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H.

nlSA IMASOTrOMANO
ELOISA BIASOTTO MANO

Nascida no Rio de Janeiro, onde realizou seus estudos de graduao,


diplomando-se em Qumica Industrial (1947) e Engenharia Qumica (1955) pela Escola
Nacional de Qumica da Universidade do Brasil, atual Universidade Federal do Rio de
Janeiro.
Professor Catedrtico por concurso (1962), Diretor do Instituto de Macromolculas
(IMA) da UFRJ, Livre Docente da Cadeira de Qumica Orgnica II e Doutor, ambos
pela Escola de Qumica da UFRJ (1961).
Recebeu seu treinamento em Qumica de Polmeros na Universidade de Illinois,
EUA, sob a orientao do Professor Cari S. Marvel (1956-1957), e na Universidade de
Birmingham (Inglaterra), com o Professor J.C. Bevington (1964).
Membro Titular da Academia Brasileira de Cincias desde 1978 e Representante
Nacional do Brasil na Comisso de Nomenclatura de Polmeros da IUPAC (1980-1990).
Entre suas atividades acadmicas atuais contam-se a de Pesquisador I-A do Conselho
Nacional de Desenvolvimento Cientfico e Tecnolgico (CNPq), Professor Orientador de
Teses de Mestrado e Doutorado do IMA e Professor do Curso de Graduao de Qumica
e Engenharia Qumica da UFRJ. supervisor e orientador de pesquisas solicitadas por
indstrias, no IMA.
responsvel pela criao do primeiro Grupo de Pesquisadores em Polmeros no
Brasil, que deu origem ao atual IMA/UFRJ.
J orientou 24 Teses de Mestrado e 6 de Doutorado.
Publicou 8 livros, escreveu captulos em 2 livros, tem 70 trabalhos publicados em
peridicos nacionais e internacionais e 150 trabalhos apresentados em congressos
nacionais e internacionais. Apresentou cerca de 100 conferncias no exterior e no pas.
Pertenceu ao Comit Editorial do Journal of Polymer Science e da Revista de Qumica
Industrial.
Coordenador da Sub-Comisso de Polmeros do Instituto Brasileiro de Petrleo.
Foi Coordenador Geral de diversas reunies nacionais e internacionais, no Rio de
Janeiro.

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POLMEROS
COMO MATERIAIS
DE ENGENHARIA

POLMEROS
COMO MATERIAIS
DE ENGENHARIA

LIVRARIA
TRINGULO
EDITORA
LTDA.
ii'11'IIININOA, 255 LOJAS 23 E 24
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ELOISA BIASOTTO MANO


Professora Titular de Qumica Orgnica
do Instituto de Macromolculas
da Universidade Federal do Rio de Janeiro
Membro Titular da Academia Brasileira de Cincias

A Lei de Direito Autoral


(Lei n. 9.610 de 19/2/98)
no Ttulo VII, Captulo II diz
Das Sanes Civis:

Art. 102

O titular cuja obra seja fraudulentamente reproduzida,


divulgada ou de qualquer forma utilizada, poder requerer a
apreenso dos exemplares reproduzidos ou a suspenso da
divulgao, sem prejuzo da indenizao cabvel.

Art. 103

Quem editar obra literria, artstica ou cientfica, sem autorizao


do titular, perder para este os exemplares que se apreenderem e
pagar-lhe- o preo dos que tiver vendido.

POLMEROS
COMO MATERIAIS
DE ENGENHARIA

Pargrafo nico. No se conhecendo o nmero de exemplares


que constituem a edio fraudulenta, pagar o transgressor o valor
de trs mil exemplares, alm dos apreendidos.
Art. 104

Quem vender, expuser venda, ocultar, adquirir, distribuir, tiver


em depsito ou utilizar obra ou fonograma reproduzidos com
fraude, com a finalidade de vender, obter ganho, vantagem, proveito, lucro direto ou indireto, para si ou para outrem, ser solidariamente responsvel com o contrafator, nos termos dos artigos
precedentes, respondendo como contrafatores o importador e o
distribuidor em caso de reproduo no exterior.

EDITORA EDCARD BlQCHER LTDA.

1991 Eloisa Biasotto Mano

2- reimpresso - 2000

proibida a reproduo total ou parcial


por quaisquer meios
sem rutorzao escrita da editora

EDITORA EDGARD BLUCHER LTDA.


Rua Pedroso Alvarenga, J245 - cj. 22
04531-012 - S. Paulo -SP- Brasil
Fax: (011) 852-2707
e-mail: eblucher@internetcom.com. br
Impresso no Brasil

Printed in Brazil

Professor Charles G. Overberger


Universidade de Michigan (E.U.A.)

rmri

EDITOKA A M U A D A

Homenagem pela sua inestimvel contribuii


desenvolvimento da pesquisa em Polmeros
Brasil, consolidada no Instituto de Macromoli
Ias <la Universidade Federal do Rio dcjancirc

PREFACIO

Em livro anterior, "Introduo a Polmeros", a


Autora visava os interessados em Qumica, em mbito universitrio ou industrial.
Neste livro, houve a preocupao de complementar aquela obra
com aspectos relativos aos materiais de engenharia, procurando limitar ao mnimo o enfoque qumico e oferecer aos estudantes e
profissionais em geral uma viso panormica sobre os principais
polmeros. Tratando-se de trabalho de carter introdutrio, procurou-se cobrir uma vasta superfcie, tendo conscincia da impossibilidade de conciliar esta abordagem com o aprofundamento cientfico ou tecnolgico de qualquer dos tpicos.
A Autora agradece a todos que, de alguma forma, contriburam
para que esta obra pudesse ser concretizada, com especial destaque ao discpulo, colaborador e amigo Marcos Lopes Dias, que
tanto participou da preparao deste trabalho. A tabela de interconVerso de unidades de medida foi elaborada com a valiosa cooperao do Professor Paulo Emdio Barbosa, que tambm procedeu a minuciosa leitura crtica de todo o texto, contribuindo com
sugestes e comentrios de grande importncia. Na realizao primorosa da parte grfica, deve-se ressaltar a atuao eficiente e desinteressada de La Maria de Almeida Lopes, Rachel Biasotto Mano e Aguinaldo Pozes Monteiro.
Na viabilizao da publicao do livro, a Autora expressa seus
agradecimentos a EDN - Estireno do Nordeste S.A.
Uma homenagem especial dedicada ao Professor Charles G.
Overberger, da Universidade de Michigan, EUA, em reconhecimento pelo importante papel que desempenhou no desenvolvimento da pesquisa em Polmeros no Brasil, em sua fase inicial, a
partir de 1969, como participante americano do amplo Convnio
celebrado entre o CNPq e a National Academy of Science americana, destinado ao desenvolvimento da Qumica no pas.

SIGLAS, ABREVIAES, SMBOLOS


No campo de Polmeros, a nvel internacional, comum o uso de terminologia tcnica abreviada sob a forma de siglas, todas derivadas das denominaes em lngua inglesa. Dessa
maneira, simplifica-se o registro das informaes e da comunicao
oral, devido complexidade de muitos dos termos que definem
precisamente o polmero.
Com o objetivo de facilitar a compreenso do texto e dos Quadros, foi elaborada uma relao de todas as siglas utilizadas neste
livro. As denominaes em ingls, que tornam mais fcil a memorizao das siglas, foram includas.
Constam ainda da relao todas as abreviaes e tambm os
smbolos empregados no texto.
a

ABNT
ABS
AFNOR
Al
AN
ASA
ASTM
atm
h
H

are
Angstrom
Associao Brasileira de Normas Tcnicas
terpolmero de acrilonitrila-butadieno-estireno [acrylonitrile-butadiene-styrene terpolymer}
Association Franaise de Normalisation
alumnio
acrilonitrila [ acrylonitrile]
copolmero de acrilonitrila-estireno-acrilato de alquilabutadieno [acrylonitrile-styrene-alkyl acrylate-butadiene copolymer]
American Standards for Testing and Materials
atmosfera
- boro
- mistura [ blend\R

- elastmero de butadien

BTU

unidade trmica britnica

C
C
Ca
C AC
cal
CIIR

carbono
Coulomb
clcio
acetato de celulose [cellulose acetate]
caloria
elastmero de isopreno-isobutileno clorado [ chlorinated isoprene-isobutylene rubber]
cm
centmetro
CM
carboxi-metil-celulose [carboxy methyl cellulose}
CN
nitrato de celulose [ cellulose nitrate]
CONMETRO Conselho Nacional de Metrologia, Normalizao e
Qualidade Industrial
CPE
polietileno clorado [ chlorinated polyethylene]
CPVC
poli( cloreto de vinila) clorado [chlorinated poly(viny l
cbloride]
Cr
cromo
CR
elastmero de cloropreno [ cbloroprene rubber\E

cv

ethylene]
cavalo-vapor

D
dam
DIN
dm
DNA

Debye
decametro
Deutsche Institut fir Normung
decmetro
cido desoxi-ribonucleico [ desoxyribonucleic acid]

ER
EPDM

resina epoxdica [epoxy resin]


elastmero de dieno-propileno-etileno [ ethylene-propylene-diene monomer rubber]
copolmero de etileno-acetato de vinila [ ethylene-vinyl acetate copolymer]

EVA

<|> ,
FRP
ft
K

frao volumtrica do componente i


polister reforado com fibra de vidro [fiberglass reinf orce d poly ster]
- p
- grama
grat, enxerto

G
AGm
gal
gpm
GRP
h
AHm
ha
HDPE
HDT
HEC
Hg
HIPS
hm
polietileno cloro-sulfonado
HP

graft, enxerto
energia livre de mistura
galo
galo por minuto
polister reforado com fibra de vidro [fiberglass reinforce dpoly ester ]
hora
entalpia de mistura
hectare
polietileno de alta densidade [ high density polyethylene}
temperatura de distoro ao calor [ heat distortion
temperature]
hidroxi-etil-celulose [hydroxy ethylcellulose]
mercrio
poliestireno de alto impacto [ high impactpolystyrene]

hectometro
[ chlorosulfonated
poly cavalo de fora

IIR

IR
ISO
IUPAC

elastmero de isopreno-isobutileno [ isobutylene-isoprene rubber]


polegada
Instituto Nacional de Metrologia, Normalizao e
Qualidade Industrial
elastmero de isopreno [ isoprene rubber]
International Organization for Standardization
International Union of Pur and Applied Chemistry

K
kcal
kg
kgf
km
kW
kWh

Kelvin
quilocaloria
quilograma
quilograma-fora
quilmetro
quilowatt
quilowatt-hora

f
fb
fbf
fbm
LCP

litro
libra
libra-fora
libra-massa
-polmero lquido-cristalino [liquidcrystalpolymer]

in
INMETRO

PA
PA-6
PA-6,6
PA-6,10
metro
PA-11
micron
PABM
acrilato de metila [ methyl acrylate]
anidrido maleico [ maleic ankydride\ copolmero de metacrilato de metila-butadieno-estire polietilieno de baixa densidade [low density polyethylene]

no {methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer]


metil-celulose [ methyl cellulose]
copolmero de ^-metil-estireno-acrilonitrila [alphamethyl styrene - acrylonitrle copolymer]
miligrama
micrograma
milha
milsimo de polegada
mililitro
microlitro
milmetro
micrometro
metacrilato de metila [ methyl metbacrylate]
mangans
resina melamnica [ melamine resin]
nmero inteiro que indica o grau de polimerizao, isto , o nmero de unidades qumicas repetidas na cadeia polimrica
Newton
viscosidade
viscosidade intrnseca
sdio
elastmero de butadieno-acrilonitrila [ butadiene-acrylonitrle rubber\ nquel
nonametro
borracha natural [ natural rubber]
oxignio
presso
Pascal

PAR
PS
Pb
PBI
PC
PDMS
PE
PEAD
PEBD
PEEK
PEG
P(E-g-MA)
PEI
PS
PEPM
PET
PETP
PEUAPM
pg
PI
PIB
PK
PKK
pm
PMMA

poliamida [polyamide]
poliamida-6 [polyamide-6]
poliamida-6,6 \polyamide-6,6]
poliamida-6,10 \polyamide-6,10}
poliamida-11 \polyamide~l l ]
poli(amino-bis-maleimida) [poly(amino-bis-maleimide\I
poli(amida-imida) \poly(amide imide
poliarilato [polyarylate]
poli(aril-sulfona) [poly(aryl sulfone)]
chumbo
polibenzimidazol \polybenzoimidazole\T

po

thalate)]
policarbonato [polycarbonate]
poli(dimetil-silano) \poly(dimethyl silane)}
polietileno [polyethylene]
polietileno de alta densidade
polietileno de baixa densidade
poli(ter-ter-cetona) [poly(ether ether ketone)]
poli(glicol etilnico) [poly(ethylene glycol)}
poli(etileno-g-acrilato de metila) [poly(ethylene-gmethyl acrylate)]
poli(ter-imida) [poly(ether imide)\K
poli(
poli(ter-sulfona) [poly(ether sulfone)]
poli(ftalato-maleato de etileno) \poly (ethylene phthalate-maleate ]
poli(tereftalato de etileno) [poly(ethylene terephthalate)}
poli(tereftalato de etileno) [poly(ethylene terephthalate]
polietileno de ultra-alto peso molecular
picograma
poli-imida [polyimide]
poli-isobutileno [polyisobuylene]
- policetona [polyketone]
- poli(cetona-cetona) [poly(ketone-ketone)]
- picometro
- poli(metacrilato de metila) [poly(methyl methacrylate)}

poli(xido de metileno) [poly(methylene oxide)]


polipropileno [polypropylene]
poliamida de p-fenilenodiamina-cido isoftlico [pphenylene diamine-isophthalic acidpolyamide ]
poliamida de p-fenilenodiamina-cido tereftlico [pphenylene diamine-terephthalic acid polyamide]
poli(xido de propileno) [poly(propylene oxide)]
poli(sulfeto de fenileno) [poily(phenylene sulfide)]
poli(fenileno-tereftalamida) \poly(phenylene terephthalamide ]
resina fenlica \phenol resin]
poliestireno [polystyrene]
poli-sulfona [polysulfone]
libra por polegada quadrada
copolmero de estireno-anidrido maleico [styrene-maleic anhydride copolymer ]
poli(tetraflor-etileno) [polytetrafluoroethylene]
poliuretano [polyurethane]
poliuretano [polyurethane]
poli(acetato de vinila) [poly(vinyl acetate)]
poli(lcool vinlico) [poly(vinyl alcohol)]
poli(cloreto de vinila) [poly(vinyl chloride)]
poli(cloreto de vinilideno) [poly(vinyl dichloride)]
poli(fluoreto de vinilideno) [poly(vinyl difluoride)]
acrilato de alquilla [ alkyl acrylate]
radiano
poli(tereftalato de butileno) reforado [ reinforced poly(butylene terephthalate)]
poli(tereftalato de etileno) reforado [reinforced
poly(etbylene terephthalate)]
segundo
entropia de mistura
copolmero de estireno-acrilonitrila [syrene-acrylonitrle copolymer]
elastmero de butadieno-estireno \styrene-butadiene
rubber\ silcio
- Sistema Internacional
tonelada

i;
TPE
TPR
TPU

temperatura
temperatura de cristalizao
temperatura de transio vtrea
temperatura de fuso cristalina
elastmero termoplstico [ thermoplastic elastomer]
borracha termoplstica [ thermoplastic rubber]
poliuretano termoplstico [ thermoplastic polyurethane]

UR
UHMWPE

resina ureica [ urea resin]


polietileno de altssimo peso molecular [ ultra high
molecular weight polyethylene]

W
W

Watt
tungstnio

yd

jarda

ALFABETO GREGO

1.
2.

3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.
12.
13.
14.
15.
16.
17.
18.

19.
20.
21.
22.
23.
24.

