presin normales del ambiente comienza su proceso de condensacin. A


pesar de que todas las fases de las sustancias son importantes, solo se
estudiarn las fases lquido y vapor y su mezcla.
En el estudio de la sustancia pura se toma como ejemplo el agua por ser
una sustancia muy familiar.
TEMPERATURA DE SATURACIN Y PRESIN DE SATURACIN
La temperatura y presin de saturacin son aquellas en donde ocurre
la ebullicin de una sustancia pura. Para una presin de saturacin existe
un nico valor de temperatura de saturacin y viceversa. Para el agua, a
una presin de 101.35 kPa la temperatura de saturacin es 100C. En
sentido inverso, a una temperatura de 100C la presin de saturacin es
101.35 kPa. La grfica de Psat contra Tsat da una curva caracterstica
para cada sustancia pura y se conoce como curva de saturacin de
lquido-vapor. Figura 1.27.

Fig. 1.27 Curva de saturacin lquido-vapor de una sustancia pura (los


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valores numricos corresponden al agua).


En la Figura 1.27 se puede observar que la temperatura de saturacin
aumenta con un incremento de la presin. Cuando se cocina, las
temperaturas de ebullicin ms altas implican tiempos de coccin ms
cortos y ahorros de energa. Por ejemplo, cuando se cocina en una olla de
presin la temperatura de ebullicin es superior a los 100C ya que la
presin que se consigue en una olla de presin es superior a los 101.35
kPa. En aquellos sitios que se encuentran por encima del nivel del mar, la
presin atmosfrica disminuye en la medida que se asciende as como la
temperatura de saturacin por lo que el tiempo de coccin en estos sitios
es mayor.
DIAGRAMAS DE ESTADO Y DIAGRAMA DE FASE
Los diagramas de estado permiten representar los distintos cambios
de estado que experimentan las sustancias. Estos son los diagramas P-v
y T-v. El diagrama de fase nicamente representa las tres fases para
cualquier sustancia. Este es el diagrama P-T.
Diagrama T-v
El diagrama T-v se obtiene de la proyeccin de la superficie PvT (Figura
1.28) en el plano T-v. La proyeccin resultante sobre un plano paralelo a
los ejes T-v se muestra en la Figura 1.29. En este diagrama tanto las
regiones de una y dos fases aparecen como reas.

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Fig. 1.28 Superficie P-v-T de una sustancia que se expande al congelarse


(como el agua).
Es comn que dos fases estn en equilibrio, pero en algunas condiciones
las tres fases de una sustancia pura coexisten en equilibrio. En los
diagramas P-v o P-T, estos estados de fase triple forman la lnea triple.
Los estados de una sustancia sobre la lnea triple tienen la misma presin
y temperatura, pero diferentes volmenes especficos. La lnea triple
aparece como un punto sobre los diagramas P-T y, por tanto, suele
denominarse punto triple.

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Fig. 1.29 Figura T-v de una sustancia pura.


Los estados de lquido saturado en la Figura 1.29 pueden conectarse
mediante una lnea, lnea de lquido saturado, y los estados de vapor
saturado en la misma figura pueden conectarse mediante la lnea de vapor
saturado. Estas dos lneas se alcanzan en el punto crtico, formado un
domo como muestra la Figura 1.29. El punto crtico se define como el
punto al cual los estados de lquido saturado y de vapor saturado son
idnticos. La temperatura, la presin y el volumen especfico de una
sustancia en el punto crtico se denominan, temperatura crtica Tcr ,
presin crtica Pcr y volumen especfico crtico vcr. Las propiedades del
punto crtico del agua son Pcr=22.09 Mpa, Tcr=374.14 C y vcr=0.003155
m3/kg.

