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01% a un 50% en
peso de alquilpoliglucsidos de frmula ROZx siendo R una cadena
hidrocarbonada
, O es oxgeno, Z es una unidad de azcar, preferentemente glucosa o xilosa y x el grado de
polimerizacin que va de 1 a 6; 0.01 % a un 80% en peso de alcoholes grasos etoxilados de
frmula REyOH siendo R una cadena hidrocarbonada media con 12 a 14 tomos de carbono,
E son unidades de xido de etileno con un grado de polimerizacin tal que el HLB sea
superior a 11; 0% a un 50% de un poliacrilato; y aditivos.
Solicitante: UNIVERSIDAD DE GRANADA.
Nacionalidad solicitante: Espaa.
Provincia: GRANADA.
Inventor/es: JURADO ALAMEDA,ENCARNACION, BRAVO RODRIGUEZ,VICENTE, BAILON
MORENO,RAFAEL, ALTMAJER VAZ,DEISI, NUEZ OLEA,JOSEFA.
Fecha de Solicitud: 26 de Junio de 2007.
Fecha de Publicacin de la Concesin: 5 de Febrero de 2010.
Fecha de Concesin: 14 de Enero de 2010.
Clasificacin Internacional de Patentes: C11D3/37 (..Polmeros
[2]), C11D3/22 (...Carbohidratos o sus derivados),C11D1/825 (..Mezclas en las que todos
los componentes son no inicos), C11D1/83 (..Mezclas de compuestos no inicos con
aninicos).
Clasificacin PCT: C11D3/37 (..Polmeros [2]), C11D3/22 (...Carbohidratos o sus
derivados), C11D1/825 (..Mezclas en las que todos los componentes son no
inicos), C11D1/83 (..Mezclas de compuestos no inicos con aninicos).
Volver al resumen de la patente.
Descripcin:
Antecedentes de la invencin
Un detergente es una composicin formada por tensioactivos y otros aditivos cuya funcin es
lavar, bien mediante su aplicacin directa o bien previa dilucin en agua. Las disoluciones
acuosas de los detergentes se denominan baos de lavado cuando el proceso de lavado se
realiza por inmersin, como ocurre en el caso del lavado mecnico de la vajilla, y soluciones
limpiadoras cuando se realiza sin inmersin, como por ejemplo en el lavado de suelos. En
cambio, desde un punto de vista fisicoqumico son equivalentes los conceptos de solucin
limpiadora y de bao de lavado por lo que ambas denominaciones pueden intercambiarse sin
menoscabo del objeto de la invencin.
Los detergentes para superficies duras denominados "productos de limpieza de uso general y
productos de limpieza de cocinas y baos" y sus soluciones limpiadoras se caracterizan por
una moderada formacin de espuma que se reduce de forma apreciable en el transcurso de
unos minutos. Esta espuma, usualmente denominada "controlada", permite apreciar al
usuario un cierto nivel espumante en el inicio de su operacin de limpieza como signo de la
presencia de un detergente, pero que colapsa fcilmente sobre la superficie que se limpia, de
tal manera que se facilita el posterior aclarado. Estos detergentes de superficies duras y sus
soluciones limpiadoras consisten normalmente en mezclas de tensioactivos de diversa
naturaleza y, opcionalmente, aditivos tales como enzimas, coadyuvantes, disolventes,
solubilizantes o estabilizantes.
Actualmente y segn los criterios ecolgicos establecidos por la Comisin Europea para la
concesin de la "Etiqueta Ecolgica Comunitaria" a los detergentes para superficies duras, los
tensioactivos alquilsulfonatos estn prohibidos por su baja biodegradabilidad en condiciones
anaerobias. Los alquilsulfatos y los alquiltersulfatos estn admitidos, pero son fuentes de
azufre, que en situaciones de biodegradacin anaerobia pueden conducir, en el medio
ambiente y en las estaciones de depuracin de aguas residuales, a la formacin de cido
sulfhdrico o derivados sulfurados malolientes. Tradicionalmente los alquilfenoles etoxilados
se han empleado, por sus buenas caractersticas detergentes y de estabilidad, como
tensioactivos fundamentales en detergentes para superficies duras, y aunque son
biodegradables, los metabolitos intermedios de su biodegradacin son ms txicos que los
productos de partida y parece ser que se comportan como disruptores hormonales con
consecuencias nocivas para la salud humana.