A
B

A
E
Z
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0
1
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X
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P

y
d

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t

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0
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e
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X
V
CU

Alfa
Beta
Gama
Delta
psilon
Zeta
Eta
Teta
lota
Capa
Lambda
Mi
Ni
Xi (es)
micron
Pi
R
Sigma
Tau
Ipsilon
Fi
Ki
Psi
mega

NDICE GERAL

Captulo l. Introduo
Bibliografia recomendada
Captulo 2. Propriedades que caracterizam os
materiais
l. Propriedades fsicas
1.1. Propriedades mecnicas
1.1.1. Resistncia trao . x
1.1.2. Alongamento na ruptura
1.1.3. Mdulo de elasticidade
l. l .4. Resistncia compresso
1.1.5. Resistncia flexo
1.1.6. Resistncia fadiga
1.1.7. Resistncia ao impacto
1.1.8. Dureza..K
1.1.9. Resistncia frico
1.1.10. Resistncia abraso
1.2. Propriedades trmicas
1.2.1. Calor especfico
1.2.2. Condutividade trmica
1.2.3. Expanso trmica
1.2.4. Fuso cristalina
1.2.5. Transio vtrea
1.2.6. Temperatura de distoro ao calor

Pgina
l
5
7
7
8
9
10
11
13
13
16
16
16
18
18
18
19
21
21
23
25
25

1.3. Propriedades eltricas


1.3.1. Rigidez dieltrica
1.3.2. Resistividade volumtrica
1.3.3. Constante dieltrica
1.3.4. Fator de potncia
1.3.5. Resistncia ao arco
1.4. Propriedades ticas
1.4.1. Transparncia
1.4.2. ndice de refrao
1.5. Outras propriedades fsicas
1.5.1. Densidade
1.5.2. Estabilidade dimensional
2. Propriedades qumicas
2.1. Resistncia oxidao
2.2. Resistncia degradao trmica
2.3. Resistncia radiao ultravioleta
2.4. Resistncia gua
2.5. Resistncia a cidos
2.6. Resistncia a bases
2.7. Resistncia a solventes e reagentes
2.8. Inflamabilidade
3. Propriedades
fsico-qumicas
3.1. Permeabilidade
Bibliografia recomendada
Captulo 3. Materiais de engenharia
1. Materiais de engenharia clssicos
1.1. Madeiras
1.2. Cermicas
1.3. Vidros
1.4. Metais
2. Materiais de engenharia polimricos sintticos
2.1. Sistemas polimricos simples
2.1.1. Plsticos de engenharia de uso geral
2.1.2. Plsticos de engenharia de uso especial
2.2. Sistemas polimricos mistos
2.2.1. Sistemas polimricos miscveis
2.2.2. Sistemas polimricos imiscveis
2.2.2.1. Compsitos

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27
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30
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115
124

Bibliografia recomendada
Captulo 4. Perfis de propriedades dos materiais

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129
133

Captulo 5. Mtodos para a avaliao das principais caractersticas dos materiais


165
1. Propriedades fsicas
165
1.1. Propriedades mecnicas
165
1.2. Propriedades trmicas
166
1.3. Propriedades eltricas
166
1.4. Propriedades ticas
167
1.5. Outras propriedades fsicas
167
2. Propriedades qumicas
167
3. Propriedades fsico-qumicas
168
Captulo 6. Interconverso de unidades de medida
1. Comprimento
2. rea
3. Volume
4. Massa
5. Fora
6. Velocidade
7. Presso
8. Energia
9. Potncia
10. Temperatura
11. ngulo
12. Massa especfica
13. Vazo
14. Viscosidade
15. Momento dipolar
16. Massa/comprimento do fio txtil

169
170
170
171
171
172
172
172
173
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173
173
174
174
174
174
174

Bibliografia recomendada

175

ndice de Quadros
ndice de Figuras
ndice de Assuntos .

177
179
182

Captulo l
INTRODUO

Desde o incio dos tempos, vem o homem executando trabalhos de engenharia progressivamente mais complexos,
com a finalidade de suprir abrigo e propiciar conforto para si e
seus dependentes, protegendo-se dos perigos e das intempries.
O primeiro elemento estrutural, isto , o primeiro material de
engenharia usado pelo homem, foi a madeira, seguindo-se a pedra, depois os metais, a cermica, o vidro e, finalmente, os polmeros. Historicamente, pode-se acompanhar essa evoluo atravs
das Idades: da Pedra, ou Pr-histria, dos Metais, ou Proto-histria, Antiga, ou Antiguidade, Mdia, ou Medieval, Moderna e
Contempornea (Quadro 1).
A Idade da Pedra compreende 3 perodos: o eoltico, o paleoltico e o neoltico. No perodo eoltico, o homem, culturalmente
mais atrasado, levava vida nmade. No paleoltico, a caa aos
grandes animais j era feita com armas de pedra lascada, obtida de
fragmentos da rocha vulcnica obsidiana, que um vidro natural.
O homem habitava cavernas e costurava com agulhas de ossos suas
roupas, feitas com peles de animais. Construa choupanas e tendas
de couro, quando havia deficincia de abrigos. No neoltico, o homem passou de coletor a produtor de alimentos, espalhando-se
pelo mundo. Usava instrumentos de pedra polida, cermica, etc.
A cermica uma das peculiaridades tecnolgicas do perodo neoltico; teve sua origem nas fossas dos celeiros que, forradas de argila, sofriam eventualmente a ao do fogo, o qual queimava o barro, revelando o princpio da cozedura desse material. Foram cons-

II.OISA Hl ASOTT IMANO

Quadro l. Evoluo do uso de elementos estruturais pelo homem


Evoluo histrica
3 r-histria

5roto-histria

Historia

Ano

Material

Idade da Pedra

25.000 AC
at
6.500 AC

Madeira
Pedra lascada
Pedra polida

Idade dos Metais

6.500 AC
at
1.500 AC

Cobre
Estanho
Bronze
Ferro
Cermica

Idade Antiga
ou
Antiguidade

4.000 AC
at
500 AC

Vidro

Idade Mdia
ou
Medieval

500
at
1.500

Ligas metlicas

Idade Moderna

1.500
at
1.800

Concreto

1.800
at
os dias
atuais

Polmeros

Idade Contempornea

trudos grandes monumentos funerrios de pedra, conhecidos como monumentos megalticos.


A Pr-histria teve durao muito maior do que as demais fases
da existncia do homem no planeta. Nem todos os povos atravessaram os mesmos estgios simultaneamente. O Egito vivia plenamente nos tempos histricos, enquanto muitos pases europeus se
achavam culturalmente na Pr-histria. Ainda hoje, certos povos
no-civilizados esto em plena fase neoltica.
A Idade dos Metais seguiu-se Idade da Pedra. Caracterizou-se
pelo comeo da substituio da pedra pelo metal. O primeiro metal empregado pelo homem foi o cobre, cujo uso comeou no Egito, pouco depois de 4000 AC, estendendo-se pelo Oriente Prximo; ligado ao estanho, deu origem ao bronze. O ferro foi usado
primeiramente pelos hititas, a partir de 150 AC, e posteriormente
por outros povos orientais. Admite-se, no entanto, que o desco-

\ I I K O S , I I M O M A I I K I A I S I M l Ni il-NMAKI A

brimento do ferro, assim como o do cobre, deu-se em regies <j


tintas e sem influncia recproca.
Na Idade Antiga, despontam as grandes civilizaes dos f^,
cios, egpcios, gregos e romanos; estendeu-se at aproximadarr>e
te 500 DC, e foi marcada pela queda de Constantinopla. Por .
tempo, surgiu o vidro. Esse material de engenharia teve seu de^e
volvimento associado ao grande uso, na poca, sob a forma de j
dras preciosas artificiais e outras peas de adorno.
Na Idade Mdia, apareceram como materiais de engenharia c
trs ligas metlicas e na Idade Moderna, o concreto.
A Idade Contempornea a que vivemos, e tem sido marc;a
por grandes inovaes no que diz respeito aos materiais de er^
nharia, paralelamente ao vertiginoso desenvolvimento da tec:r
logia.
No incio do sculo XX, surgiu um fato que marcou profun*c
mente a histria da humanidade. Ficou provado que alguns rnai
riais, produzidos pela Qumica incipiente do final do sculo e q
at ento eram considerados como colides, consistiam na v rd. a
de molculas gigantescas, que podiam resultar do encadeam^r
de 10.000 ou mais tomos de carbono. Esses produtos de snt<
apresentavam repetio de pequenas unidades estruturais em s
longa cadeia principal, e assim foram denominados polmeros (
grego, "muitas partes"). Uma grande parte dos produtos en0
trados na Natureza tambm constituda por imensas molcxi
como a madeira, a borracha, a l, o DNA e muitos outr<
Quando suas estruturas qumicas no apresentavam unidades
truturais regularmente repetidas, essas molculas foram cham^c
macromolculas. Os memorveis trabalhos de Staudinger*, cori
borados pelas investigaes de outros pesquisadores, como Mark
e Marvel* * *, comprovaram que a natureza dessas macromolc\
era semelhante das molculas pequenas, j conhecidas, e p>

Hermann Staudinger, nascido na Alemanha, 1881-1965; Prmio Nobel de Q\J


ca em 1953. considerado o Pai dos Polmeros.
Herman F. Mark, nascido na ustria em 1895, renomado por seus trabalhos
cincia e tecnologia de polmeros.
Cari S. Marvel, nascido nos Estados Unidos, 1895-1988, notvel por seus ruarti
ss trabalhos sobre sntese e constituio de polmeros e sobre polmeros ter JHOe

ll.OISA KIASOTTOMANO

bilitaram o desenvolvimento dos materiais polimricos de modo


muito acentuado.
Atualmente, dentre os materiais de engenharia esto includos
diversos polmeros. Plsticos, borrachas, fibras, adesivos, so materiais polimricos bem conhecidos e indispensveis vida moderna. O tratamento introdutrio deste assunto j se encontra apresentado pela Autora em outra publicao*. Neste livro, ser dado
enfoque especial s propriedades dos materiais polimricos, objetivando sua aplicao como plsticos de engenharia.
Segundo alguns autores, plsticos de engenharia so polmeros
que podem ser usados para aplicaes de engenharia, como engrenagens e peas estruturais, permitindo seu uso em substituio a
materiais clssicos, particularmente metais. Dentro desta conceituao, incluem-se apenas os termoplsticos (plsticos que podem
ser reversivelmente aquecidos e resfriados, passando respectivamente de massas fundidas a slidos; podem ser processados por
mtodos tradicionais, tais como laminao, injeo e extruso).
Este conceito exclui os chamados plsticos especiais (que apresentam conjunto incomum de propriedades) e os termorrgidos (que
fundem quando aquecidos," porm nesse estado sofrem reao
qumica que causa a formao de ligaes cruzadas intermoleculares, resultando uma estrutura reticulada, infusvel e insolvel).
Segundo outros autores, entretanto, tambm so includos entre os plsticos de engenharia as resinas epoxdicas, fenlicas, ureicas e melamnicas, que so termorrgidas. Neste livro, o conceito
de plsticos de engenharia se aplica a todos os polmeros que podem ser usados em substituio aos materiais tradicionais de engenharia, independentemente de sua estrutura qumica ou de seu
carter, termoplstico ou termorrgido.
A Figura l apresenta uma classificao dos materiais de engenharia, grupando-os em clssicos, ou tradicionais, e no-clssicos,
mais modernos. Os materiais clssicos compreendem madeiras, cermicas, vidros e metais. Esses materiais no sero abordados em
detalhe neste livro. Os no-clssicos compreendem os polmeros,
que so materiais mais recentes, cuja estrutura molecular somente
E.B. Mano -

"Introduo a Polmeros", Editora Edgar Blucher, So Paulo, 1985.

POLMEROS COMO MATERIAIS DE i N c . l i N H A K I A

Materiais
de

Engenharia

Figura 1. Classificao dos materiais de engenharia

se tornou conhecida de maneira insofismvel no final da dca


de 20. A sua grande aplicao na vida atual e no desenvolvimei
acelerado das conquistas tecnolgicas, que caracterizam a civili
co contempornea, exige estudo mais aprofundado. Os captu
seguintes discutiro as propriedades desses materiais que os t
nam to importantes.
Bibliografia recomendada

E.B. Mano "Introduo a Polmeros", Editora Edgard Bliicr


So Paulo, 1985.
V.E. Yarsley "Hermann Staudinger", Shell Polymers, vol.
pg. 23, 1978.
"Herman Mark", Shell Polymers, vol. 3, pg. 56, 1979.

Captulo 2
PROPRIEDADES QUE CARACTERIZAM
OS MATERIAIS

O desempenho dos materiais se relaciona com uma


srie de caractersticas significativas, que podem ser distribudas
em 3 grandes grupos: as propriedades fsicas, as propriedades qumicas e as propriedades fsico-qumicas.

1. Propriedades fsicas
As propriedades fsicas so aquelas que no envolvem qualquer
modificao estrutural a nvel molecular dos materiais. Dentre
elas, incluem-se as propriedades mecnicas, trmicas, eltricas e
ticas. Essas caractersticas so avaliadas por mtodos clssicos,
muitas vezes empricos, descritos em detalhes nas Normas de cada
pas, quando existem.
As normas brasileiras so elaboradas pela Associao Brasileira
de Normas Tcnicas (ABNT), e ainda so em nmero insuficiente
para todos os materiais polimricos. As normas americanas, American Standards for Testing and Materials (ASTM), e britnicas,
Eritish Standards (BS), so bastante completas; as normas alems,
preparadas pela Deutsche Institut fr Normung (DIN), francesas,
sob a responsabilidade de Association Franaise de Normalisation
(AFNOR), e internacionais, a cargo da International Organization
for Standardization (ISO), so tambm muito teis. A caracterizao dos produtos brasileiros encontrada, em geral, obedecendo
s normas ASTM.

KLOISA BIASOTTOMANC)

Ml l;i IS i ' 'M' iMATI Kl MS Dl l Nul.NHAKIA

1.1. Propriedades mecnicas


As propriedades mecnicas compreendem a totalidade das propriedades que determinam a resposta dos materiais s influncias
mecnicas externas; so manifestadas pela capacidade de esses materiais desenvolverem deformaes reversveis e irreversveis, e resistirem fratura.
Essas caractersticas fundamentais dos materiais so geralmente
avaliadas por meio de ensaios, que indicam diversas dependncias
tenso-deformao. Entretanto, esses ensaios so insuficientes para
descrever completamente os materiais polimricos tambm a nvel
molecular. Assim, as caractersticas moleculares dos polmeros, que
se refletem nas suas propriedades mecnicas, podem ser quantificadas atravs de mtodos cujo empirismo contrabalanando pelo rigor das condies, estabelecidas nas normas tcnicas de cada pas.
As propriedades mecnicas mais importantes decorrem de processos onde h grandes relaxaes moleculares, como relaxao sob
tenso, escoamento sob peso constante e histerese. Essas relaxaes
dependem muito da temperatura, da capacidade de desenvolver
deformaes reversveis pronunciadas, que so maiores em elastmeros vulcanizados, e da ntima correlao entre processos mecnicos e qumicos, os quais se influenciam mutuamente de modo
substancial.
Os polmeros com cadeias formadas por anis aromticos, interligados por um ou dois tomos pertencentes a grupos no-parafnicos, oferecem maior dificuldade destruio da ordenao macro molecular, e assim apresentam propriedades mecnicas mais
elevadas, as quais se mantm ao longo de uma ampla faixa de
temperatura.
Sero abordadas as seguintes propriedades mecnicas: resistncia trao, alongamento na ruptura, mdulo de elasticidade, resistncia compresso, resistncia flexo, resistncia fadiga, resistncia ao impacto, dureza, resistncia frico e resistncia
abraso.
Os polmeros aos quais essas propriedades se referem esto representados por siglas; as informaes foram colhidas na literatura,
procurando-se sempre os dados relativos aos materiais com o mnimo de aditivos e registrando-se as faixas de valores encontrados.

1.1.1. Resistncia trao

A resistncia trao, ou resistncia trao na ruptura, ou te


nacidade de um material, avaliada pela carga aplicada ao mate
rial por unidade de rea, no momento da ruptura. Na Figura 2
encontra-se a resistncia trao dos materiais polimricos mai
comuns, bem como de materiais de engenharia clssicos. Nota-s
que os polmeros tm valores de resistncia trao todos muiti
baixos (abaixo de 10 kgf/mm 2 ), bem maiores quando se trata d
fibras; os metais apresentam resistncia muito elevada, at 10i
kgf/mm 2 . Esses resultados so comumentes expressos, tanto na li
teratura como na indstria, em MPa, Pa, N / m 2 , kgf/mm 2 . O
mtodos ASTM D 412, D638 e D 882 descrevem os ensaios.

125

100

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TO

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12 1314 15 16 17 18192021 22

Figura 2. Resistncia trao de diversos materiais a 20-25C

10

ELOISAHIASOI K l MANO

1.1.2. Alongamento na. ruptura

1.1.3. Mdulo de elasticidade

O alongamento na ruptura representa o aumento percentual do


comprimento da pea sob trao, no momento da ruptura. Encontram-se na Figura 3 os alongamentos na ruptura dos materiais polimricos mais comuns. Observa-se que grandes alongamentos na
ruptura (at de 900%) so uma caracterstica dos polmeros, em
geral, e das borrachas, em particular, especialmente a borracha natural. Esse alongamento muito pequeno nos metais e cermicas,
da ordem de algumas unidades. Os mtodos de ensaio usados so
os mesmos aplicados para a determinao da resistncia trao.
1000,

800

600 1

ro
C

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POLMEROS
1-LDPE
2 HDPE
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7 PVAC
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9- PAN
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15 PA 11
16 PA 6,6
17 PA 6,10
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23 24 25 26 27

23-Cermicas
24 Vidros
25- Alumnio
26-Cobre
27-Acos

Figura 3. Alongamento na ruptura de diversos materiais a 20-25C

O mdulo de elasticidade medido pela razo entre a tenso


deformao, dentro do limite elstico, em que a deformao
talmente reversvel e proporcional tenso. chamado taml
de mdulo de Young, e se aplica tanto trao quanto comp
so, referindo-se rea transversal no incio do ensaio. Os m
los de elasticidade so ilustrados na Figura 4\e que os p
meros de alta cristalinidade, ou aqueles que apresentam estruti
rgidas aromticas, ou ainda os polmeros reticulados, rev
mdulo de elasticidade mais elevado. Os mdulos dos polm
em geral no excedem 500 kgf/mm 2 , enquanto que, para a
bras, podem atingir 1500 kgf/mm 2 ; para os materiais cermi
vtreos e metlicos, esses valores se encontram entre IO 3
kgf/mm 2 .
No caso de elastmeros vulcanizados, o alongamento ating
ainda na regio elstica muito grande, e assim a palavra ' 'm
Io" empregada tradicionalmente com outro significado: a
ca calculada por unidade de rea transversal inicial (tenso),
medida a determinadas deformaes, que precisam ser expl
das na informao (por exemplo, em borracha, mdulo a 300
a tenso correspondente trao, quando se atinge 300% de a
gamento). Os mtodos de determinao do mdulo de elastic
de so os mesmos j mencionados para resistncia trao.
A recuperao representa o grau em que o material retorn
dimenses originais, aps a remoo da tenso. Depende tantx
intensidade desta fora quanto do tempo durante o qual foi a
cada. Pela atuao da fora, as macromolculas tendem a esc
removida, retornam parcialmente situao primitiva. Se o
terial muito cristalino, tambm rgido e resiste mais de
mao; no entanto, sempre h uma perda de dimenso quand
ultrapassa o limite elstico de cada material. Quando o polme
pouco cristalino, ou est acima da sua temperatura de transic
trea, h maior escoamento ("creep") e as peas sofrem defor
co mais pronunciada, at mesmo por escoamento sob a ac
seu prprio peso ("cold flow"). A recuperao avaliada em
centual do valor da dimenso original. O mtodo ASTM D
descreve a determinao da recuperao em polmeros.