Diagrama P-v
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El diagrama P-v se obtiene de la proyeccin de la superficie P-v-T (Figura


1.28) en el plano P-v (Figura 1.30). La forma general del diagrama P-v de
una sustancia pura es similar al diagrama T-v, pero las lneas de
T=constante sobre este diagrama presentan una tendencia hacia abajo,
como muestra la Figura 1.30.
Tanto en el diagrama T-v como en el diagrama P-v las regiones de una y
dos fases aparecen como reas. La lnea de lquido saturado representa
los estados de la sustancia tales que cualquier adicin infinitesimal de
energa a la sustancia a presin constante cambiar una pequea fraccin
de lquido en vapor. De modo semejante, al sustraer energa de la
sustancia en cualquier estado que cae dentro de la lnea de vapor
saturado origina una condensacin del vapor, mientras que la adicin de
energa sobrecalienta al vapor. La regin de dos fases, que se denomina
lquido y vapor saturados y que queda entre las lneas de lquido saturado
y vapor saturado, generalmente se llama regin hmeda o bveda hmeda.

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Fig. 1.30 Diagrama P-v de una sustancia pura.

Diagrama P-T
La Figura 1.31 muestra el diagrama P-T de una sustancia pura, llamado
diagrama de fase puesto que las tres fases se separan entre s mediante
tres lneas.

Fig. 1.31 Diagrama P-T de sustancias puras.

Resulta de la proyeccin de la superficie PvT de una sustancia sobre el


plano P-T. La lnea de sublimacin separa las regiones slida y de vapor,
la lnea de vaporizacin divide las regiones lquida y de vapor, y la lnea de
fusin separa las regiones slida y lquida. Estas tres lneas convergen en
el punto triple, donde las tres fases coexisten en equilibrio. La lnea de
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vaporizacin finaliza en el punto crtico porque no se pueden distinguir las


fases lquida y de vapor arriba del punto crtico. Las sustancias que se
expanden y contraen al congelarse difieren solo en la lnea de fusin en el
diagrama P-T.

LA SUPERFICIE P-v-T
Desde el punto de vista matemtico, cualquier ecuacin con dos
variables independientes en la forma z=z(x,y) representa en un espacio
tridimensional una superficie rectangular, por tanto, es posible representar
el comportamiento P-v-T de una sustancia como una superficie en el
espacio, como muestra la Figura 1.28. Todos los puntos sobre la
superficie representan estados de equilibrio. La totalidad de los estados a
lo largo de la trayectoria de un proceso yacen sobre la superficie P-v-T,
puesto que tal proceso debe pasar por estados de equilibrio. Las regiones
de una fase aparecen como superficies curvas sobre la superficie P-v-T, y
las regiones de dos fases como superficies perpendiculares al plano P-T.
Era de esperarse puesto que las proyecciones de las regiones de dos
fases sobre el plano P-T son lneas. Todos los diagramas bidimensionales
vistos hasta ahora, slo son proyecciones de esta superficie
tridimensional sobre los planos apropiados.
TABLAS DE PROPIEDADES DE SUSTANCIAS PURAS
Para la mayora de las sustancias las relaciones entre las
propiedades termodinmicas son demasiado complejas, como para
expresarse por medio de ecuaciones simples. Por tanto, las propiedades
se presentan en la forma de tablas. Algunas propiedades termodinmicas
pueden medirse con finalidad pero con otras no es posible hacerlo de
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manera directa y se calculan mediante las relaciones que las vinculan con
propiedades medibles. Los resultados de estas mediciones y los clculos
se presentan en tablas con un formato conveniente. En el siguiente
anlisis, se utilizarn tablas de vapor, para mostrar el uso de tablas con
propiedades termodinmicas. Las tablas de propiedades de otras
sustancias se utilizan de la misma manera. Para cada sustancia, las
propiedades termodinmicas se listan en ms de una tabla. Se prepara
una tabla para cada regin, como las de vapor sobrecalentado, lquido
comprimido y saturada (regin hmeda).
a) Lquido Saturado y Vapor Saturado: Tablas de Saturacin
El subndice f se emplea para denotar propiedades de un lquido saturado
y el subndice g, para las propiedades de vapor saturado. Otro subndice
utilizado es fg, el cual denota la diferencia entre los valores de vapor
saturado y lquido saturado de la misma propiedad. Figura 1.29 y 1.30.
Ejm,
vf : volumen especfico del lquido saturado
vg : volumen especfico del vapor saturado
vfg : diferencia entre vg y vf
b) Mezcla Saturada de Lquido-Vapor
En el proceso de evaporacin, una sustancia pasa de su condicin de
lquido saturado a vapor saturado por lo que la sustancia existe como
parte lquida y como parte vapor. Esto es, es una mezcla de lquido y
vapor saturados. Figura 1.29 y 1.30. Para analizar esta mezcla de manera
apropiada, es necesario conocer las proporciones de las fases lquida y
de vapor en la mezcla. Esto se obtiene al definir una propiedad llamada la
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calidad x como la razn entre la masa de vapor y la masa total de la


