Qumica Analtica II

Tema 1: Introduccin a los Mtodos Instrumentales

Introduccin a los Mtodos

Instrumentales
La Instrumentacin moderna es tan cmoda
de usar que es fcil de obtener resultados.
Eso no quiere decir que los resultados son
correctos, por ello su estudio y la formacin
es fundamental para la comprensin y la
validez de los datos generados por estos
sistemas.

Qumica Analtica II
Tema 1: Introduccin a los Mtodos Instrumentales

Definicin y clasificacin
Clasificacin de los mtodos instrumentales.
Componentes genricos de los instrumentos para el
anlisis.
Seal y ruido. Fondo y deriva de una seal.
Calibracin.
Funcin Analtica y linealidad.
Mtodos de Calibrado

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Tema 1: Definicin y clasificacin

DEFINICIN Y CLASIFICACIN
El objetivo de la Qumica Analtica es la determinar la composicin qumica de la materia, ya sea
desde el punto de vista cualitativo (qu hay en la muestra?) como cuantitativo (qu cantidad
hay?).
Los mtodos analticos, tradicionalmente, se clasifican como clsicos, instrumentales y
separativos (los ms tpicos son cromatografas):
Mtodos clsicos: basados en la determinacin de la cantidad de un analito por una
medida gravimtrica (de una masa) o volumtrica (de un volumen).
Mtdos instrumentales: basados en la medida de alguna propiedad fsica del analito
denominada seal analtica (conductividad, potencial, absorcin o emisin de luz,
etc.), relacionada con la naturaleza del analito y su concentracin.
Mtodos separativos: basados en la separacin de los analitos presentes en una
muestra compleja (lquida o gaseosa) que se somete al proceso de elucin
(cromatografa) o a una diferenciacin por movilidades elctricas (electroforesis) y
luego a su identificacin y/o determinacin mediante deteccin instrumental.

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Tema 1: Definicin y clasificacin

Una posible clasificacin de los mtodos instrumentales se basa en la naturaleza

de la seal analtica estudiada:
Emisin de radiacin
Cambio en las propiedades de un haz de radiacin
que pasa por la muestra (absorcin, dispersin,
difraccin, rotacin)

Medida de propiedades elctricas (potencial,

carga, corriente, resistencia)

Otras (relacin masa/carga, seal cromatogrfica,

velocidad de reaccin, propiedades trmicas o
radioactivas)

Mtodos pticos

Mtodos elctricos

Otros mtodos

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Tema 1: Componentes genricos de los instrumentos

PROCESO DE MEDIDA INSTRUMENTAL

Estmulo

Muestra

Respuesta

Fuente de energa

Sistema en estudio

Seal analtica

INSTRUMENTO DE ANLISIS
Dispositivo de medida que genera una seal analtica y la
transforma en otro tipo que pueda ser entendida por un
observador

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Tema 1: Componentes genricos de los instrumentos

COMPONENTES GENRICOS DE LOS INSTRUMENTOS.

Un instrumento de anlisis qumico es en esencia un dispositivo que convierte una seal analtica (no
detectable por el ser humano) en otra que lo es.
GENERADOR DE SEALES
Produce una seal que indica la
presencia del analito y que est
relacionada con su concentracin.

DETECTOR

Seal
analtica

Convierte un tipo de
energa (seal) en otro

Seal
transducida
DISPOSITIVO DE LECTURA
PROCESADOR DE SEAL
Convierte la seal procesada en una
seal comprensible para un observador
humano (Registrador grfico, Contador,
Pantalla, etc.)

Seal
procesada

Modifica la seal convertida por el

detector. Ejemplo: amplificacin
(multiplicacin de la seal por un
nmero superior a 1).

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Tema 1: Componentes genricos de los instrumentos

Ejemplos
Instrumento

Espectrofotmetro de
absorcin molecular

Espectrofluormetro

Medidor de pH

Generador de
seal

Lmpara, monocromador,
muestra

Lmpara, monocromador,
muestra, monocromador

Muestra

Seal
analtica

Radiacin atenuada

Radiacin emitida

Actividad de los
protones

Transductor

Tubo fotomultiplicador

Tubo fotomultiplicador

Electrodo de vidrio

Seal
transducida

Corriente elctrica

Corriente elctrica

Potencial elctrico

Procesador

Amplificador, digitalizador

Amplificador, digitalizador

Amplificador,
digitalizador

Lectura

Grfica o numrica

Grfica o numrica

Numrica

Generador
Electrico (E, I)

Celda
Electroquim. &
electrodos
& muestra

Procesad.
de Seal
Detector

Medidor
Volt, amp, ohm

Dispositivo
Lectura

Transductor

Comparti
mento de
Muestrar

Selector

Fuente de
Estmulo

Selector

Componentes de los instrumentos: Opticos y

electricos

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Tema 1: Seal y Rudo

SEAL Y RUIDO
Cada Medida Analtica tiene dos partes: la seal ( informacin acerca del analito
proporcional a la cantidad del mismo) y el ruido (fluctuaciones aleatorias que es
informacin no deseada).
El valor promedio del ruido (N) de un instrumento suele ser constante e independiente
del valor de la seal (S). Por ello, para seales pequeas el valor del ruido da lugar a
errores ms importantes que en el caso de seales grandes.
En general, se considera imposible detectar seales cuando la relacin S/N es menor de
2 o 3.