Kl.OISA HIASOim MANO

12

2OOOO
125OO
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POLMEROS
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7 PVAC
8 PMMA
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11- PET
12 PC
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17 PA 6,10
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l'( II I M I - K i 'S ( ( )M( > M A I I - K I A I S l II l N( , 1 - N I I A K I A

A resilincia determinada pela quantidade de energia dei


da aps a deformao, por aplicao de uma tenso. E medid
ralmente em percentual da energia recuperada e fornece info
co sobre o carter elstico do material. O mtodo ASTM D
descreve o procedimento.
A histerese um fenmeno observado em alguns materiais
qual certas propriedades, em determinado estado, dependei
estados anteriores; comumente descrita como a memria do
terial para aquela propriedade.
O fato conhecido de algumas propriedades dos plsticos de
derem do seu processamento (isto , sua histria trmica)
manifestao usual da histerese. No caso de propriedades me
cs, a histerese pode ser medida pela perda de energia durant<
dado ciclo de deformao e recuperao do material. Quanc
refere resilincia, a determinao da histerese feita pelo n
do ASTM D 2231.
O desenvolvimento de ca/or("hezt build-up") designa o
gerado em uma sucesso de ciclos de deformao e recuper;
pela transformao da energia, perdida por histerese, em en
trmica; essa energia devolvida causa o aumento de temper;
da pea, durante os ciclos, que determinada pelo mtodo A
D 623, mtodo A, e medida em C.
1.1.4. Resistncia compresso

A resistncia compresso expressa pela tenso mxim


um material rgido suporta sob compresso longitudinal, ante:
o material colapse. Encontram-se na Figura 5 valores tpicos i
mativos da resistncia compresso de diversos materiais. Not
superioridade da resistncia das resinas termorrgidas sobre a:
moplsticas, porm ainda muito inferiores dos materiais de <
nharia convencionais. A medida feita nas memas unidades u:
para a resistncia trao, pelo mtodo ASTM D 695.

OUTROS
MATERIAIS

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2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17|18 19 20 21 22
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23 24 25 26 27

Figura 4. Mdulo de elasticidade de diversos materiais a 20-25 C

23 Cermicas
24 Vidros
25- Alumnio
26- Cobre
27-AOS

1 . 1 . 5 . Resistncia flexo

A resistncia flexo representa a tenso mxima desenvo


na superfcie de uma barra quando sujeita a dobramento. Aj

14

I-.IOISA IIIAM

MANO

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POLMEROS
1-LDPE
2 HDPE

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11- PET
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15-PA 11
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2324252627

23- Cermicas
24-Vidros
25-Alumnio
26-CoOre
27-Acos

Figura 5. Resistncia compresso de diversos materiais a 20-25C

23 24 25 26 27

* No aplicvel
Figura 6. Resistncia flexo de diversos materiais a 20-25C

16

ELOISA BIASOTTO MANO

1'OllMI-KOS MMoMAIIKlAIsnil-.NUiNHARIA

se a materiais rgidos, isto , aqueles que no vergam excessivamente sob a ao da carga. A Figura 6 apresenta valores da resistncia flexo de diversos materiais e mostra a equivalncia dos
materiais plsticos s cermicas; no significativa para as borrachas. expressa em kgf/mm2 e pode ser determinada pelo mtodo ASTM D 790.
1.1.6. Resistncia fadiga
A resistncia fadiga , ou resistncia flexo dinmica, exprime
a tenso mxima, desenvolvida alternadamente como trao e
compresso, a que um material pode resistir quando ajjea exposta a dobramentos e desdobramentos consecutivos. E quantificada pelo nmero de ciclos suportado pela pea nas condies do
mtodo (ASTM D 671).

550

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1.1.7. Resistncia ao impacto


A resistncia ao impacto representa a tenacidade ou a resistncia
de um material rgido deformao a uma velocidade muito alta.
Uma distino deve ser feita entre materiais quebradios ou friveis, e resistentes ou tenazes. Nas velocidades usuais de aplicao
da fora, os friveis tm muito pouca extensibilidade, enquanto
que os tenazes tm extensibilidade relativamente alta. Na Figura l
podem ser encontrados valores de resistncia ao impacto. Observase a alta resistncia do polietileno de baixa densidade, que se deforma, porm no quebra; abaixo dele, o polietileno de alta densidade, mais cristalino, tambm bastante resistente. O plstico de
engenharia, policarbonato, cuja resistncia ao impacto maior do
que a da cermica e do alumnio, at empregado como proteo
contra balas de metralhadora. A resistncia ao impacto avaliada
pelos mtodos ASTM D 256, D 746 e D 2463, e pode ser expressa
em cm.kgf/cm2.
1.1.8. Dureza
A dureza mede a resistncia ou penetrao, ou ao risco. As ligaes cruzadas aumentam muito a dureza, e os plastificantes a

50

M
2

25

25 C
2 V
25 A

26 C
27 A

No aplicvel ; no quebra nas condies do ensaio.

Figura 7. Resistncia ao impacto de diversos materiais a 20-25C

18

POLMEROS COMO MATIKIAIS Dli ENGENHARIA

ELOISABIASOTTOMANO

rial; so maus condutores de calor. A capacidade de transferir


lor, isto , conduzir calor, medida pela condutividade e pela
fusibilidade trmicas. A capacidade de armazenar calor avali;
pelo calor especfico; as alteraes de dimenso, devidas s n
danas de temperatura, so estimadas atravs da expanso tri
ca. Por outro lado, as modificaes observadas nos materiais qu
do sujeitos a variaes de temperatura so de grande importnc
incluem as temperaturas de fuso cristalina, Tm , e de transio
trea, \.

diminuem. Os materiais polimricos so menos duros do que os


materiais cermicos, vtreos e metlicos. A dureza medida em escalas arbitrrias pelos mtodos ASTM D 785 e D 2240.
1.1.9. Resistncia frico
A resistncia frico , ou resistncia ao deslizamento, uma
propriedade importante para os materiais de engenharia. A fora
friccionai se ope fora de deslizamento, e depende do acabamento da superfcie do material. Pode ser representada pelo coeficiente de atrito, que a razo entre a fora de frico e a carga
aplicada normalmente superfcie de 2 placas superpostas entre as
quais se desenvolve o atrito. Para a maioria dos plsticos, o valor
desse coeficiente est entre 0,2 e 0,8. O politetraflor-etileno o
nico a exibir um coeficiente de frico excepcionalmente baixo
(abaixo de 0,02) em quase todas as composies, independente da
adio, ou no, de lubrificante. As borrachas macias tm coeficiente de frico excepcionalmente alto (4 ou mais). grandeza
adimensional, determinada pelos mtodos ASTM D 1894 e D
3028.
1.1.10. Resistncia abraso

1 . 2 . 1 . Calor especfico

Calor especfico a quantidade de energia trmica requer


para elevar de 1C a unidade de massa do material. Os me
0,6

0,5

A resistncia abraso significa a capacidade que um material


tem de resistir ao desgaste produzido por frico. Geralmente
medida por comparao entre o desempenho de materiais tomados como padro, empregados para fins semelhantes. O mtodo
ASTM D 1242 descreve a determinao dessa propriedade como
perda percentual em volume, em relao a um padro. Esses valores no tm significado absoluto pois dependem de muitas variveis. Os poliuretanos so os plsticos que apresentam maior resistncia abraso.
1.2. Propriedades trmicas

As propriedades trmicas nos polmeros so observadas quando


a energia trmica, isto , o calor, fornecido ou removido do mate-

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Figura 8. Calor especfico de diversos materiais a 20C

23 C
24 V
25- A
26 C
27 - A

20

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21

apresentam valores muito baixos (abaixo de 0,1 cal/gC), enquanto que os plsticos exibem valores entre 0,2 e 0,5, em parte
devido mobilidade dos segmentos moleculares. A Figura 8 mostra valores de calor especfico para alguns polmeros e materiais relacionados. Pode ser medido pelo mtodo ASTM C 351 e expresso
em cal/g.C. Para comparao, observe-se que o calor especfico
da gua 1,0 cal/g.C, muito superior ao apresentado pelos materiais de engenharia.

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1.2.2. Condutividade trmica


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MATERIAIS

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25 Alumnio

23 24 25 26 27

Figura 9. Condutividade trmica de diversos materiais a 20C

26-CoDre
27-ACOS

A condutividade trmica mede a quantidade de calor transferida, na unidade de tempo, por unidade de rea, atravs de uma camada de espessura unitria, sendo 1C a diferena de temperatura
entre as faces. Expressa a caracterstica de o material ser bom ou
mau condutor de calor. Os polmeros so tipicamente maus condutores, ao contrrio dos metais; bem conhecido que, pelo tato,
atravs da sensao de calor ou frio, pode-se distinguir um plstico
de um metal. Como se v na Figura 9, a condutividade trmica
dos polmeros, medida em cal/cm- s- C, se apresenta com valores
at 10~ 3 ; a dos metais muito mais alta, enquanto que a dos vidros intermediria. Os mtodos ASTM C 177 e D 4351 descrevem a sua determinao. Note-se que o ar, que bom isolante trmico, apresenta condutividade muito baixa (0,00006
cal/cm- s- C); a poro de ar aprisionado em um material poroso
diminui sua condutividade trmica e aumenta sua caracterstica de
isolante ao calor.
1.2.3. Expanso trmica
Expanso trmica a propriedade que mede, ou traduz, o volume adicional necessrio para acomodar os tomos e molculas por
estarem vibrando mais rpido e com maior amplitude, devido ao
aquecimento; avaliada pelo coeficiente de dilatao trmica linear, que o alongamento relativo da pea por unidade de temperatura. expresso em C~ ' e pode ser determinado pelo meto-

22

l II USA 111 AM ) | i i MANO

P( H IMEROS COMO MATERIAIS DE ENGENHARIA

do ASTM D 696. Pode-se verificar pela Figura 10 que o coeficiente


de dilatao trmica linear dos polmeros mais elevado, atingindo at 2,3 x 1CT4 /C, destacando-se a borracha de silicone, cujo
coeficiente chega ao dobro desse valor, enquanto que os materiais
no-polimricos tm coeficientes de dilatao trmica bastante inferiores. Note-se o valor muito menor do coeficiente de dilatao
trmica linear dos metais, quando comparados aos materiais polimricos. Esse comportamento pode ser explicado porque a mobilidade dos segmentos macromoleculares, em que os tomos esto
unidos atravs de ligaes covalentes, mais pronunciada do que
no caso das ligaes inicas (encontradas nas cermicas e vidros) e
metlicas.

Polmero no estado fundido,


com cadeias emaranhadas

2,5,

.2,0!
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Polmero no estado slido,


com cadeias parcialmente
ordenadas; cristalitos
lamelares

Polmero no estado slido,


com cadeias parcialmente
ordenadas; cristalitos
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POLMEROS
1 LDPE
2-HDPE
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6-PTFE
7-PVAC
S PM MA
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11- PET
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OUTROS
MATERIAIS

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23-Cermicas
24 Vidros
25-Alumnio
26-Coore
27-ACOS

Figura 10. Coeficiente de dilatao trmica linear de diversos materiais a 20C

Figura 11. Estrutura cristalina dos polmeros

1.2.4. Fuso cristalina

Os polmeros fundem quando aquecidos, apresentando-s


geral como uma massa irregular, com as cadeias macromoleci
emaranhadas em maior ou menor grau. Quando essa massa
xada em repouso, dependendo da velocidade de resfriameni
cadeias assumem as conformaes mais favorveis, formand
gies de estrutura ordenada, cristalina, descontnua, geraln
lamelar, interligadas por segmentos dessas cadeias. Isso poc
melhor compreendido pela representao vista na Figura 1
vezes, formam-se esferulitos.
A temperatura de fuso cristalina, T m , aquela em que
-gies ordenadas dos polmeros, isto , os cristalitos e esferulifc
desagregam e fundem. A transio de primeira ordem, end

-JJ500

COIIMIKOSI OMOM.AIIKI \
i

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C 700

mica; envolve mudana de estado e est associada s regies cristalinas. A Figura 12 mostra a temperatura de fuso relativamente
elevada de polmeros de alta cristalinidade, quando comparada
temperatura de fuso de polmeros predominantemente amorfos.
tanto mais alta quanto maior for a estabilidade das regies ordenadas da massa, sendo muito elevada nos materiais inorgnicos.
Nos termoplsticos, a temperatura mxima de fuso inferior a
300C; os plsticos termorrgidos no apresentam fuso, porm
sofrem carbonizao por aquecimento. Os metais, de um modo
geral, tm temperaturas de fuso muito altas; no caso do ferro,
da ordem de 1500C. A temperatura de fuso cristalina medida
pelos mtodos ASTM D 2117 e D 3418.

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POLMEROS

150

1 -LDPE
2-HDPE
3-PP
4-PS
5 PVC
6-PTFE
7-PVAC
8-PMMA
9 PAN
10-ER
11- PET
12- PC
13 GRP
14- PA -6
15 PA 11
16-PA 6,6
17- PA 6,10
18- PR
19 UR
20-MR
21-PU
22-NR

100

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50 -

OUTROS
MATERIAIS

** * *

1 2 3 4 5 6 7 8 910111213141516171819202122

23 24 25 26 27

* No aplicvel
Figura 12. Temperatura de fuso cristalina de diversos materiais

23-Cermicas
24-Vidros
25-Alumnio
26-Cobre
27-Aos

A transio vtrea est associada regio amorfa dos polmeros.


A transio de segunda ordem e representa a temperatura em
que a mobilidade das cadeias moleculares, devido rotao de
grupos laterais em torno de ligaes primrias, se torna restrita pela coeso intermolecular. Abaixo da temperatura de transio vtrea, T , desaparece a mobilidade das cadeias macromoleculares, e
o material torna-se mais rgido. Todas as borrachas tm Tg abaixo
da temperatura ambiente; nos polmeros de uso geral, Tg no ultrapassa 110C, conforme a Figura 13 permite verificar. A razo
entre Tg e Tm est entre 0,5 e 0,8. As ramificaes da cadeia aumentam a mobilidade e assim, abaixam a Tg. No HDPE, sem ramificaes, a T se refere a movimentos de segmentos da cadeia,
que somente ocorrem a temperaturas muito mais baixas, e das extremidades da macromolcula. O mtodo ASTM D 3418 se refere
determinao dessa transio trmica.
1.2.6. Temperatura de distoro ao calor
A temperatura de distoro ao calor aquela a partir da qual o
escoamento viscoso do polmero mais pronunciado; uma medida emprica. No entanto, muito importante, porque permite
avaliar a adequao, ou no, do material para o artefato desejado.

Temperatura de transio vtrea |c)


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1.3. Propriedades eltri

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Assim como os polme


mbm maus condutores
A maioria das proprieda
mperatura. Isto partio
nicos modernos, que m
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KS

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28

v\I l , I M A N O

cos comuns. Observa-se a superioridade do polietileno sobre os


demais polmeros, e tambm sobre as cermicas, no que diz respeito rigidez dieltrica. Esta propriedade avaliada segundo o
mtodo ASTM D 149, e normalmente expressa em V/mm. No
se aplica aos metais, que so bons condutores de eletricidade; nos
polmeros, cermicas e vidro, os valores de rigidez dieltrica esto
na faixa de 10-40 V/mm.

ternar-se em algum grau ao longo de uma faixa, ou podem mudar


drasticamente, alm da faixa crtica.
As principais caractersticas eltricas dos materiais polimricos
so: rigidez dieltrica, resistividade, constante dieltrica, fator de
potncia e fator de dissipao, e resistncia ao arco.
1.3.1. Rigidez dieltrica
A rigidez dieltrica indica em que grau um material isolante;
medida pela tenso eltrica que o material pode suportar antes
da ocorrncia de perda das propriedades isolantes. A falha do material revelada pela excessiva passagem de corrente eltrica, com
a destruio parcial da pea. acompanhada de efeitos luminosos,
rudos, interferncia em transmisses de rdio e televiso, e descargas parciais, indesejveis em materiais isolantes. Ocorrem reaes qumicas, que acarretam o aparecimento de gases, com a degradao do material slido, destruindo o isolamento eltrico. A
Figura 15 mostra a rigidez dieltrica de alguns materiais polimri-

POLMEROS
1-lDPE
2-HOPE
3-PP
4-PS
5-PVC
6-PTFE
7-PVAC
S PM M A
9-PAN
10 ER
11 PET
12 PC
13-ORP
14 PA 6
15- PA 11
16 PA 6,6
17-PA 6,10
18-PR
19-UR
20-MR
21-PU
22-NR

29

Ml l 'S ( ()M() M ATI-KI AIS Dl- I-NCI-NH RIA

1.3.2. Resistividade volumtrica


A resistncia de materiais isolantes passagem da corrente eltrica medida como resistividade volumtrica entre as faces de

Sio14
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1O

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OUTROS
MATERIAIS

2 i 3|4jS1617|8|8

* * *
|12|13|14|1S|16|17|18|19|20,21|22| |23|24|25|26|27

23 Cermicas
24 Vidros
25-Alumnio
26-Cobre
27 AOS

,-6
10

2 3 14

| 1 7[l8|l9|20|21

23 24 fa5 26

* No aplicvel
Figura 15. Rigidez dieltrica de diversos materiais a 20-25C

Figura 16. Resistividade volumtrica de diversos materiais a 20-25C

1 LOPE
2-HDPE
3-PP
4 PS
5 PVC
6 PT FE
7 PVAC
8 PM MA
9 PAN
10-ER
11- PET
12 PC
13 GRP
14- PA 6
15-PA-11
16- PA 6.6
17-PA 6,10
18-PR
19- UR
20 MR
21 PU
22 NR

30

ELOISABIASOTTOMANO

|'0|.IMI'.R()SI OMO MATERIAIS Dl ENGENHARIA

uma unidade cbica, para um dado material e uma dada temperatura. Os polmeros so maus condutores, oferecendo alta resistncia. A Figura 16 mostra a resistividade volumtrica de alguns materiais, inclusive polmeros. interessante observar que todos os
polmeros considerados exibem resistividade volumtrica superior
a IO12 Q-cm; comportamento semelhante mostrado pelas cermicas e vidros. Quanto aos metais, os valores so muito pequenos,
da ordem de 10~6 Q- cm. A resistividade volumtrica determinada pelo mtodo ASTM D 257. Pode tambm ser avaliada pelo seu
inverso, a condutividade eltrica, e nesse caso expressa em S/cm.