mezcla

donde

La calidad tiene importancia slo dentro de la campana. No tiene


significado en las regiones de lquido comprimido o vapor sobrecalentado.
Su valor se encuentra entre 0 y 1 . Para calcular las propiedades de la
sustancia dentro de la regin lquido-vapor, se debe conocer el porcentaje
de vapor saturado presente en la mezcla lquido-vapor es decir, el valor de
la calidad.
En una mezcla saturada de lquido-vapor, el volumen ocupado por la
mezcla se puede expresar como:

como
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sustituyendo en 1.49 se puede escribir la siguiente expresin:

dividiendo por la masa:

Observe que la relacin m g /m representa el porcentaje en masa de


vapor saturado en la mezcla y es lo que se conoce como calidad, mientras
que la relacin m f /m representa el porcentaje en masa de lquido
saturado en la mezcla y se denomina humedad, pudindose expresar como
(1-x).

As, la expresin 1.51 para el volumen especfico de la mezcla saturada


lquido-vapor, queda de la siguiente forma:

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La ecuacin 1.53 se puede generalizar para calcular cualquier propiedad


especfica dentro de la regin lquido-vapor:

c) Vapor sobrecalentado
El vapor sobrecalentado se encuentra en la regin derecha de la lnea
de vapor saturado. Figura 1.29 y 1.30. Como la regin de
sobrecalentamiento es de una sola fase, se necesitan dos propiedades
intensivas par fijar o definir el estado de equilibrio. Las tablas de vapor
sobrecalentado presentan el volumen especfico y otras propiedades
especficas como funcin de la presin y la temperatura.
d) Lquido subenfriado o comprimido
El lquido comprimido se encuentra en la regin izquierda de la lnea de
lquido saturado. Figura 1.29 y 1.30. 0La literatura no ofrece gran cantidad
de datos en forma de tablas para los lquidos comprimidos o subenfriados.
La variacin de las propiedades del lquido comprimido debido a la presin
es muy ligera, mientras que con la temperatura muestran mayor
dependencia. En la mayora de los casos, cuando no se dispone de tablas
de lquido comprimido para una sustancia pura, los datos sobre el lquido
comprimido se pueden aproximar bastante al usar valores de las
propiedades del estado lquido saturado a la temperatura dada. Esto
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implica que los datos del lquido comprimido dependen ms de la


temperatura que de la presin.

Liquido Com prim ido


o Subenfriado

Liquido
Saturado

Mezcla Liquido Vapor

Vapor
Saturado

Vapor
Sobrecalentado

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Cambio de fase lquida a fase vapor, a presin constante, de una


sustancia pura

REPRESENTACIONES DE Pv Y DE PT
Los diagramas del proceso son una ayuda importante en la resolucin
de problemas. En la Figura 1.32 se muestran las grficas para cuatro
procesos diferentes en los diagramas Pv y PT
a.

Vapor sobrecalentado se enfra a presin constante hasta que


empiece a formarse lquido.

b.

Una mezcla de vapor y lquido con calidad del 60% se calienta a


volumen constante hasta que su calidad sea de 100%.

c.

Una mezcla de lquido y vapor con calidad del 50% se calienta a


temperatura constante de 200 C hasta que su volumen es 5 veces el
volumen inicial.

d.

El refrigerante 12 se calienta a presin constante desde lquido


saturado hasta que su calidad es 50%.

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Figura 1.32 Diagrama Pv y PT para los procesos de los ejemplos.

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Ver tambin: PROBLEMAS RESUELTOS SOBRE SUSTANCIA PURA


Ver tambin: PROBLEMAS RESUELTOS DE LA UNIDAD I
Ver tambin: PROBLEMAS PROPUESTOS DE LA UNIDAD I

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