Entre los tensioactivos ms ecolgicos se encuentran los alquilpoliglucsidos de frmula
general ROZx, donde R es una cadena hidrocarbonada, O es oxgeno, Z es una unidad de
azcar, usualmente glucosa o xilosa y x el grado de polimerizacin de la unidad de azcar,
siendo su valor entre 1 y 6, preferentemente entre 1 y 3. Los alquilpoliglucsidos se
producen a partir de grasas y aceites vegetales (coco, palma, maz, etctera) que se reducen
a sus alcoholes grasos correspondientes y se hacen reaccionar a su vez con azcares
procedentes de fuentes vegetales que los contengan o bien procedentes de la hidrlisis de
materias amilceas como la harina de maz o de patata.
Los alquilpoliglucsidos conocidos como tensioactivos que forman una gran cantidad de
espuma, se han empleado como co-tensioactivos en formulaciones muy espumantes para el
lavado manual de vajilla o para el lavado del cabello y la piel. En combinacin con los
componentes habituales de detergentes de este tipo, los alquilpoliglucsidos se comportan
como incrementadores de la espumacin.
La patente ES 2 086 223 divulga formulaciones de limpiadores universales de capacidad de
espumado dbil que contienen: alquilpoliglucsidos, alcoholes grasos etoxilados (tambin
preferentemente con 12 a 14 tomos de carbono, o bien es una mezcla de cadenas medias de 12 a 14 tomos de carbono con
cadenas cortas de 8 a 10 tomos de carbono;
b) 0,01% a 80% en peso de alcoholes grasos etoxilados de frmula RE yOH siendo R una cadena hidrocarbonada media con
12 a 14 tomos de carbono, E son unidades de xido de etileno (OE) con un grado de polimerizacin tal que el HLB es
superior a 11, preferentemente comprendido entre 13 y 15, y OH es el grupo alcohol terminal;
c) 0% a 50% de un poliacrilato en su forma de sal sdica o en su forma cida de frmulas generales
y donde los porcentajes se expresan en peso con respecto al peso total del detergente de
la invencin.
Los alquilpoliglucsidos y los alcoholes grasos etoxilados del detergente consisten
exclusivamente en carbono, oxgeno e hidrgeno, por lo que no causan fenmenos de
eutrofizacin. Los poliacrilatos tambin estn constituidos por carbono, oxgeno e
hidrgeno y opcionalmente tambin el contrain sodio. Estas sustancias se caracterizan
por presentar una ecotoxicidad extremadamente baja. El detergente de la invencin
puede ser de baja o moderada espuma y presentar un poder de limpieza elevado.
Los aditivos auxiliares se refieren a aquellos aditivos convencionalmente utilizados en
las composiciones de limpiadores de superficies duras, tales como coadyuvantes,
disolventes, hidrtropos, reguladores de la viscosidad, reguladores del pH, conservantes,
colorantes, perfumes, enturbiantes, antiespumantes, etc.
En una realizacin preferente dichos aditivos se seleccionan de entre aquellos que sean
de baja toxicidad, muy biodegradables, y que no constituyan esencialmente fuentes de
nitrgeno, fsforo, potasio o azufre, y estn constituidos esencialmente de carbono,
oxgeno e hidrgeno, con la posibilidad de un contrain como el sodio. De este modo el
detergente de la invencin est constituido esencialmente de C, O e H y est
esencialmente exento de N, P, K ni S.
En el contexto de la presente invencin el trmino constituido esencialmente de C, O e
H se refiere a que el porcentaje de C est comprendido entre 0 y 90%, el porcentaje de
O est comprendido entre 0 y 60% y el porcentaje de H est comprendido entre 0 y
70%, sumando siempre los tres elementos un 100% si no hay presente un contrain
como el sodio. En el caso de la existencia de un contrain, la suma de los porcentajes de
C, O e H sera superior a un 50%, siendo el resto hasta 100% el porcentaje en peso del
contrain. Asimismo, la expresin "esencialmente exento de N, P, K y S", se refiere a
que el porcentaje de N est comprendido entre 0 y 0.3%, y preferentemente es 0%; el
porcentaje de P est comprendido entre 0 y 0.1%, y preferentemente es 0%; el
porcentaje de K est comprendido entre 0 y 0.1%, y preferentemente es 0% y el
porcentaje de S es de 0 a 0.5%, preferentemente 0%. Los porcentajes estn expresados
en peso con respecto al peso total del detergente de la invencin.