31

1.3.5. Resistncia ao arco


Resistncia ao arco uma medida das condies de perda das
propriedades dieltricas ao longo da superfcie de um isolante,
causada pela formao de caminhos condutivos na superfcie do
material. Altos valores de resistncia ao arco indicam maior resistncia falha eltrica. avaliada pelo mtodo ASTM D 495 e medida em segundos. Est relacionada rigidez dieletrica a altas
temperaturas.
8,0

1.3.3. Constante dieletrica


7,0

A constante dieletrica de um material uma caracterstica correlacionada energia eletrosttica que pode ser armazenada em um
capacitor que tem o material como dieltrico. medida pela razo
entre a capacitncia do capacitor contendo como isolante o material em questo e a capacitncia do mesmo sistema, porm substituindo o material isolante pelo ar (Figura 17). interessante notar
as baixas constantes dieltricas dos polmeros, em geral bem menores do que as de cermicas e vidros. O poli(tetrafloretileno) o
polmero de mais baixa constante dieletrica, em torno de 2,0. Esta
propriedade no se aplica aos metais. O mtodo D 150 permite
determinar esta caracterstica.

6,0
n
S 5,0
M

.QJ

POLMEROS

\ 234 567

4,0
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3,O

1-LOPE
2 HDPE
3-PP
4 PS
5-PVC
6 PTFE
7 PVAC
8-PMMA

9 -PAN
10 ER
11 PET
12- PC

1.3.4. Fator de potncia

13-GRP

Fator de potncia a razo entre a potncia dissipada pelo material isolante e a mxima potncia que seria fornecida ao sistema,
mantendo-se os mesmos valores de diferena de potencial e intensidade de corrente. uma medida relativa da perda dieletrica do
material, quando o sistema age como isolante, e comumente
usada como medida de qualidade do isolante. Fator de dissipao
a tangente do ngulo da perda dieletrica. Para baixos valores, o
fator de potncia e o fator de dissipao so praticamente iguais.
O fator de potncia determinado pelo mtodo ASTM D 150 e
medido em W/V. A.

14- PA-6
15-PA 11
16-PA 6.6
17-PA 6,10
18- PR
19-UR

2,O

20-MR

21-PU
22 NR
OUTROS
MATERIAIS

* * *

23 24 25 26 27

* No aplicvel
Figura 17. Constante dieletrica de diversos materiais a 20-25C

25- Cermicas
24-vidros
25-Alumnio
26- Coore
27-ACOS

32

33

1'nllMI K I I S I OMOMATKRIAISDI-: l-NCil-NHARIA

ELOISAHIASOITOMANO

1.4. Propriedades ticas

mensional, medido segundo o mtodo ASTM D 542. A maioria


dos polmeros tem ndice de refrao na faixa 1,45-1,60; interessante observar o alto valor exibido pelo poli(tereftalato de etileno)
e o baixo valor encontrado para a borracha natural.
A birrefringncia ocorre em materiais anisotrpicos e a diferena entre dois dos trs ndices de refrao, segundo as trs dire-

As propriedades ticas dos polmeros podem informar sobre a


estrutura e ordenao moleculares, bem como sobre a existncia de tenses sob deformao.
As principais propriedades ticas dos materiais polimricos so:
transparncia, ndice de refrao, birrefringncia e fotoelasticidade.
1.4.1. Transparncia

1,8

A transparncia luz visvel apresentada por polmeros amorfos ou com muito baixo grau de cristalinidade. quantitativamente expressa pela transmitna, que a razo entre a
quantidade de luz que atravessa o meio e a quantidade de luz que
incide perpendicularmente superfcie; pode alcanar at 92%
nos plsticos comuns. A quantidade de luz restante refletida
superfcie ou absorvida dentro do material transparente. A presena de incluses muito pequenas, ou de cristalitos, torna o
material semitransparente, pois essas partculas atuam espalhando a luz. Materiais polimricos muito cristalinos tornam-se translcidos ou semitransparentes, ou mesmo opacos. A determinao
da transmitncia feita pelos mtodos ASTM D 1746 e D 1003,
e medida em %.
1.4.2. ndice de refrao
ndice de refrao de uma substncia a razo entre a velocidade da radiao eletromagntica no vcuo (3 x IO10 cm/s) e a velocidade em um dado meio. O que se determina a diminuio da
velocidade da luz quando passa do vcuo para um meio transparente e eticamente isotrpico. O ndice de refrao est relacionado ao desvio que ocorre quando o raio de luz passa em um ngulo
inclinado de um meio para outro; definido pela razo entre os
senos dos ngulos de incidncia e de refrao. A Figura 18 aponta
uma srie de valores para essa propriedade, obtidos em materiais
diversificados. O valor do ndice de refrao importante para o
emprego dos materiais em fibras ticas. Esse ndice, que adi-

1,6

1,5

POLMEROS
1-lDPE
2 HOPE
3-PP
4 PS
5-PVC
6 PTFE
7 PVAC
B - P M MA
9-PAN
10 ER
11-PET
12-PC
13-CRP

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1,3

14- PA-6
15- PA-11

1,2

16- PA-6,6

17-PA 6,10
18-PR
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20-MR
21-PU
22-NR

1,1

OUTROS
MATERIAIS

* * *
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22

* **

232425 2627

* No aplicvel
Figura 18. ndice de refrao de diversos materiais a 20-25C

34

ELOISA III A S O U ) M A N O

coes do espao. A birrefringncia pode ser provocada, mesmo


num material isotrpico, por um campo eltrico (efeito Kerr), ou
por um campo magntico (efeito Cotton-Moutori), ou por tenses
mecnicas (fotoelasticidad).
Fotoelasticidade a propriedade apresentada por alguns materiais slidos, isotrpicos e transparentes, de se tornarem duplamente refringentes quando submetidos a foras; apresentam-se
com zonas coloridas quando vistos luz polarizada. Neste caso, a
birrefringncia resulta da variao do ndice de refrao do material quando est sob tenso. As formas delineadas nas zonas coloridas permitem observar a distribuio das foras no interior de estruturas tensionadas, quando estas so transparentes. Esta propriedade pode ser utilizada no estudo da distribuio de tenses em
grandes estruturas (como pontes, colunas, etc.), atravs de modelos de poli(metacrilato de metila) obtidos por polimerizao no
molde e assim, livres de tenses.
1.5. Outras propriedades fsicas

Dentre as propriedades fsicas dos materiais polimricos que


no se enquadram nos grupos anteriores, esto a densidade e a estabilidade dimensional.

35

1'OI.IMKKOS COMO MATERIAIS DE E N G E N H A R I A

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6,0

2,8

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POLMEROS

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1-LDPE
2-HDPE
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5-PVC
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8 PM MA
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11- PET
12 PC
13 ORP
14- PA-6
15- PA 11
16 PA 6,6
17 PA-6,10
18- PR
19 -UR
20- MR
21- PU
22 NR

MB

l1

1 . 5 . 1 . Densidade
|M

A densidade de um material reflete a sua estrutura qumica e a


sua organizao molecular. Assim, as regies cristalinas so mais
compactas, enquanto que as regies amorfas so mais volumosas.
Os materiais polimricos so todos comparativamente leves, como
se v na Figura 19, em que esto listadas as suas densidades em
comparao com outros materiais. A maior parte dos polmeros
apresenta densidades na faixa 0,9-1,5, com a maior concentrao
de valores em torno de 1. A presena de halognios conduz a
maiores densidades, especialmente no politetraflor-etileno, produto totalmente halogenado, em que a densidade atinge 2,3. Observa-se que, em geral, os materiais no-polimricos tm densida-

^m

l l m

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1 lO

Densidade
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OUTROS
MATERIAIS

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1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

11 12 13 14 15 16 17 1819

20 21 22

Figura 19. Densidade de diversos materiais a 20-25C

M74 25 26 27

23-Cermlcas
24 Vidros
25- Alumnio
26 -Cobre
27- Acos

36

M M I S A HIASMI K l MANO

de muito maior, especialmente os metais (por exemplo, ferro tem


densidade 7-8).
A expresso densidade, ou densidade absoluta, pode ter diversos significados; assim, a massa por unidade de volume, a uma
certa temperatura, tambm chamada massa especfica e medida
usualmente nas unidades g/cm 3 , kg/m 3 , g /ml. Por outro lado,
pode significar o quociente de duas massas especficas, sendo uma
delas tomada como padro, e neste caso chamada densidade relativa, que uma grandeza adimensional. Esses valores so praticamente iguais, e assim geralmente se emprega apenas o termo densidade. Os mtodos ASTM D 792 e D 1895 descrevem a determinao das diferentes densidades.
No se deve confundir o significado da palavra "densidade",
usada normalmente para os materiais compactos, com a expresso
densidade aparente ("bulk density"), que se aplica a materiais
dispersos (ps, fragmentos) ou materiais celulares (cujo volume inclui uma certa poro de ar). A densidade aparente medida nas
mesmas unidades que a absoluta. Quanto maior for a compactao do material, menor ser a diferena entre os valores das densidades aparente e absoluta.
1.5.2. Estabilidade dimensional
Quando o polmero altamente cristalino, a sua estabilidade
dimensional tambm elevada, pela dificuldade de destruio
das regies ordenadas, que resultam da coeso molecular.
A estabilidade dimensional uma importante propriedade para
aplicaes tcnicas, como por exemplo em engrenagens, peas de
encaixe, etc. encontrada em polmeros sem grupos hidroxila ou
amina, pois estes grupos favorecem a formao de pontes de hidrognio e, portanto, a variao nas dimenses da pea, conforme
o grau de umidade e de temperatura ambientes. A gua absorvida
aumenta o volume e o peso da pea, e a sua remoo, por modificao da umidade ou elevao da temperatura, provoca o aparecimento de vazios e microfraturas, que modificam as propriedades
do material. Se a cristalizao do polmero ocorre muito devagar,
acontece paralelamente a compactao da pea moldada, modificando as dimenses originais.

1'OI.IMI-ROS COMO M A T E R I A I S DE ENGENHARIA

37

No h mtodo de uso geral para a determinao dessa caracterstica. Uma indicao til pode ser obtida atravs do mtodo
ASTM D 756.
2. Propriedades qumicas
Dentre as propriedades qumicas mais importantes dos materiais polimricos, diretamente relacionadas s suas aplicaes, esto a resistncia oxidao, ao calor, s radiaes ultravioleta,
gua, a cidos e bases, a solventes e a reagentes.
2.1. Resistncia oxidao
Uma propriedade bastante procurada nos polmeros sua resistncia oxidao. Esta resistncia mais encontrada nas macromolculas saturadas (isto , contendo apenas ligaes simples entre
tomos de carbono), como a das poliolefinas (polietileno, polipropileno, poliisobutileno). Nos polmeros insaturados (isto , que
apresentam dupla ligao entre tomos de carbono), particularmente nas borrachas, a oxidao pode ocorrer atravs dessas insaturaes, rompendo as cadeias, diminuindo seu tamanho e conseqiientemente, a resistncia mecnica do material. A presena de
tomos de carbono tercirio na cadeia, saturada ou insaturada,
baixa a resistncia oxidao.
O ataque qumico pelo ar macromolcula mais pronunciado
em presena de oznio, que se forma devido a centelhas eltricas,
nas imediaes de tomadas, etc. Essa propriedade medida atravs de ensaio de resistncia s intempries, descrita pelos mtodos
ASTM D 1870, D 1920, D 1499, D 1435, D 756 e G 23; medida
pela perda em uma determinada caracterstica, geralmente mecnica.
2.2. Resistncia degradao trmica
A exposio de polmeros ao calor em presena de ar causa a sua
maior degradao, dependendo da estrutura do polmero; envolve

38

l l t i | s . \l \

MMANd

reaes qumicas s vezes bastante complexas. Essas reaes so


causadas pela formao de radicais livres na molcula, frequentemente com a intervenincia do oxignio, gerando radicais livres
pela ruptura das ligaes covalentes dos tomos nas cadeias macromoleculares insaturadas, ou nas cadeias contendo tomos de carbono tercirio; nestes pontos, h maior facilidade de formao de
hidroperxidos, de rpida decomposio, causando a ciso das ligaes covalentes carbono-carbono. Ao lado da alterao nas propriedades, comum ocorrer tambm mudana de colorao da pea, por oxidao.
Os polmeros clorados, como o poli(cloreto de vinila) e o
poli(cloreto de vinilideno), so muito sensveis degradao trmica durante o processamento, devido fcil ruptura das ligaes
carbono-cloro.
Poliacetal (ou poliformaldedo) suscetvel de decomposio
trmica por despolimerizao a aldedo frmico, seu monmero.
A resistncia ao calor estimada pelo mtodo ASTM D 794, e medida conforme a propriedade focalizada.

\ll m IS( < ' M ' > M M I K l A I s n i l N C . K N H A R I A

39

2.4. Resistncia gua


A resistncia gua em polmeros avaliada pela absoro de
umidade, que aumenta as dimenses da pea, o que prejudica a
aplicao em trabalhos de preciso. Alm disso, a variao do teor
de umidade pode provocar uma rede de microfraturas na superfcie dos artefatos, e altera suas propriedades eltricas e mecnicas.
A absoro de gua mais fcil quando a molcula do polmero
apresenta grupamentos capazes de formar pontes de hidrognio.
Por exemplo, peas de nilon, de celulose ou de madeira podem
absorver umidade, mudando de dimenses. Por outro lado, absoro da gua pode aumentar muito o peso do material polimrico a
ser adquirido, prejudicando o comprador, alm do usurio do artefato. Os produtos que absorvem gua exigem secagem prvia
antes da moldagem.
Essa sensibilidade gua permite ver o grau de cura de resinas
fenlicas; por exemplo, no caso da cura incompleta, os laminados
fenlicos em contato com a gua incham, mudam de tamanho e
sofrem delaminao. Isso pode servir para verificar se as peas esto mal curadas, pelo ensaio de absoro da gua descrito nos mtodos ASTM E 96 e D 570; o que se mede a percentagem do
aumento de peso da amostra.

2.3. Resistncia s radiaes ultravioleta


As macromolculas de estrutura insaturada apresentam baixa
resistncia s radiaes ultravioleta, que so absorvidas, gerando
facilmente radicais livres, os quais atuam de forma semelhante ao
que foi descrito no tpico anterior. Esse fenmeno ocorre na exposio de plsticos luz solar. Por exemplo, a formao de fissuras e
rachaduras, com a fragmentao do polipropileno ou do polietileno de baixa densidade, quando expostos prolongadamente luz
do dia.
s vezes ocorre modificao das propriedades mecnicas pelo
enrijecimento do material, devido formao de ligaes cruzadas. Essa propriedade pode ser observada diretamente, pela exposio ao sol, ou pelo ensaio de resistncia luz ultravioleta (mtodo ASTM D 1148), medindo uma propriedade antes e aps a exposio.