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Tema 1: Seal y Rudo

Existen dos tipos fundamentales de ruido:

Ruido qumico: proviene de la variacin no controlable de las variables que afectan la
qumica del sistema estudiado (variaciones en temperatura, presin, humedad, luz etc.).
Ruido instrumental: asociado a cada componente del instrumento. Su origen puede
originarse en fenmenos elctricos del propio instrumento (ruido electrnico) o en las
variaciones en la radiacin electromagntica del ambiente que es recogida por los
componentes del instrumento o variaciones de temperatura (ruido ambiental).

Es imposible eliminar completamente el ruido, pero es posible minimizar su efecto

aumentando la relacin S/N:

A nivel de hardware: empleando componentes que eliminan o atenan el ruido sin

afectar a la seal, actuando generalmente en el procesador de seales.

A nivel de software: empleando programas informticos capaces de separar las

seales analticas de un entorno ruidoso

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Tema 1: Deriva y Fondo

DERIVA Y FONDO
La seal analtica viene acompaada de un fondo, valor de la medida en ausencia de
analito o muestra, (a menudo abreviado Bck, del ingls background). No siempre es
estable, y puede sufrir variaciones en el transcurso de las medidas a corto plazo (que
reciben el nombre de deriva en una sesin de trabajo; un ejemplo sera la variacin
observada mientras el instrumento se calienta) o cuando el instrumento se usa en un
periodo prolongado de semanas e incluso meses (que reciben el nombre de deriva a largo
plazo)
30

25

Seal

FONDO

20
DERIVA
DEL
FONDO

15
0

20

40

60
Tiempo

80

100

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Tema 1: Deriva y Fondo

Se necesita corregir las medidas de la seal analtica de la presencia de un cierto

fondo (seal de analito = seal de muestra - blanco ). Error en la correccin de
la medida si distintas muestras tiene distintas matrices.
Para evaluar la importancia del fondo se usa la relacin S/Bkg.
Cuando el fondo es de magnitud muy alta:
1) Se reduce el significado de la medida debida al analito, limitando el
recorrido de la seal analtica entre este fondo y la saturacin de nuestro
detector.
2) No se puede compensar el fondo pues se produce un gran error en la resta
(puesto que el fondo tambin est sometido a fluctuaciones proporcionales a su
magnitud) o incluso se llega a valores negativos en la medidas de la seal.
La propia seal analtica est sometida a deriva a causa de la Deriva del fondo.
Por lo tanto no slo hay que tener en cuenta el fondo en el momento inicial de
las medidas sino que es preciso corregir el fondo peridicamente, pues ste
puede aumentar o disminuir continuamente a lo largo del tiempo.

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Tema 1: Calibracin

CALIBRACIN
Los mtodos clsicos son mtodos absolutos (se relacionan con patrones bsicos, como el Kg, el
Amperio o el segundo; ejemplo: gravimetras) y estequiomtricos (la determinacin se basa en
la relacin estequiomtrica de una reaccin entre el analito y un agente valorante; ejemplo:
volumetras).
Muestra

Resultado

En este contexto, existir una expresin matemtica que relacionar la magnitud medida con la
concentracin de analito en la muestra, que ser conocida de antemano, o que puede ser
obtenida tericamente.
Ejemplo: Determinacin del % de protena en galletas mediante
digestin Kjeldahl, destilacin y valoracin con cido sulfrico 0.01 M

[1.4 2 6.25 V]
% protenas =
[P x (100 H)]

V = Volumen consumido
P = Masa de muestra
H = Humedad de la muestra

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Tema 1: Calibracin

Los mtodos instrumentales son, en la mayora de los casos, mtodos relativos, en los cuales se
compara la seal analtica obtenida para una muestra con la seal obtenida con uno o ms
patrones.
Muestra

Resultado

Patrones

En este contexto, el calibrado consiste en obtener experimentalmente la funcin analtica

(ecuacin matemtica que relaciona la seal medida con la concentracin del analito) siguiendo
un proceso en el que intervienen uno o ms patrones. Una vez obtenida, podr utilizarse para
calcular la concentracin de un analito en una muestra a partir de la seal instrumental obtenida.

y = f(x)
En la prctica, y siempre que es posible, se prefiere trabajar en una situacin de linealidad, en
la cual la ecuacin que relaciona entre seal analtica y concentracin es una lnea recta.

y = ax + b

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Tema 1: Calibracin

CALIBRADO DIRECTO
Tambin llamado cal. Externo. Obtencin de la funcin analtica mediante la medida de
patrones y clculo de la concentracin de analito por interpolacin.

S = a[A] + b

Seal

Sx
o

[A]x = (Sx b)/a

o
[A]

[A]x

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Tema 1: Calibracin

ADICIN PATRN
Adicin a una muestra de cantidades crecientes de patrn y clculo de la concentracin de
analito por extrapolacin. Se trata de compensar el efecto matriz en la muestra

Seal

S = aCA + b
o
Cuando
S = 0...

Co = - b/a
Cantidad inicial (C0)

Cantidad aadida (CA)

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Tema 1: Calibracin

PATRN INTERNO
S

Patrn
interno

Analito

Similar al calibrado directo, pero aadiendo un patrn

interno a las disoluciones patrn y a la muestra, con el
fin de compensar posibles fluctuaciones en la seal
analtica.
El Patrn Interno y el analito debes ser sustancias con un
comportamiento analtico similar, pero no idntico.

Se aade la misma cantidad de patrn interno a

cada patrn y a la muestra
Se representa Sealanalito / Sealpatrn interno frente a
[Analito]

SA/SPI = a[A] + b

SA/SPI

o
o

[A]x = (SAx/SPI b)/a

[A]

[A]x