Cualquier combinacin de los componentes del detergente de la invencin es deseable,
desde un punto de vista toxicolgico y medioambiental. No obstante, si se prefiere una
biodegradacin elevada y muy rpida, se prefieren los detergentes con mayor contenido
de tensioactivos a) y b), aunque el grado de toxicidad sea ligeramente mayor, dentro de
los mrgenes de un detergente de caractersticas claramente ecolgicas. En cambio, la
toxicidad de los detergentes que presentan menores cantidades de tensioactivos, y
mayores cantidades de poliacrilatos, es extremadamente baja ya que los poliacrilatos
son menos txicos que los tensioactivos, y su biodegradacin es algo ms lenta. Por otra
parte, si bien los poliacrilatos de bajo peso molecular tienen un coste similar a los
alcoholes grasos etoxilados, tienen en cambio un coste sensiblemente menor que los
alquilpoliglucsidos, por lo que a igualdad en contenido de componentes, detergentes
con cantidades relativas menores de tensioactivos y elevadas de poliacrilatos son,
adems de muy eficaces, mucho ms econmicas.
En una realizacin particular el detergente de la invencin comprende entre 0.01% y 5%
de alquilpoliglucsidos; y entre 0.01% y 20% de peso de alcoholes grasos etoxilados.
En otra realizacin particular el detergente de la invencin comprende de 0.1% a 1% de
alquilpoliglucsido y de 0.4% a 4% de alcohol graso etoxilado.
En otra realizacin particular el detergente de la invencin comprende: de 0.01% a 5%
de alquilpoliglucsido; de 0.01% a 20% de alcohol graso etoxilado y de 0.01% a 10%
de poliacrilato.
En otra realizacin particular el detergente de la invencin 1 comprende: de 0.1% a 1%
de alquilpoliglucsido, de 0.4% a 4% de alcohol graso etoxilado y de 0.1% a 2% de
poliacrilato.
En una realizacin particular los componentes del detergente de la invencin son
alquilpoliglucsido C8-C14 con 1-3 unidades de glucosa (por ejemplo Glucopon 650,
de Cognis), alcohol graso etoxilado C12-C14 con 11 mol OE (por ejemplo Findet
1214N/23 de Kao Corporation) y sal sdica del cido poliacrilico de peso molecular
medio de 1500 g/mol (por ejemplo Cellesh 100 de Kao Corporation).
En otra realizacin particular, el detergente de la invencin comprende un 20% de
alquilpoliglucsidos y un 80% de alcoholes grasos etoxilados. En otra realizacin
particular el detergente comprende un 15% de alquilpoliglucsidos, un 55% de
alcoholes grasos etoxilados y un 30% de poliacrilatos. Estos detergentes son
particularmente interesantes para preparar detergentes para lavavajillas.
El detergente de la invencin es adecuado para su aplicacin como producto limpiador
de superficies duras que incluyen los limpiadores generales, de cocinas y de baos, y los
detergentes para mquinas lavavajillas. As, dentro de los detergentes para superficies
duras se encuentran los denominados "productos de limpieza de uso general y productos
de limpieza de cocinas y baos", como son los productos detergentes para la limpieza
cotidiana de suelos, paredes, techos, y otras superficies fijas, que se disuelven o diluyen
en agua antes de su utilizacin, y productos de limpieza de cristales, tanto si se diluyen
en agua antes de su utilizacin o se utilizan sin dilucin previa, as como productos
detergentes para la limpieza cotidiana de la suciedad y los depsitos de instalaciones
sanitarias tales como lavaderos, cuartos de bao, duchas, sanitarios y cocinas.
En otro aspecto la invencin se refiere a un procedimiento para la preparacin del
detergente de la invencin que comprende una etapa de mezclado de los componentes a)
- d) en las cantidades seleccionadas. Los aditivos pueden elegirse segn lo arriba
mencionado, por un experto en la materia.