2.5. Resistncia a cidos


O contato com cidos em geral, em meio aquoso, pode causar a
parcial destruio das molculas polimricas, se houver nelas grupamentos sensveis reao com cidos. Por exemplo, as resinas
melamnicas e os produtos celulsicos sofrem alterao em meio
cido, mesmo diludo. O mtodo ASTM D 543 descreve a avaliao da resistncia a cidos de forma semi-quantitativa. O efeito do
meio de imerso pode ser tambm verificado pela aplicao do
mtodo ASTM C 581.
2.6. Resistncia a bases
As solues alcalinas (bsicas), usualmente aquosas, em maior
ou menor concentrao, so bastante agressivas a polmeros cuja

.1(1

II.UISA IIIASOI K IMANO

estrutura apresente certos grupamentos, como carboxila, hidroxila


fenlica e ster. Assim, as resinas fenlicas e epoxdicas, bem como os polisteres insaturados, so facilmente atacados por produtos alcalinos. O ensaio de resistncia a bases feito pelos mtodos
ASTM D 543 e C581.
2.7. Resistncia a solventes e reagentes
A solubilidade depende fundamentalmente da interao das
molculas do soluto com o solvente. Quando as molculas do solvente so mais afins com o polmero do que com elas prprias, podem penetrar entre as cadeias macromoleculares, gerando interaes de carter fsico-qumico. Foras intermoleculares, como pontes de hidrognio, ligaes dipolo-dipolo ou mesmo foras de Van
der Waals, permitem a disperso, a nvel molecular, dos polmeros, isto , a sua dissoluo.
Polmeros pouco polares, como os poli-hidrocarbonetos, so
mais sensveis aos solventes do mesmo tipo (isto , de mesma natureza qumica), que tm afinidade pelo material e penetram entre as macromolculas, afastando-as. O mesmo ocorre com polmeros polares, que so "sensveis a solventes polares. Quando as
macromolculas so mais afins com elas prprias do que com a solvente, elas no se dissolvem.
Quando a macromolcula muito cristalina, os cristalitos dificultam a penetrao dos solventes, aumentando a insolubilidade
do material. Se o polmero tem estrutura reticulada, adquirida
aps a cura, a macromolcula torna-se gigantesca e a disperso
molecular impossvel.
Quando a macromolcula apresenta estrutura aromtica ou saturada, oferece tambm resistncia a solventes e reagentes.
Assim, com o conhecimento qumico, pode-se prever o comportamento dos polmeros diante dos solventes.
A resistncia a solventes e reagentes medida pelos ensaios
ASTM D 543 e C 581, por observao visual ou variao da propriedade focalizada.

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41

2.8. Inflamabilidade
A inflamabilidade dos materiais propriedade muito importante. Quando um polmero orgnico aquecido, ele vai progressivamente sofrendo modificaes, a princpio fsicas e depois qumicas, terminando por sofrer decomposio total em produtos volteis.
Esse comportamento diferente dos materiais clssicos de engenharia. Se o polmero contm aditivos minerais, como caulim e
xido de titnio, a combusto total deixa cinzas, nas quais se encontram aqueles aditivos.
Em materiais de engenharia clssicos, como cermicas, vidros e
metais, no ocorre essa combusto. No caso de madeiras, que so
constitudas de celulose com impregnaes de substncias orgnicas e minerais, a combusto total produz tambm cinzas. A facilidade de queima uma desvantagem dos polmeros orgnicos.
Conforme a natureza qumica do polmero, a decomposio trmica pode ser facilitada ou dificultada. Polmeros de fcil decomposio, como o nitrato de celulose, nem permitem a quantificao da propriedade, pela rapidez da combusto. Os polmeros termorrgidos, como as resinas fenlicas, apresentam maior dificuldade de combusto, e por isso so usados na confeco de peas
para uso eltrico.
Quando o polmero apresenta anis aromticos e ausncia de cadeias parafnicas, h um auto-retardamento da sua inflamabilidade, sem manuteno de chama; forma-se resduo negro, graftico,
com liberao de pouca fumaa. A existncia de grupos ster favorece o desprendimento de CO2 por aquecimento, contribuindo
para o auto-retardamento da chama.
Os mtodos mais comuns para a avaliao da inflamabilidade
de plsticos medem o tempo necessrio para a chama percorrer
um filme do polmero, sob determinadas condies, atravs dos
mtodos ASTM D 2843 e D 568. Outro mtodo bastante usado
aquele proposto por Underwriters Laboratories, sob a designao
UL 94 V.

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A permeabilidade de materiais polimricos a gases e vapores


uma propriedade importante para sua aplicao em embalagens.
E medida pela quantidade do material permeante transferida na
unidade de tempo e por unidade de rea, atravs de uma camada
de espessura unitria, sendo 1 cmHg a diferena de presso entre
as faces. A quantidade de material pode ser expressa em volume
(medido em condies normais de temperatura e presso) ou em
massa.
Os polmeros exibem pequena permeabilidade a gases e vapores, cujo transporte ocorre ou intersticialmente, atravs de poros
permanentes ou transitrios da membrana, ou por um processo de
soro ou dissoluo, em um lado da barreira, seguido de difuso
atravs dela e posterior dessoro ou evaporao, no outro lado.
A permeao de molculas pequenas atravs de materiais polimricos se d nas regies amorfas, onde as cadeias macromoleculares esto mais afastadas. A presena de domnios cristalinos diminui bastante a permeabilidade. Por exemplo, a borracha butlica
(copolmero de isobutileno e isopreno) mais impermevel a gases, sendo usada em cmaras de ar de pneus. Essa caracterstica
devida cristalinidade desenvolvida no material quando sujeito
trao.
As Figuras 20, 21 e 22 do a permeabilidade dos polmeros mais
comuns a nitrognio, a dixido de carbono e a vapor dgua, respectivamente. Nota-se a baixa permeabilidade dos plsticos e'a alta permeabilidade das borrachas. Deve-se observar a capacidade
muito maior de permeao do dixido de carbono em relao ao
nitrognio.

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Captulo 3
MATERIAIS DE ENGENHARIA

O homem encontra disposio, para seu conforto,


uma imensa variedade de materiais que pode ser distribuda em 2
grandes grupos: os materiais inorgnicos e os orgnicos.
Os materiais inorgnicos compem a maior parte da crosta terrestre. So encontrados em rochas e constitudos de metais e seus
derivados, xidos, hidrxidos, sulfetos, cloretos, silicatos, etc.
isto , pertencem ao Reino Mineral. Incluem ainda compostos de
todos os elementos (com exceo do carbono em substncias orgnicas). Dentre eles, as cermicas e os vidros so importantes materiais empregados em Engenharia.
Os materiais orgnicos compreendem a grande classe dos produtos renovveis, pertencentes aos Reinos Vegetal e Animal. Todos devem conter carbono e hidrognio, podendo apresentar tambm em sua composio tomos de oxignio, nitrognio, enxofre
ou fsforo. Um exemplo desses materiais a madeira. A eles, a inteligncia e a criatividade do homem acrescentou uma ilimitada
diversidade de produtos sintticos, destacando-se os polmeros,
cuja caracterstica dominante apresentarem pesos moleculares
grandes, acima de IO3. Os polmeros de uso geral mais comuns
tm pesos moleculares da ordem de IO5, devido a exigncias quanto s propriedades mecnicas, cuja correlao ao tamanho molecular ilustrada na Figura 23.
Os materiais de engenharia podem ser distribudos em 2 grandes divises: os clssicos, ou convencionais, e os materiais de engenharia no clssicos, ou polmeros sintticos.
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Figura 25. Estrutura qumica da celulose

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Quadro 2. Produtos industriais de madeira reconstituda

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Compensados sarrafeados
Compensados de uso comum

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tros polissacardeos, designados genericamente por hemicelulose,


alm de lignina, breu, protenas, traos de substncias minerais e
outros componentes, dependendo da espcie botnica focalizada.
comum a diviso das madeiras em duras, como a madeira de jacarand (mais escura, mais rica em lignina) e macias, como o pinho (mais clara, com pouca lignina).
A indstria madeireira utiliza largamente os resduos de madeira, tais como lminas, lascas e partculas, para a fabricao de produtos de madeira reconstituda, tais como vigas laminadas, sarrafeados, laminados, aglomerados e chapas (Quadro 2). Nesses produtos, os componentes so respectivamente meias-vigas, blocos,
lminas, partculas e fibras, unidos por resina ureica (quando se
trata de uso em interiores) ou fenlica (exteriores); no caso da indstria naval, os compensados estruturais exigem o uso de resinas
epoxdicas.

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51

POLMEROS (.OMO M ATIKI AIS DE E N G E N H A R I A

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Mveis, divisrias,
embalagens

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1.2. Cermica

Figura 26. Trecho representativo da estrutura qumica da lignina

As cermicas so materiais inorgnicos, usados pelo homem


desde os tempos pr-histricos. Resultam do aquecimento, a tem-

52

EI.OISA MIAM>TTO M A N O

peraturas elevadas, com ou sem presso, de mistura de argilas com


xidos de alguns metais. Argilas so silicatos de alumnio hidratados, isto , contendo principalmente xidos de silcio (slica, SiO2)
e de alumnio (alumina, A12 O 3 ), alm de gua e quantidades menores de xidos de outros metais.
Os silicatos so realmente a base sobre a qual as cermicas so
estruturadas. A unidade fundamental dos silicatos um tetraedro
(Figura 27), com o tomo de silcio no centro e 4 tomos de oxignio nos vrtices. Devido aos tomos de oxignio, esses tetraedros
podem apresentar disposies variveis, que influenciam as pr-

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Figura 27. Estrutura qumica dos silicatos

r, .1 IMI-:ROS COMO MATERIAIS DE ENGENHARIA

53

priedades do material cermico obtido. Assim, os minerais argilosos exibem rede cristalina em lminas ou em fibras, formadas por
tetraedros de SiO 4 ' 4 . Macroscopicamente, so constitudos por
partculas de pequenas dimenses, com interstcios entre elas, os
ouais lhes conferem porosidade e isolamento trmico. Essas caractersticas, aliadas grande resistncia a altas temperaturas, permitem o seu uso em peas refratrias, em fornos industriais.
Um material cermico pode ser um slido cristalino, ou vtreo,
ou misto. Se seus tomos tm um arranjo ordenado linearmente,
fila por fila, camada por camada, em "longas'' distancias (quando
comparadas com as distncias interatmicas), o material apresenta
cristalinidade. As cermicas cristalinas incluem muitos xidos simples tanto isolados como combinados, em misturas monofsicas,
primrias, ou polifsicas, isto , binrias, ternrias, etc.
Cermicas monofsicas cristalinas podem ocorrer como monocristais, com uma nica orientao cristalogrfka. Por exemplo a
safira, que a forma cristalina do xido de alumnio (A12 O,), desienada por
tf//#-alumina.
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As cermicas comuns so caracteristicamente massas policnstalinas com mudanas abruptas ocorrendo na orientao e composio em cada gro. H, assim, uma descontmuidade brusca nos arranjos cristalinos de stios atmicos e no carter da ligao, e, portanto nas propriedades da massa cermica. Essas regies rontein
as so termodinamicamente mais instveis do quedos materiais
cristalinos adjacentes a elas. Cada propriedade da cermica depende em algum grau, das quantidades relativas das fases presentes,
daVespectiva composio e estrutura, da sua disposio espacial, e
da forma, dimenso e orientao dos gros e dos poros. Existe outra descontinuidade na superfcie livre das cermicas, entre o solido cermico e o ambiente externo. Muitas das propriedades das
cermicas so sensveis superfcie.
A .
A estabilidade qumica em alto grau, encontrada nas cermicas, e
caracterstica dos xidos, e tambm dos nitretos, carbetos, boretos,
sulfetos etc.; estes compostos formam a base de todos os materiais
cermicos Em particular, muitos dos xidos so extremamente estveis por longos perodos, em condies ambientais comuns, e
so resistentes a posterior oxidao, ou reduo ^a suboxidos ou
metais A estabilidade dos compostos cermicos e o resultado da

54

lil.OISA III ASO l H IMANO

estrutura cristalina, da ligao qumica (inica, covalente ou mista) e do grande campo de fora, associado aos vrios ctions, relativamente pequenos e altamente carregados, encontrados nas cermicas refratrias. Os xidos de trio (tria) e trio (tria) so os
mais estveis. Outros, largamente usados pela sua estabilidade
qumica, so: xido de alumnio (alumina), xido de magnsio
(magnsia) e xido de zircnio (zircnia). Muitos desses xidos
tm ponto de fuso acima de 1700C.
Os arfetafos so geralmente produzidos por sinterizao de p,
ao invs de resfriamento de lquido. As cermicas comuns so materiais porosos, que podem ser vitrificados superficialmente a temperaturas elevadas (700 a 1800C, ou at temperaturas superiores,
para produtos especiais), mantendo interstcios no seu interior.
Quando os tomos metlicos esto ordenados com alguma regularidade, sem apresentar alto grau de ordenao por "longas" distncias, o material vtreo; por exemplo, o vidro.

l'( )l IMH >S < l "Mi i M Al l - R I A I S [)E ENGENHARIA

a. Estrutura regular, cristalina (quartzo)

1.3. Vidros
Os vidros so substncias inorgnicas consideradas como lquidos super-resfriados; so misturas estveis, extremamente viscosas,
compostas de xidos metlicos, geralmente de silcio, sdio e clcio, que se comportam como slidos temperatura ambiente.
Compreendem uma rede com um grau limitado de ordem, sem
unidades repetidas regularmente. A estrutura geral aleatria,
amorfa, mesmo quando o vidro est sob a forma de fibra estirada.
Muitos autores consideram os vidros como materiais cermicos.
A slica o principal componente do vidro: encontrada abundantemente na Natureza, sob a forma de areia. Na sua forma cristalina, 4 tomos de oxignio se dispem tetraedricamente em torno de cada tomo de silcio, sendo que cada tomo de oxignio se
liga a 2 tomos de silcio. Forma-se assim uma estrutura cristalina
regular, presente no quartzo, representada esquematicamente na
Figura 28a. As vezes, a estrutura irregular, conforme visualizado
na Figura 28b.
Os vidros comerciais comuns (vidros alcalinos) so do tipo slicacal-soda, com pequena quantidade de alumina, e usados em fras-

b. Estrutura irregular, no-cristalina

Q Silcio

Q Oxignio

Figura 28. Estrutura qumica do dixido de silcio

55

56

ELOISABIASOTOMANO

cos, garrafas e vidros para janela. Amolecem a temperaturas mais


baixas que a slica, pois a continuidade da rede interrompida pela presena de tomos adicionais de oxignio e dos vrios metais,
incorporados como xidos; por exemplo, chumbo ("cristal"), brio (vidros mais densos, "crown"). A incluso de alumina eleva a
temperatura de amolecimento. Vidros cidos, de boro-silicato
("Pyrex"), tm mais alta resistncia ao calor e a reagentes qumicos, e mais baixa expanso trmica do que os vidros comuns; contam com alta proporo de slica, qual adicionado brax ou cido brico (como B 2 O 3 ). O "cristal", ou "cristal de chumbo",
usado para peas artsticas de melhor qualidade, ou em aparelhos
cientficos. O peso molecular dos vidros indeterminado; a representao esquemtica mostrada na Figura 29.
Quimicamente, o "cristal" leve tem 67% de SiO2, 15% de
xido de sdio, xido de chumbo em quantidade maior que 11%,
e pequenas quantidades de xidos de zinco, alumnio e potssio.
O vidro de janela tem 72% de xido de silcio, 14% de xido de
sdio, 10% de xido de clcio e pequenas quantidades de xidos
de alumnio, ferro e magnsio. O "Pyrex" tem 80% de xido de
silcio, 12% de xido de boro e pequenas quantidades de outros
xidos.
A cor dos vidros obtida de 2 maneiras: ou empregando xidos
coloridos, ou metais, sob a forma de partculas coloidais. No primeiro caso, obtm-se cores dissolvidas, que so causadas pela participao de ons de metais de transio na estrutura molecular,
enquanto que, no segundo caso, obtm-se cores coloidais, resultantes da presena de partculas que espalham a luz de forma varivel.
A cor dos vidros um fenmeno complexo. No caso de cores
dissolvidas, depende da natureza e do grau de oxidao dos ons
empregados, que sofrem modificao durante a fabricao, devido
s altas temperaturas. No caso das cores coloidais, o tamanho das
partculas causa variao no comprimento de onda da luz absorvida, e a interao dessas radiaes luminosas com o vidro influi na
sua cor.
A presena de ons de certos elementos, geralmente metais pesados, confere cores caractersticas aos vidros; por exemplo, azul
(cobalto), rubi (cdmio, selnio ou cobre), azul-esverdeado ou

57

l'( II IMIiKOS COMO MATIRIAIS 151: KNCiHNHAKIA

Silcio

Oxignio

ons metlicos
diversos

Figura 29. Estrutura qumica representativa dos vidros

verde-azulado (cobre), verde (ferro). Partculas muito pequenas


de ouro do ao vidro coloraes que variam do prpura ao amarelo, conforme suas dimenses.
A indstria de vidros coloridos antes uma arte, transmitida de
pais para filhos, que a ela vm se dedicando artesanalmente desde
muito tempo. Na Itlia, ainda podem ser encontrados alguns
exemplos desses artesos e de suas obras.