El detergente puede utilizarse directamente o diluido como solucin limpiadora (o bao
de lavado). Por tanto un aspecto de la invencin se refiere al empleo del detergente de la
invencin en la limpieza de superficies duras y otro aspecto adicional se refiere al
empleo de la solucin limpiadora o del bao de lavado de la invencin que se describe
ms adelante.
evaluacin de la detergencia que se puede llevar a cabo indistintamente sobre los restos
de suciedad que quedan en el sustrato o a partir de la suciedad que pasa al bao de
lavado, aunque es preferible el anlisis del bao de lavado.
Este mtodo se ha utilizado para realizar algunos ensayos e ilustrar las sorprendentes e
inesperadas propiedades detergentes de una solucin limpiadora de la invencin.
Los ensayos ponen de manifiesto algunas de las ventajas importantes del nuevo
detergente y de la solucin limpiadora de la invencin. En este sentido stos presentan
una detergencia prcticamente independiente de la dureza clcica del agua de lavado, ya
que las lneas de nivel de la superficie de respuesta son verticales; incluso hasta valores
tan elevados como 600 mg/l, expresada como carbonato clcico (ver Figura 2). Esto es
extremadamente interesante ya que no es necesario aumentar las dosis de detergente en
los lugares geogrficos donde el agua es dura, consiguindose por tanto unas ventajas
medioambientales muy destacadas.
Adems se observa tambin que el mximo de eficacia limpiadora se encuentra en
concentraciones bajas de detergente. Esto constituye otra ventaja medioambiental
adicional del detergente y de la solucin limpiadora y del bao de lavado de la
invencin, y es que son ms eficaces en bajas dosificaciones que en altas dosificaciones.
Por otra parte, como se desprende de los resultados representados en la Figura 1, los
inventores han encontrado que las distintas combinaciones de los componentes del
detergente generan diferentes eficacias detersivas completamente diferenciadas. As,
existen (ver Figura 1) dos valores mximos de detergencia superiores al 95.9%. Uno de
los mximos se muestra en mezclas binarias de alquilpoliglucsido - alcohol graso
etoxilado en ausencia de poliacrilato y el otro mximo en una mezcla ternaria. Entre
ambos mximos hay una banda de detergencia algo inferior, pero tambin muy elevada,
de composiciones ternarias que los une. En cualquier caso, la disminucin de
alquilpoliglucsido implica la disminucin de manera importante del poder detergente,
lo que indica su importancia relativa.
El ensayo 1 se puede llevar a cabo del siguiente modo:
Suciedad: cidos oleico, palmtico y esterico que forman una grasa semislida .
Superficie: Esferas de vidrio de 3 mm de dimetro.
Temperatura del bao de lavado (solucin limpiadora): 45C.
Velocidad de agitacin del bao: 300 r.p.m.
Caudal de recirculacin: 30 l/h.
pH: 8.
Dureza clcica, DCa: 450 mg/l.
Concentracin total de detergente en el bao de lavado (solucin limpiadora): 1 g/l.
Composicin del detergente: Glucopon 650 de Cognis (Alquilpoliglucsido C8-C14
con 1-3 unidades de glucosa), Findet 1214N/23 de Kao Corporation (Alcohol graso
etoxilado C12-C14 con 11 mol OE) y Cellesh 100 (sal sdica del cido poliacrlico de
peso molecular medio de 1500 g/mol) de Kao Corporation.
Con las soluciones limpiadoras con cantidades de Glucopn 650 comprendidas entre 0
y 0.25 g/l; de Findet 1214N/23 entre 0.45 y 0.80 g/l y de Cellesh 100 entre 0 y 0.30
g/l, se obtiene la siguiente superficie de respuesta:
De = 86 . 3 + 86 . 3XG - 25 . 6XF + 36 . 7XC1 - 494(XG)2 - 27(XF)2 + 142(XC1)2 +
271XG XF - 321XG XC1 - 0 . 648XF XC1
donde De representa la detergencia expresada en % y XG, XF y XC1 las concentraciones
en g/l de Glucopn 650, Findet 1214N/23 y Cellesh 100 respectivamente.
El Ensayo 2 se puede llevar a cabo del siguiente modo:
Suciedad: cidos oleico, palmtico y esterico que forman una grasa semislida.
Superficie: Esferas de vidrio de 3 mm de dimetro.