58

ELOISA BIASOTTO M A N O

1.4. Metais
Os metais, sob formas diversas, tm sido usados pelo homem
desde tempos pr-histricos.
Quando os tomos, em nmero cada vez maior, se agrupam para formar "grandes" partculas (IO 4 IO24 tomos), as propriedades metlicas tpicas comeam a aparecer. Efeitos como resistncia
mecnica, brilho, maleabilidade, ductibilidade, condutividade e
magnetismo, de intensidades variveis, passam ento a ser observados.
Quando o crescimento dessas partculas cessa espontaneamente,
formam-se bordas, cantos, degraus, dobras. Os menores encadeamentos desses tomos tm pesos moleculares na faixa de IO 5 IO6
- que justamente o mximo encontrado para peso molecular
dos polmeros de importncia industrial. Pode-se compreender
que, se esses encadeamentos atmicos forem ainda maiores, com
pesos moleculares da ordem de IO26- IO 27 , conduzam a propriedades mecnicas muito mais exaltadas (encontradas nos metais) do
que as dos polmeros sintticos.
As caractersticas tpicas dos materiais metlicos so:
- Refletem a luz, e por isso tm aspecto brilhante;
Tm alta condutividade trmica e eltrica, sendo a condutividade eltrica desacompanhada de mudanas qumicas detectveis e diminuindo quando a temperatura aumenta;
Tm alta densidade, o que indica empacotamento compacto
de seus tomos; e
- Apresentam grande resistncia mecnica, sendo tanto maleveis (isto , podendo ser achatados), quanto dcteis (quer dizer, transformveis em fios).
especialmente importante o fato de a estrutura cristalina dos
metais ser preservada sob deformaes moderadas. Isto devido s
fortes interaes, conhecidas por ligaes metlicas, que unem os
tomos dos metais uns aos outros e so decorrentes do deslocamento de eltrons ao longo desses encadeamentos. Quanto mais
prximos estiverem os tomos metlicos, em funo da sua estrutura eletrnica, mais fortes sero as interaes entre eles, isto ,
maior ser a resistncia do material. Os eltrons so o meio de
transmisso, tanto da eletricidade quanto do calor, neste caso atra-

POI.IMKROS COMO M A T I - R I A I S DE ENGENHARIA

59

vs do choque entre eles e os ons da rede cristalina Um cotndutor


metlico apresenta fluncia de eltrons, devido s bandas esnergticas incompletamente preenchidas desses metais, que permatem o
escoamento de eltrons na direo de um potencial aplicadio, deslocando-os para os nveis de energia mais altos no ocupados dentro da banda.
H trs estruturas cristalinas metlicas bsicas, denominadas
empacotamento compacto cbico, empacotamento compaocto hexagonal e empacotamento cbico de corpo centrado. Dessass estruturas decorrem muitas das propriedades dos metais.
Em geral, os metais so usados em misturas ou ligas mettlicas.
Os principais materiais metlicos empregados emengenharria so:
ferro, ao, bronze, cobre, alumnio e estanho.
O ferro o quarto elemento mais abundante na crosta terrrestre,
sendo ultrapassado apenas por alumnio, silcio e oxignio. A civilizao somente comeou a se desenvolver quando o ruomem
aprendeu a extra-lo de seus minrios. empregado indiustrialmente sob a forma de ligas, das quais a mais importante o ao.
Algumas dessas ligas se encontram relacionadas no Quadrco 3
2. Materiais de engenharia polimricos sintticos
Alm das macromolculas encontradas na natureza, miuitos
produtos qumicos obtidos por via sinttica podem apresem ar longas cadeias. Neste caso, so geralmente denominados polmeros
sintticos, e dentre eles se encontram importantes materiais de engenharia.
As propriedades dos polmeros dependem bastante dos materiais de partida (isto , os monmeros), do tipo de reao empregada na sua obteno e tambm da tcnica de preparao^
H trs tipos gerais de reao pelos quais se pode produzir um
polmero: a poliadio, a policondensao e a modificao cqumica de outro polmero. Conforme a natureza qumica do mojimero, o tipo de reao visada e a aplicao desejada para o polHmero,
varia a tcnica de sua preparao (em massa, em solu_o, em
emulso, em suspenso, interfacial).
Na poliadio, os monmeros quase sempre apresentam duplas
ligaes entre tomos de carbono. No h formao de subfprodu-

60

ELO1SA BIASOTTO MANO

Quadro 4. Polmeros industriais resultantes de reaes de poliadio

Quadro 3. Ligas de ferro de importncia industrial

Polmero

Elemento caracterstico*

o/.)

Denominao

Ferro -nquel

Mn

Si

Ni

45-48

Ao inoxidvel
Ao-cromo

Ao Ao -mangans 0,15-0,30

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12-20

2-4

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10-15

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Ao -tungstnio

Ao -boro

PE

Polipropileno

PP

Poli-isobutileno

PIB

Poliestireno

PS

Polibutadieno

BR

Poli-isopreno

IR

Copoli(etileno-propileno-dieno)

EPDM

Copoli(isobutileno-isopreno)

IIR

Copoli(butadieno-estireno)

SBR

Poli(cloreto de vinila)

PVC

Laminados de uso geral,


componentes resistentes a
cidos

Poli(cloreto de vinilideno)

PVDC

Policloropreno

CR

Componentes sujeitos a alta


rotao

Poli(fluoreto de vinilideno)

PVDF

Poli(tetraflor-etileno)

PTFE

Poli( acetato de vinila)

PVAC

Poli(metacrilato de metila)

PMMA

Poliacrilonitrila

PAN

Copoli(butadieno-acrilonitrila)

NBR

Copoli(estireno-acrilonitrila)

SAN

Copoli(estireno-butadieno-acrilonitrila)

ABS

Copoli(etileno-acetato de vinila)

EVA

Material magntico e cletrnico

Cutelaria, componentes resistentes oxidao


Instrumental abrasivo e cortante, vasos de presso, reatores, moldes

Cofres, eixos de rodas, instrumentos de corte

10-15

0,0015 Laminados duros, estruturas


soldadas, tubos com costura

2-9

Uso geral em componentes


de alta resistncia mecnica,
hastes de agitadores, flanges,
tubos com ou sem costura

Sigla

Polietileno

Placas para navios, molas,


mandris, lminas para agitadores, latas, vasilhames

2-4

Ao -silcio

Ao-nquel

Usos tpicos

c
Ao comum

61

POLlMEROS COMO M A T K R I A I S DE ENGENHARIA

* Alm do ferro, outros elementos podem estar presentes, em quantidades variveis.

tos e os pesos moleculares podem atingir valores muito altos, na


faixa de IO5- IO6. Os polmeros de importncia industrial obtidos
por poliadio esto relacionados no Quadro 4.
Na policondensao, h formao de subprodutos, que precisam ser removidos do meio reacional. Os pesos moleculares so
menores que os pesos dos polmeros obtidos por poliadio, ficando geralmente na ordem de IO4. Os polmeros preparados atravs
de reaes de policondensao so referidos no Quadro J.
A modificao de polmeros resulta de reaes qumicas sobre
polmeros j existentes, sejam eles naturais ou sintticos. As mudanas no peso molecular, na solubilidade, na resistncia mecnica, eltrica, etc., permitem uma diversificao ampla de suas apli-

Observao: Nomenclatura aceita pela IUPAC.

caes. No Quadro 6 esto listados os principais polmeros resultantes da modificao de outros polmeros.
Os polmeros industriais obtidos atravs dessas rotas sintticas
podem ser utilizados como materiais de engenharia, tanto individualmente quanto em sistemas mistos, mais complexos.
No primeiro caso, isto , os sistemas polimricos simples, os polmeros so em geral aditivados com pequenas quantidades de in-

62

ELOISA BIASOTTO MANO

Quadro 5. Polmeros industriais resultantes de reaes de policondensao


Polmero

Sigla

63

l>( )I I M I l )S ( ( ) M ( ) M ATh.KI AIS Dl- ENGENHARIA

Quadro 6. Polmeros industriais resultantes de modificao qumica de outros


polmeros
Polmero

Sigla

Poli(glicol etilnico)

PEG

Poli(xido de fenileno)

PPO

Nitrato de celulose

CN

Poli(ter-ter-cetona)

PEEK

Acetato de celulose

CAC

Resina epoxdica

ER

Metil-celulose

MC

Poli(dimetil-siloxano)

PDMS

Hidroxi-etil-celulose

HEC

Poli(tereftalato de etileno)

PET

Carboxi-metil-celulose

CMC

Poli(tereftalato de butileno)

PBT

Poli( lcool vinlico)

PVAL

Policarbonato

PC

Copoli(isobutileno-isopreno) clotado

CIIR

Poli(ftalato-maleato de etileno)*

PEPM

Polietileno clorado

CPE

Poliamida-6

PA-6

Polietileno cloro-sulfonado

CSPE

Poliamida- 1 1

PA- 11

Poli(cloreto de vinila) clorado

CPVC

Poliamida-66

PA-66

Poliamida-610

PA-610

Poli(fenileno-tereftalamida)* *

PPTA

Polibenzimidazol

PBI

Poli(amida-imida)

PAI

Poli(ter-imida)

PEI

Poli-imida

PI

Poli(sulfeto de fenileno)

PPS

Poli(aril-sulfona)

PS

Pol(ter-sulfona)

PS

Resina de fenol-formaldedo

PR

Resina de uria-formaldedo

UR

Resina de melamina-formaldedo

MR

Poli(xido de metileno)* * *

POM

Poliuretano

PU

* Polister insaturado
* * Poliamida aromtica
*** Poliacetal
Observao: Nomenclatura aceita pela IUPAC.

Observao: Nomenclatura aceita pela IUPAC.

gredientes especficos, que lhes conferem caractersticas, como cor,


flexibilidade, resistncia mecnica, resistncia s intempries,
etc., adequadas ao artefato que se pretende fabricar. Esses aditivos
so, por exemplo, os corantes, os pigmentos, os plastificantes, as
cargas, os estabilizadores, os antioxidantes e os agentes de reticulao.
No segundo caso, os sistemas polimricos mistos, contendo
quantidades substanciais de cada componente, podem ser distribudos em 2 grupos: aqueles que se apresentam como misturas
miscveis de diferentes polmeros, molecularmente homogneas,
que so tambm denominadas ligas polimricas ("polymer
alloys"), em analogia s ligas metlicas, e aqueles que compem
misturas imiscveis, macroscopicamente heterogneas, que so genericamente denominados misturas polimricas ("polymer
blends").
2.1. Sistemas polimricos simples
Os sistemas polimricos simples encontrados nos materiais de
engenharia sintticos so essencialmente constitudos pelos pol-

64

KI.OISA HIASOTTO M A N O

meros j relacionados nos Quadros 4, 5 e 6. Podem ser divididos


de diversas maneiras.
Quanto ao seu comportamento ao calor, podem se apresentar
como termoplsticos ou termorrgidos, conforme j foi referido
anteriormente. Quanto sua resistncia mecnica, comum
agrup-los em borrachas ou elastmeros, plsticos t fibras. Quanto
escala de fabricao, frequente encontrar-se as expresses plsticos
de comodidade ("commodities"), que representam a maior parte da
produo total de plsticos no mundo, compreendendo polietileno, polipropileno, poliestireno, etc., e plsticos de especialidade
("specialities"), como por exemplo o poli(xido de metileno), o
poli(cloreto de vinilideno), etc.
Do ponto de vista de aplicao, os plsticos podem ser distribudos em 2 grandes grupos: plsticos de uso geral . plsticos de engenharia (Quadro 7). Os plsticos de uso geral, por sua vez, podem ser distribudos em termoplsticos e termorrgidos. Com o
objetivo de complementar este livro, informaes tambm so
apresentadas sobre esses polmeros. So termoplsticos o polietileno (Quadro 8], o polipropileno (Quadro 9), o poliestireno (Quadro 10), o poli(cloreto de vinila) (Quadro 11), o poli(acetato de vinila)| (Quadro 12), a poli(acrilonitrila) (Quadro 13), o poli(cloreto
de vinilideno) (Quadro 14), e o poli(metacrilato de metila) (Quadro 15). So termorrgidos a resina fenlica (Quadro 16), a resina
ureica (Quadro 17), a resina melamnica (Quadro 18), a resina
epoxdica (Quadro 19), o polister insaturado (Quadro 20); os poliuretanos, por sua vez, tanto podem ser termoplsticos quanto
termorrgidos (Quadro 21). Os plsticos de engenharia sero abordados com mais detalhe nos itens subsequentes.
A importncia dos materiais polimricos sintticos na indstria
pode ser bem compreendida pelo volume de sua produo anual
que, no Brasil, em 1988, atingiu cerca de 3 milhes de toneladas
(Quadro 22). Por outro lado, para os termoplsticos, que representam 2 / 3 da produo nacional, o consumo anual nos pases
mais adiantados da ordem de 50 kg per capita, enquanto que no
Brasil no ultrapassa 10 kg dados relativos ao ano de 1987
(Quadro 23}.

65

POLMEROS COM MATERIAIS Dl- ENGENHARIA

Quadro 7. Classificao dos plsticos quanto sua aplicao


Aplicao

Principais plsticos

Grupo

Sigla

PE
PP
PS

Termoplstico

Polietileno
Polipropileno
Poliestireno
Poliestireno de alto impacto
Copoli(estreno-acrilonitrila)
Copoli(acrilonitrila-butadieno-estireno)
Copoli(etileno-acetato de vinila)
Poli(cloreto de vinila)
Poli( acetato de vinila)
Poli(acrilonitrila)
Poli(cloreto de vinilideno)
Poli(metacrilato de metila)

Termorrgido

Resina epoxdica
Resina de fenol-formaldedo
Resina de uria-formaldedo
Resina de melamina-formaldedo
Poliuretanos"

ER
PR
UR
MR
PU

Polietileno de altssimo peso molecular


Poli(xido de metileno)
Poli(tereftalato de etileno)
Poli(tereftalato de butileno)
Policarbonato
Poliamidas alifticas
Poli(xido de fenileno)
Poli(fluoreto de viilideno)

UHMWPE
POM
PET
PBT
PC
PA
PPO
PVDF

Poli(tetraflor-etileno)
Poliarilatos
Polisteres lquido-cristalinos
Poliamidas aromticas
Poli-imidas
Poli(amida-imida)
Poli(ter-imida)
Poli(ter-cetona)
Poli(ter-ter-cetona)
Poli(ter-sulfona)
Poli(aril-sulfona)
Poli(sulfeto de fenileno)

PTFE
PAR
LCP
PA
PI
PAI
PEI
PEK
PEEK
PS
PS
PPS

Geral

Uso geral

Engenharia

Uso especial

* Tambm podem ser termoplsticos.

HIPS
SAN
ABS
EVA
PVC
PVAC
PAN
PVDC
PMMA

66

ELOISABIASOTOMANO

Quadro 8 . Polietileno
Abreviao: PE
Outras denominaes:

HDPE (PEAD), polietileno linear, polietileno de alta densidade, polietileno de baixa presso.
LDPE (PEBD), polietileno ramificado, polietileno de baixa densidade,
polietileno de alta presso.
UHMWPE (PEUAPM), polietileno de ultra-alto peso molecular, polietileno de altssimo peso molecular.
H.x

Monmero:

/H

H' " N H
etileno

Polmero:

UHMWPE Placas de revestimento de mquinas para a indstria de


alimentos e de minerao; componentes de bombas para
lquidos corrosivos; engrenagens; revestimento de pistas e
pisos para esporte e linhas de montagem de automveis;
em medicina, como implantes, ossos artificiais; cepos para
corte de carne.
Produtos mais conhecidos:
Nome comercial

Tipo

l i
_ -c-c
l i

Jn

HDPE Peso molecular, 200.000


Densidade, 0,94-0,97
ndice de refrao, 1,54
Tm, 130-135C; Tg, - 100
125C
Cristalinidade, at 95%
Termoplstico, branco, opaco.
LDPE Peso molecular, 50.000
Densidade, 0,92-0,94
ndice de refrao, 1,51-1,52
Tm, 109-125C; Tg, - 20 - - 30C
Cristalinidade, at 60%
Termoplstico, branco, translcido a opaco.
UHMWPE Peso molecular, 3.000.000-6.000.000
Densidade, 0,93-0,94
Tm, 135C; Tg, - 100 - - 125C
Cristalinidade, 45%
Termoplstico, branco, opaco.

HDPE

LDPE

Propriedades marcantes:

Alta resistncia qumica e a solventes; menor custo. No UHMWPE, alta


resistncia ao desgaste, baixo coeficiente de frico, fisiologicamente inerte.
Aplicaes tpicas:

HDPE Contentores, bombonas, fitas para lacre de embalagens,


material hospitalar.
LDPE Recipientes para embalagem de produtos alimentcios,
farmacuticos e qumicos; filmes para embalagem em geral; utenslios domsticos, brinquedos, lenis para usos
agrcolas.

67

POLMEROS COM > M ATIiRl AIS DE ENGENHARIA

UHMWPE

Fabricante

Alathon
Dowlex
Eltex
Eltex
Fortiflex
Grex
Hi-Fax
Hostalen
Marlex
Novatec
Petrothene
Polisul
Rexene
Sumikathene
Super Dylon
Vestolen
Yukalon

Dupont
Dow
Soltex
Solvay*
Soltex
Allied
Hercules
Hoechst
Philips
Polialden*
USI
Polisul*
El Paso
Sumitomo
Arco
Huels
Mitsubishi

Alathon
Evatate
Natene
Norchem NPE
Petrothene
Petrothene
Politeno
Suprel
Ultrathene

Dynd

DuPont
Sumitomo
Rhne-Poulenc
Enron
USI
Poliolefinas*
Politeno*
Allied
USI
Union Carbide*

Hostalen Gur
1900 UHMWPE
Sunfine
Utec

Hoechst
Himont
Ashai
Polialden*

" No Brasil.
Copolmeros industriais do etileno:

Copolmeros de etileno e acetato de vinila (EVA).

68

ELOISA BIASOTTO MANO

Quadro 9. Polipropileno

69

l'( M . l M K K O S ( ! ( ) M ( ) M AT1KI AIS Dl E N G E N H A R I A

Quadro 10. Poliestireno

Abreviao: PP

Abreviao: PS

Outra denominao: Polipropeno.


Monmero:

Monmero:

H \CH3

c- c

*'

Polmero:

XH

H3

1
H

_ ci -C
H

propileno

'

1
J

Produtos mais conhecidos:

MWB
Noblen
Norchem NPP
Novolen
No Brasil.

Peso molecular, 300.000


Densidade, 1,05-1,06
ndice de refrao, 1,59
T m ,235C; T g , 100C
Cristalinidade, muito baixa
Termoplstico, incolor, transparente.