Reivindicaciones:
1. Detergente que comprende:
a) 0.01% a 50% en peso de alquilpoliglucsidos de frmula ROZ x siendo R una cadena hidrocarbonada, O es oxgeno, Z es
una unidad de azcar, preferentemente glucosa o xilosa y x el grado de polimerizacin que va de 1 a 6 y preferentemente de
1 a 3, y donde la cadena hidrocarbonada es una cadena media con 10 a 14 tomos de carbono, preferentemente con 12 a 14
tomos de carbono, o bien es una mezcla de cadenas medias de 12 a 14 tomos de carbono con cadenas cortas de 8 a 10
tomos de carbono;
b) 0.01% a 80% en peso de alcoholes grasos etoxilados de frmula RE yOH siendo R una cadena hidrocarbonada media con
12 a 14 tomos de carbono, E son unidades de xido de etileno con un grado de polimerizacin, tal que el HLB es superior a
11, preferentemente est comprendido entre 13 y 15; y OH es el grupo alcohol terminal;
c) 0% a 50% de un poliacrilato en su forma de sal sdica o en su forma cida de pesos moleculares entre 1000 y 3000 g/mol
y ms preferiblemente entre 1400 y 1600 g/mol; y opcionalmente
d) uno o ms aditivos auxiliares en una cantidad tal que la suma de los pesos de los componentes sea el 100% en peso del
detergente
donde los porcentajes estn expresados en peso con respecto al peso total del detergente.
2. Detergente segn la reivindicacin 1, que comprende:
0.01% a 5% de alquilpoliglucsidos; y
0.01% a 20% de peso de alcoholes grasos etoxilados.
3. Detergente segn la reivindicacin 1 que comprende:
0.1% a 1% de alquilpoliglucsido y
0.4% a 4% de alcohol graso etoxilado.
4. Detergente segn la reivindicacin 1 que comprende:
0.01% a 5% de alquilpoliglucsido;
0.01% a 20% de alcohol graso etoxilado y
0.01% a 10% de poliacrilato.
5. Detergente segn la reivindicacin 1 que comprende:
0.1% a 1% de alquilpoliglucsido,
0.4% a 4% de alcohol graso etoxilado y
0.1% a 2% de poliacrilato.
6. Detergente segn la reivindicacin 1, que comprende un 20% de alquilpoliglucsidos
y un 80% de alcoholes grasos etoxilados.
7. Detergente segn la reivindicacin 1, que comprende un 15% de alquilpoliglucsidos,
un 55% de alcoholes grasos etoxilados y un 30% de poliacrilatos.
8. Detergente segn cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en la que el
alquilpoliglucsido a) es alquilpoliglucsido C8-C14 con 1-3 unidades de glucosa; el
alcohol graso etoxilado b) es alcohol graso etoxilado C12-C14 con 11 mol de xido de
etileno y en su caso el poliacrilato c) es la sal sdica del cido poliacrlico de peso
molecular medio de 1500 g/mol.
9. Detergente segn cualquiera de las reivindicaciones anteriores, constituida
esencialmente de C, O e H y esencialmente exenta de N, P, K y S.
10. Un procedimiento para la preparacin del detergente segn cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, que comprende una etapa de mezclado de los componentes
a) - d) definidos en la reivindicacin 1.
11. Una solucin limpiadora para superficies duras que comprende entre 0,01 y 100%
del detergente segn cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, y opcionalmente agua.
12. Solucin limpiadora para superficies duras segn la reivindicacin 11, para
superficies duras que comprende entre 0.01% a 10% del detergente de la invencin y
agua.
13. Solucin limpiadora para superficies duras segn la reivindicacin 12, para
superficies duras que comprende entre 0.1% a 1% del detergente de la invencin y agua.
14. Solucin limpiadora para superficies duras segn la reivindicacin 11, que
comprende entre un 1% a un 100% del detergente de la invencin y opcionalmente
agua.
15. Bao de lavado para superficies duras segn la reivindicacin 11, que comprende
entre 0.1% a 5% del detergente de la invencin y agua.
16. Empleo del detergente segn cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en la limpieza
de superficies duras como producto de limpieza de uso general y producto de limpieza
de cocinas y baos y como detergente en el lavado mecnico de la vajilla.