Aplicaes tpicas:
Utenslios domsticos rgidos, transparentes ou no, de uso generalizado;
brinquedos; escovas; embalagens rgidas para cosmticos. Sob a forma celular, no isolamento ao frio, na embalagem de equipamentos, em pranchas flutuadoras.

Parachoques de carros; carcaas de eletrodomsticos; recipientes; fitas para lacre de embalagens; brinquedos; sacaria; carpetes; tubos para carga de
caneta esferogrfica; bocal de pistolas para aplicao de aerossis; material
hospitalar, seringas de injeo descartveis.

Bamberger
Mobil
PPH*
Philips
Sumitomo
Hercules
Sumitomo
Enron
BASF

Jn

Propriedades marcantes:
Rigidez; semelhana ao vidro; alta resistncia qumica; baixa resistncia a
solventes orgnicos; baixa resistncia s intempries; menor custo.

Aplicaes tpicas:

Bapolene
Bicor
Bris-Fax
Marlex
Moplen

()

Caractersticas do polmero:

Propriedades marcantes:
Alta resistncia qumica e a solventes; menor custo.

Fabricante

"' 7p\:
estireno

Caractersticas do polmero:
Peso molecular, 80.000-500.000
Densidade, 0,90
ndice de refrao, 1,49
T m , 165-175C; T g , 4-12C
Cristalinidade, 60-70%
Termoplstico, branco, opaco.

Nome comercial

n1

H V-c /H

Nome comercial
Olemer
Oppalyte
Pro-Fax
Prolen
Propafilm
Propathene
Rexene

SB
Vestolen AP

Fabricante
Amoco
Mobil
Himont
Polibrasil*

ICI
ICI
El Paso
Hercules
Huels

Produtos mais conhecidos:


Nome comercial

Fabricante

Nome comercial

Fabricante

Dylene
EDN
Esbrite
Lustrex
Lustrex
NAS

Arco
EDN*
Sumitomo
Monsanto
Monsanto do Brasil*
Richardson

Polystyrol
Plystyrol
Proquigel
Styron
Superflo

BASF
BASF do Brasil*
Proquigel*
Dow
Hammond

* No Brasil.
Copolmeros industriais do estireno:
Copolmeros de estireno e butadieno (HIPS)
Copolmero de estireno e acrilonitrila (SAN)
Copolmero de estireno, acrilonitrila e butadieno (ABS)
Copolmero de estireno, butadieno e metacrilato de media (MBS)
Copolmero de estireno, butadieno, acrilonitrila e acrilato de alquila
(ASA).

70

M i ' i Y \l v.

MANO

Quadro 11 - Poli(cloreto de vinila)

Quadro 12. Poli(acetato de vinila)

Abreviao: PVC

Abreviao: PVAC

Outra denominao: Plstico vinlico.


HN
XH
HxC= C N C |

Monmero

Outras denominaes: PVAc, PVA.


H H
Polmero: -C- CH

cloreto de vinila

1
Cl

^B

Peso molecular, 50.000-100.000


Densidade, 1,39
ndice de refrao, 1,53-1,56
T m , 273C; T g , 81C
Cristalinidade, 5-15%
Termoplstico, incolor, transparente.
Propriedades marcantes:

C=C

Fabricante
Brasivil*
Diamond Shamrock
Goodrich
Allied
C. P. Camaari*
Occidental
Goodyear
Reynolds

X 0-C-CH,

0-C-CH,

acetato de vinila

Forrao de poltronas e de estofamentos de automveis; separadores de


bateria; revestimento de fios e cabos eltricos; tubos rgidos para gua e
esgoto; tubos flexveis para gua; esquadrias para janelas; embalagens rgidas e transparentes para bebidas e alimentos; toalhas de mesa; cortinas
de chuveiro; bolsas e roupas de couro artificial; passadeiras; pisos; carteiras transparentes para identificao; bolsas; bonecas; sapatos.
Produtos mais conhecidos:
Nome comercial

Polmero:
Monmero:

"'

Alta resistncia chama; formao de peas tanto rgidas quanto muito


flexveis, com plastificante; semelhana a couro; menor custo.
Aplicaes tpicas:

Brasivil
Dacovin
Geon
Krystaltite
Norvic
Oxyblend
Pliovic
Reynolon

71

POLMEROS COMO MATliRIAIS DE ENGENHARIA

Nome comercial
Rucoblend
Rucodur
Rucon
Solvic
Sta-Flow
Staufen
Vestolit
Vinoflex

Copolmeros industriais do cloreto de vinila:


Copolmero de vinila e acetato de vinila.

Fabricante

Caractersticas do polmero:
Peso molecular, 5.000-500.000
Densidade, 1,18
ndice de refrap, 1,46-1,47
T
. f JQOC
m.'
.' .S'
.
Cristalinidade, muito baixa.
Termoplstico, incolor, transparente.
Propriedades marcantes:
Adesividade.
Aplicaes tpicas:
Tintas de parede, adesivos para papel, adesivos fundidos ("hot melt").
Produtos mais conhecidos:

Occidental
Solvay do Brasil*
Air
ICI
Huels
BASF

Nome comercial
Daratak
Elvacet
Gelva
Mowilith
Rhodopas
Vinac
Vinamul
No Brasil.

Fabricante
Grace
Eletrocloro*
Monsanto
Hoechst
Rhodia*
Air
Unilever

72

ELOISABIASOTTOMANO

73

POI.IMF.ROS COMI) M A T E R I A I S DE ENGENHARIA

Quadro 13- Poliacrilonitrila

Quadro 14. Poli(cloreto de vinilideno)

Abreviao: PAN

Abreviao: PVDC

Outras denominaes: Fibra acrlica (acima de 85% de acrilonitrila), fibra modacrlica (acrlica modificada contendo abaixo de 85%
de acrilonitrila).

Monomero:

HN
,H
C= C

\=n

acrilonitrila

Polmero:

H H
1 1
^
C
-C

1 1
H CE N

n
Monomero:

C=C

H Cl
l l
C-C-

Caractersticas do polmero:

Polmero:
\\o de vinilideno
H Cl

Peso molecular, 50.000-100.000


Densidade, 1,18
ndice de refrao, 1,51-1,52
T m , 317C; T g , 105C
Cristalinidade, baixa; parcialmente cristalino aps estiramento
Termoplstico, amarelado, transparente.
Propriedades marcantes:

Caractersticas do polmero:

Alta resistncia a solventes, alta resistncia trao aps estiramento, baixa estabilidade trmica.
Aplicaes tpicas:
Fibras txteis macias e leves como a l; precursor para a fabricao de fibras de carbono.
Produtos mais conhecidos:
Nome comercial
Acribel
Acrilan
Beslan
Cashmilon
Courtelle
Creslan
Crylor
Dolan
* No Brasil.

Fabricante
Nome comercial
UCB
Dralon
Monsanto
Leacril
Toho
Nitron
Hissa Argentina
Courtaulds
Orion
Cyanamid
Soltan
Rhodia'
Takryl
Suddeutsche
Vonnel
Chemiefaser
Zefran

Fabricante
Bayer
Applicazioni Chimiche
Chimiekombinat
Savatow
DuPont
Soltex
Stockholms-Superfosfat
Mitsubishi
Dow-Badische

Geralmente copolmero com cloreto de vinila


Peso molecular, 20.000-200.000
Densidade, 1,67-1,71
ndice de refrao, 1,60-1,63
T m , 210C;T g ,- 17-- 18C
Cristalinidade, muito alta
Termoplstico, incolor, translcido a transparente.
Propriedades marcantes:

Excelente impermeabilidade a gases e vapores, inclusive aromas; grande


resistncia qumica e baixa inflamabilidade.
Aplicaes tpicas:

Filmes para embalagem de alimentos.


Produtos mais conhecidos:
Fabricante

Nome comercial
Saran

Dow

74

ELOISABIASOTTOMANO

Quadro 15. Poli(metacrilato de metila)

Abreviao: PR

Outra denominao: Plstico acrlico.

Outras denominaes: Resina fenlica, frmica, baquelite.

,!
v
C-O-CH,
II
3

Polmero:

metacrilato de metila

Monmeros:

H CH 3
1 1"

1
M
b

O
II

1
C-O-CH,
II
3
0

Caractersticas do polmero:
Peso molecular, imensurvel (insolvel)
Densidade, 1,36-1,46 (com carga celulsica)
Termorrgido, acastanhado, opaco.

Propriedades marcantes:
Semelhana ao vidro, boa resistncia qumica, alta resistncia s intempries, resistncia ao impacto, transparncia, capacidade de refletir a luz.
Aplicaes tpicas:
Placas de sinalizao de trfego em estradas, calotas e janelas de avies,
lanternas de carros, protetores de chuva em janelas de carros, letreiros de
casas comerciais, redomas de instrumentos, luminrias, placas transparentes para tetos, lentes de grandes dimenses para retroprojetores, decoraes de vitrines de lojas comerciais, painis, fibras ticas.
Produtos mais conhecidos:

Acrigel
Acrylite
Acryloid
Acrysteel
Diacon
Implex
No Brasil.

Fabricante
C. P. Bahia*
Cyro
Rohm & Haas*
Aristech
ICI
Rohm & Haas

aldedo
frmico

Caractersticas do polmero:
Peso molecular, 500.000-1.000.000
Densidade, 1,18
ndice de refrao, 1,49
T m , 160C; T g , 105C
Cristalinidade, muito baixa
Termoplstico, incolor, transparente.

Nome comercial

75

Quadro 16. Resina de fenol-formaldedo

Abreviao: PMMA

Hx
Monmero: f
H

POLMEROS COMO MATKRIAIS DE ENGENHARIA

Nome comercial

Fabricante

Lucite
Perspex
Plexiglas
Resacril
Surnipex

DuPont
ICI
Rohm & Haas
Resana*
Sumitomo*

Propriedades marcantes:
Alta resistncia mecnica e trmica, boa resistncia qumica; estabilidade
dimensional. Colorao limitada. Menor custo.
Aplicaes tpicas:
Engrenagens; pastilhas de freio, componentes do sistema de transmisso
de carros; compensado naval; peas eltricas moldadas; laminados para
revestimento de mesas, balces, divisrias, portas; tampas de rosca resistentes.
Produtos mais conhecidos:
Nome comercial
Alphaset
Amberlac
Amberlite
Bakelite
Bakelite
Beckacite
Beckacite
Beckophen
Betaset
No Brasil.

Fabricante
Alba*
Resana*
Rohm & Haas
Bakelit
Union Carbide*
Resana*
Reichhold
Reichhold
Alba*

Nome comercial
Cacodur
Cascophen
Celeron
Frmica
Formiplac
Resamite
Resaphen
Thor

Fabricante
Alba*
Alba*
Q.I. Laminados*
Frmica*
Q.I. Laminados*
Resana*
Resana*
Alba'

76

ELOISA HIASOTO MANO

77

POLMEROS COMO M A T E R I A I S DE ENGENHARIA

Quadro 17. Resina de uria-formaldcdo

Quadro 18. Resina de melamina-formaldedo

Abreviao: UR

Abreviao: MR

Outras denominaes: Resina ureica, resina aminada.

Outras denominaes: Resina melamnica, resina aminada.

Monmeros

8
H2NX

II
H'S

NNH2

ureia

Polmero
(reticulado)

Monmeros

aldedo frmico

C=0

\-

c=o

NAr-N-CHj-N-CHj-N-CH2-N-CHj-l|l^~-

Polmero
(reticulado)

c=o
C=0
C= o
|
1
WVA-N-CMj-N-CHj-N-CHj-N-CHj-N-v-k/
C=0

C=0

Caractersticas do polmero:
Peso molecular, imensurvel (insolvel)
Densidade, 1,50 (com carga celulsica)
Termorrgido, branco, opaco.

Aplicaes tpicas:
Chapas de compensado para mveis, divisrias; acabamento de tecidos;
vernizes para revestimento de soalho; adesivos para madeira; moldados
duros e resistentes compresso e ao impacto.
Produtos mais conhecidos:

No Brasil.

aldedo
frmico

melamina

Propriedades marcantes:
Boa resistncia mecnica e trmica, boa resistncia qumica, dureza;
menor custo.

Nome comercial
Beetle
Cascamite UF
Pollopas
Pollopas
Sinteko

H/

Fabricante
A. Cyanamid
Alba*
Kuhlmann
Ambalite*
Madepan*

Caractersticas do polmero (reticulado):


Peso molecular, imensurvel (insolvel)
Densidade, 1,50
Termorrgido, branco, opaco.
Propriedades marcantes:
Alta resistncia mecnica, trmica e qumica; boa estabilidade dimensional; elevada dureza, boa resistncia ao risco e abraso.
Aplicaes tpicas:
Peas moldadas duras e resistentes ao risco e ao impacto, em substituio
loua; camada decorativa dos laminados fenlicos; vernizes, adesivos.
Produtos mais conhecidos:
Nome comercial

Fabricante

Cymel
Melchrome

A. Cyanamid

78

ELOISABIASOTTOMANO

79

l'( II I M I Kl )S (:< ) M < ) M A I T K I AIS l )! I'NC . I N H A R I A

Quadro 19. Resina cpoxdica

Quadro 20. Poli(ftalato-maleato de propileno) estirenizado

Abreviao: ER

Abreviao: PPPM

Outras denominaes: Resina oxirnica, epoxi.

Outras denominaes: Polister insaturado; quando reforado com fibra de


vidro, GRP ("glass reinforced polyester") ou FRP
("fberglass reinforced polyester").

H,C-VCH-CHj-CI

Monmeros

HO-CHj-CH-OH

epicloridrina

4,4' -difenilol-propano

Monmeros

anidrido itlico

anidrido maleico

glicol propilnico

Polmero
Polmero
(reticulado)
Caractersticas do polmero (reticulado):
Caractersticas do polmero* :

Peso molecular, imensurvel (insolvel)


Densidade, 1,15-1,20
Termorrgido, amarelado, translcido.

Peso molecular, imensurvel (reticulado)


Densidade, 1,25
Termorrgido, amarelado, translcido.

Propriedades marcantes:

Adesividade, resistncia abraso, baixa contrao aps cura.


Aplicaes tpicas:
Compsitos com fibra de vidro, de carbono ou de poliam ida aromtica,
para a indstria aeronutica; componentes de equipamentos eltricos; circuitos impressos; encapsulamento de componentes eletrnicos; revestimento de superfcies; adesivos para metal, cermica, vidro; moldes e matrizes para ferramentas industriais, manequins de bocas e ossaturas .
Produtos mais conhecidos:

Propriedades marcantes:

Resistncia a intempries. Em compsitos com fibra de vidro, grande facilidade de processamento, na moldagem de peas de pequenas ou grandes
dimenses.
Aplicaes tpicas:
Cascos de barco, carrocerias de carro esportivo, luminrias decorativas, telhas corrugadas, tanques, piscinas, mveis; silos, tubos para esgoto industrial, painis, bandejas.
Produtos mais conhecidos:

Nome comercial

Fabricante

Nome comercial

Fabricante

Araldite
Aracast
DEN
DER
Durepoxi

CIBA-Geigy*
CIBA-Geigy
Dow
Dow
CIBA-Geigy'

Epikote
Epi-Rez
Epon
Epotuf
Epoxylite

CIBA-Geigy
Inter-Rez
Shell
Reichhold
CIBA-Geigy

* No Brasil.

Nome comercial
Alpolit
Crystic
Polylite

Fabricante

Nome comercial

Fabricante

Hoechst do Brasil"
Alba**
Resana**

Resapol
Tecgel

Resana**
Tecgls**

Outros monrneros, especialmente o glicol etilnico, so tambm empregados, conforme a aplicao.


No Brasil.

80

ELOISA BIASOTOMANO

Produtos mais conhecidos:

Quadro 21. Poliuretanos

Outras denominaes: PUR, TPU.

0=C=N-R-N=C=0

HO-R-OH

diisocianato

diol
O

H O

il l

' u

C-N-R-N-S-0-R'-0

oVKo
Polmero*'

Fabricante

Nome comercial

Abreviao: PU

Monmero"

81

POLMEROS COMO M A T I - R I A I S I)K K N G E N H A R I A

H3

-CHj-CHj-O-t

-t-CHj-CH-O-t

Adiprene
Baybond XW
Biothane
Conathane / Conacure
Duroprene
Estane
Impranil
Lamal
Lexorez
Lycra
Q-Thane
Resavur
Tuftane
Uralite
Vorite/Polycin
Vulkolane

DuPont
Mobay
Caschem
Conap
Cofade*
Goodrich
Bayer
Morton
Inolex
DuPont
KJ. Quinn
Resana*
Lord
Hexcel
Caschem
KJ. Quinn

* No Brasil.
-CHj-CHj-

-CH 2 -CH-

* Diis do tipo ster so tambm usados.


** Conforme a funcionalidade dos monmeros e o emprego, ou no, de
agentes de cura, o polmero poder ser termoplstico ou termorrgido.
Caractersticas do polmero:

Peso molecular, varivel


Densidade, 1,20-1,30; quando celular, at 0,01
Termoplstico, ou termorrgido, amarelado, translcido.
Propriedades marcantes:

Excepcional resistncia abraso. Facilidade de fabricao de peas de


grandes dimenses e formas; menor custo de processamento.
Aplicaes tpicas:

Como termoplstico, em gachetas; diafragmas; peas flexveis e resistentes abraso, para uso em minerao, como peneiras, conexes, anis de
vedao; juntas para trilho: parachoques de carro; correias transportadoras; solados e saltos de calado; rodas de "skate"'; vernizes para carro, mveis e soalho; fibras. Como espumas flexveis, para estofamento de mveis
e veculos; estrutura de bolsas; confeco de roupas; revestimento de
tapetes; painis de proteo contra choques. Como espumas rgidas ou
semi-rgidas, em moldura de quadros e espelhos; parte decorativa de
mveis.

Quadro 22. Produo de polmeros sintticos no Brasil*


Polmero
Termoplsticos
Termorrgidos
Fibras
Elastmeros
Total

Produo no Brasil
(ton/ano)
2.000.000
400.000
300.000
300.000
3.000.000

* Em 1988.

Quadro 23. Consumo mundial per capita de termoplsticos*


Pas
EUA
Europa
Japo
Brasil
Em 1987.

Consumo anual
(kg/habitante)
60
44
43
10

82

ELOISA BIASOTTO M A N O

2 . 1 . 1 . Plsticos de engenharia de uso geral

Os plsticos de engenharia de uso geral so conhecidos h algum tempo; alguns j so produzidos em larga escala h mais de
20 anos. O primeiro desses materiais, anunciado pela DuPont em
1958, foi o poliacetal, ou polioximetileno, cujas caractersticas excepcionais para certas aplicaes at hoje no foram superadas.
Os plsticos de engenharia apresentam mdulo elstico elevado
a temperaturas relativamente altas, com ampla oportunidade de
substituio dos materiais tradicionais, pelos seguintes motivos:
peso reduzido, comparado a cermicas e metais; facilidade de fabricao e processamento; eliminao de tratamento anti-corrosivo; alta resistncia ao impacto; bom isolamento eltrico; menor
custo energtico de fabricao e transformao; e custo de acabamento reduzido.
Os principais plsticos de engenharia de uso geral esto descritos em Quadros que contm sua abreviao como sigla e outras denominaes comuns, as frmulas dos monmeros e dos polmeros,
as caractersticas do material, as suas propriedades mais marcantes,
as aplicaes tpicas, os nomes comerciais e os fabricantes dos produtos mais conhecidos. So eles: poli(xido de metileno) (Quadro
24), poli(tereftalato de etileno) (Quadro 25), poli(tereftalato de
butileno) (Quadro 26), policarbonato (Quadro 27), poliamidas
alifticas (Quadro 28), poli(xido de fenileno) (Quadro 29),
poli(fluoreto de vinilideno) (Quadro 30), e poli(tetraflor-etileno) (Quadro 31).
Nesses polmeros, possvel observar a relao que existe entre a
sua estrutura qumica e as propriedades apresentadas. Assim, todos os plsticos de engenharia so termoplsticos, isto , so polmeros no-reticulados cuja fusibilidade permite um fcil processamento. Todos apresentam uma boa resistncia mecnica, com mdulo alto quer dizer, so rgidos temperatura ambiente e sua
estrutura permite ordenao interna, que se reflete na cristalinidade e consequentemente, no reforo das propriedades mecnicas e
resistncia a reagentes qumicos e solventes. Tambm a ausncia
de insaturao olefnica nesses polmeros traz caractersticas de resistncia oxidao e a intempries, que so importantes em aplicaes de engenharia.

83

1'OIIMI-KOSC O M O M A I I K I . M M H l N t . l N I I A K I A

Quadro 24. Poli(xido de metileno)


Abreviao: POM

Outras denominaes: Polioximetileno, poliformaldedo, poliacetal.


0
II
*C

Monmero:

H
H
aldedo frmico

Polmero:

-C-0
1
H

Jn

Caractersticas do polmero:

Peso molecular, 15.000-30.000


Densidade, 1,42
T m , 180C; Tg, 82C
Cristalinidade, 75%
Termoplstico, branco, opaco.
Propriedades marcantes:

Excelente estabilidade dimensional, com alguma resilincia; baixa absoro de gua; resistncia frico e abraso, a reagentes e a solventes; alta
resistncia fadiga. Pouca estabilidade trmica e dificuldade de processamento melhoradas por copolimerizao. um dos 3 plsticos de engenharia mais importantes (os demais so: PA e PC).
Aplicaes tpicas:

Partes de peas industriais para usos mecnicos; na indstria automobilstica, cintos de segurana, engrenagens, mecanismos de elevadores de janelas de carro; componentes de torneiras, fechaduras, vlvulas; molas;
bombas; carcaa de chuveiros eltricos; zpers; vlvulas de aerossol; componentes eltricos e eletrnicos; componentes de equipamentos de escritrio, como computadores e terminais de vdeo, e de eletrodomsticos em
geral.
Produtos mais conhecidos:
Nome comercial
Celcon
Delrin
Duracon
Hostaform
Ultraform
Upital
Tenac

Fabricante
Hoechst-Celanese
DuPont
Polyplastics
Hoechst-Celanese
BASF
Mitsubishi
Asahi

84

ELOISAHIASOTTOMANO

Produtos mais conhecidos:

Quadro 25. Poli(tereftalato de etileno)


Abreviao: PET

Nome comercial

Outras denominaes: PETP, polister saturado, RPET (reforado).

ACE
Arnite
Avlin
Beetle PEP
Bidim
Cleartuf
Crastine
Dacron
Encron
Fortrcl
Hostafan
Impet
Kodapak PET
Lumirror
Malon
Melinex
Mylar
Petlon
Petra
Pocan
Rynite
Techster
Techster
Tenite PET
Tergal
Terphane
Terphane
Tetoron
Thermofil
Trevira
Valox
Vestodur

H H
Monmeros

HO-C-C-OH

H3C-0-C-/(^) VC-O-CHj

n \~-sj o

glicol etilnico
tereftalato de dimetila
i

MMH

O f~ ~~\
H H
M //*""\
'1
-0-C-/ ( ) V-C-0-C-C-

Polmero

85

POLMEROS COMO MATERIAIS DE ENGENHARIA

\*2_/
.

AH
*

Caractersticas do polmero:
Peso molecular, 15.000-42.000
Densidade, 1,33-1,45
ndice de refrao, 1,65-1,66
T m , 250-270C; T , 70-74C
Cristalinidade, ate 40%
Termoplstico, branco, transparente a opaco.
Propriedades marcantes:
Resistncia mecnica, trmica e qumica, possibilidade de se apresentar
no estado amorfo (transparente), parcialmente cristalino e orientado
(translcido) e altamente cristalino (opaco).
Aplicaes tpicas:
Suporte de filme metlico para estampagem em plsticos, fitas magnticas para gravao; mantas para filtros industriais; embalagem de alimentos, cosmticos e produtos farmacuticos; filmes e placas para radiografia,
fotografia e reprografia, impermeabilizao de superfcies; frascos para refrigerantes gaseificados; fibras txteis; na indstria automobilstica, em
partes estruturais grandes, carcaas de bomba, carburadores, limpadores
de parabrisa; componentes eltricos; interior de fornos de micro-ondas;
em compsitos com fibra de vidro, componentes de mveis de escritrio.

* No Brasil.

Fabricante
Allied
Schulman
Avtex
Bib
Rhodia*
Goodyear
CIBA
DuPont
Enka
Celanese
Hoechst
Hoechst-Celancse
Eastman Kodak
Toray

M.A.

icr

DuPont
Mobay
Allied
Bayer
DuPont
Rhodia*
Rhne-Poulenc
Eastman
ICI
Rhne-Poulenc
Rhodia*
Teijin
Tetrafil
Hoechst
GE
Huels

86

ELOISAHIASOTTOMANO

87

POLMEROS COMO MATERIAIS DE ENGENHARIA

Quadro 27. Policarbonato

Quadro 26. Poli(tereftalato de butilcno)

Abreviao: PC

Abreviao: PBT

.Cl

Outras denominaes: RPBT, PBT reforado.

fosgnio
glicol butilnico

tereftalato de dimetila

4,4'-difenilol-propano

"<M^hj

Polmero

"<o>L;\oh

Monmeros

Monmeros

y c, /

Caractersticas do polmero:
Peso molecular, 10.000-30.000
Densidade, 1,20
ndice de refrao, 1,59
T m , 268C; T g , 150C
Cristalinidade, muito baixa
Termoplstico, incolor, transparente.

Polmero
Caractersticas do polmero:
Peso molecular, 25.000-40.000
Densidade, 1,31
ndice de refrao,
T m , 220C;T g , 50C
Cristalinidade, alta
Termoplstico, branco, opaco.
Propriedades marcantes:
Boa resistncia mecnica, trmica e qumica; boa estabilidade dimensional; boas propriedades de isolamento eltrico; baixa absoro de gua.
Aplicaes tpicas:
Na indstria automobilstica, em componentes para partes externas como
grades, para-lamas, calotas e componentes para portas, janelas e espelhos.
Na indstria eletro-eletrnica, como rels, estojos de fusvel. Na indstria
de telecomunicaes, como componentes para telefone, caixas para juno. Em eletrodomsticos, como cabos de ferro eltrico, partes laterais em
torradeiras, estojos de secador de cabelo, cafeteiras eltricas, carcaas de
mquina; cortadores de grama; engrenagens de bicicleta.
Produtos mais conhecidos:

Propriedades marcantes do polmero:


Semelhana ao vidro, porm altamente resistente ao impacto; boa estabilidade dimensional; boas propriedades eltricas; boa resistncia ao escoamento sob carga e s intempries; resistente chama. um dos 3 plsticos
de engenharia mais importantes (os demais so: PA e POM).
Aplicaes tpicas:
Placas resistentes ao impacto, janelas de segurana, escudos de proteo,
painis de instrumentos, lanternas de carros, partes do interior de aeronaves, cabines de proteo, capacetes de proteo de motociclistas; componentes eltricos e eletrnicos, discos compactos, conectores, luminrias
para uso exterior, recipientes para uso em fornos de micro-ondas; tubos
de centrfuga para sistemas aquosos, anncios em estradas, artigos esportivos; aplicaes em material de cozinha e de refeitrios, como bandejas,
jarros dgua, talheres, mamadeiras; aplicaes mdicas em dialisadores
renais. Em misturas polimricas, com ABS, PET, PBT ou TPE, em parachoques e outras peas externas para carros (Quadros 40 e 41).
Produtos mais conhecidos:

Nome comercial

Fabricante

Nome comercial

Fabricante

Nome comercial

Arnite
Celanex
Crastine
Durancx
Grafite
Panlite

Akzo
Celanese
GIBA
Polyplastics

Pibiter
Pocan
Techster
Ultradur
Valox
Vestodur

Montepolimeri
Mobay
Rhodia*
BASF

Calibre
Durolon
Idemitsu PC
lupilon
Lexan

No Brasil.

GAF

Teijin

GE

Huels

No Brasil.

Fabricante
Dow

Policarbonatos*
Idemitsu
Mitsubishi
GE

Nome comercial
Makrolon
Merlon
Novarax
Tuffak

Fabricante
Bayer
Mobay
Mitsubishi
Rohm & Haas

88

ELOISABIASOTOMANO

Quadro 28. Poliamidas alifticas

Aplicaes tpicas:

Abreviao: PA-6, PA-6,6


Outras denominaes: Nylon, Nilon-6, policaprolactama, Nilon-6,6.

Monmero:

-caprolactama

Poliamida-6

Na indstria de transportes, em engrenagens para limpador de parabrisas, velocmetros, ventiladores para motor, reservatrios de fluidos para
freio, estojos de espelho, componentes mecnicos de aparelhos domsticos, cabos de martelo, partes mveis de mquinas; em conectores eltricos; como filmes, para embalagem de alimentos; malhas para meias e
roupas; equipamentos para processamento de alimentos e de tecidos; escovas; fios de pescar; material esportivo como raquetes, bases de esqui,
rodas de bicicleta.
Produtos mais conhecidos:

\2)

H._

Polmero:

Monmeros:

Poliamida-6,6

Tipo

cido
adpico

hexametilenodiamina
PA-6

Polmero:

Caractersticas do polmero:

PA-6

89

POLMEROS COMO MATERIAIS ra ENGENHARIA

: Peso molecular, 10.000-30.000


Densidade, 1,12-1,14
ndice de refrao, 1,54
T m , 215-220C;T,, 50C
Cristalinidade, ate 60%
Termoplstico, amarelado e translcido.

PA-6,6 : Peso molecular, 10.000-20.000


Densidade, 1,13-1,15
ndice de refrao, 1,54
T m , 250-260C; T,, 50C
Cristalinidade, ate 60%
Termoplstico, amarelado e translcido.
Propriedades marcantes dos polmeros:

Resistncia mecnica, fadiga, a impacto repetido e abraso, baixo coeficiente de frico, resistncia a escoamento sob carga, boa resistncia qumica e a solventes no cidos, alta absoro de umidade. um dos 3 plsticos de engenharia mais importantes (os demais so: POM e PC).

PA-6,6

Nome comercial

Fabricante

Akulon
Akulon
Amilan
CRI
Capran
Capron
Durethan
Grilamid
Grilon
Novamid
Nycoa
Nytron
Plaskon
Orgamid
Sniamid
Ube
Ultramid

Akzo
Schulman
Toray
Bemis
Allied
Allied
Bayer
Mazzaferro*
Emser
Mitsubishi
Nylon Corporation
Nitrocarbono*
Allied
ATO
Technopolimeri
Ube
BASF

Akulon
Celanese
Lcona
Maranyl
Minlon
Tcchnyl
Technyl
Ultramid
Vydyne
Zytel

Schulman
Celanese
Asahi
ICI
DuPont
Rhne-Poulenc
Rodhia*
BASF
Monsanto
DuPont

* No Brasil.
Outras poliamidas alifticas de uso especial:

Poliamida-11, Poliamida-12, Poliamida 6,10.

90

ELOISA BIASOTTO MANO

POLMEROS COMO MATERIAIS DE ENGENHARIA

91

Quadro 29. Poli(xido de fenileno)

Quadro 30. Poli(fluoreto de vinilideno)

Abreviao: PPO

Abreviao: PVDF

Outras denominaes: Polixilenol, poli(oxifenileno),


1,4-fenileno).

Monmero:

poli(Oxi-2,6-dimetil-

Polmero:
Monmero:
2,6-dimetil-fenol

Propriedades marcantes:
Muito baixo coeficiente de expanso trmica, alta resistncia mecnica e
trmica, prolongada reteno das propriedades mecnicas em ambientes
aquecidos; resistncia a bases e cidos, porm atacado por hidrocarbonetos aromticos e halogenados. Em mistura com PS ou PA, boa processabilidade.
Aplicaes tpicas:
Geralmente modificado com poliestireno e poliamidas. Ps de bomba,
filtros de mquina de lavar, carcaas de desumidificador; como substituintes de placas metlicas, em chassis e outras partes internas de carros,
como painis de instrumento, encosto de banco, e externas, como parachoques, calotas; cabeotes de chuveiro eltrico, enroladores de cabelo,
passadeiras a vapor para roupas; em equipamentos de telecomunicaes;
em recipientes para fornos de micro-ondas.

Polmero:

Fabricante

GE

OBS.: Misturas comerciais de PPO e outros polmeros se encontram nos Quadros 40 e


41.

Caractersticas do polmero:
}
Peso molecular, 500.000-1.200.000
r
Densidade, 1,75-1,80
|
ndice de refrao, 1,42
l
T m , 160-200C; T g , - 40C
Cristalinidade, 68%
Termoplstico, incolor, translcido a opaco.
Propriedades marcantes:
Piezoeletricidade, grande resistncia trao, ao desgaste, ao impacto, ao
escoamento sob carga, a produtos qumicos corrosivos e s intempries.
Aplicaes tpicas:
Transdutores mecano-eltricos; isolamento de fios usados em computadores e na indstria aeronutica; luvas termo-contrteis para indstrias eletrnica, aeronutica e aeroespacial; na indstria qumica, para embalagem de produtos qumicos corrosivos, em diafragma de vlvulas, em tubulaes, bombas, dutos; em vernizes e tintas de alta durabilidade a intempries, para metais.
Produtos mais conhecidos:

Produtos mais conhecidos:


PPO

H'

F
1
-C -C1
H F

C /F

fluoreto de vinilideno

Caractersticas do polmero:
Peso molecular, 25.000-60.000
Densidade, 1,06
ndice de refrao,
T m , 257C; T g , 210C
Cristalinidade, at 50%
Termoplstico, mbar, transparente a opaco.

Nome comercial

H\ =

Nome comercial
Floraflon
Kynar
Neoflon
Solef

Fabricante
Atochem
Pennwalt
Daikin
Solvay

92

ELOISA H I A S O I T O M A N O

1 ' i i l l M I K i i s i O M K M A I I U I A I S D I I.N< ,i:NM A K I A

93

Esses plsticos tradicionais de engenharia podem ser listados,


em ordem decrescente de consumo mundial, da seguinte forma:
poliamidas; poliacetal; policarbonato; poli(xido de fenileno);
poli(tereftalato de etileno); e poli(tereftalato de butileno).

Quadro 31. Poli(tetraflor-etileno)


Abreviao: PTFE

2.1.2. Plsticos de engenharia de uso especial

Monmero:

FN
/F
x C=c \
F
F

Polmero: _

-H- n

_>_

tetraflor-etileno

Caractersticas do polmero:
Peso molecular, 500.000-5.000.00
Densidade, 2,13-2,20
T m , 327C; T g , 127C
Cristalinidade, 95%
Termoplstico, branco, opaco.
Propriedades marcantes:
Excepcional resistncia a solventes e reagentes qumicos; elevada resistncia trmica; muito baixo coeficiente de frico; baixa aderencia; boas
propriedades mecnicas, mesmo a temperaturas muito baixas.
Aplicaes tpicas:
Revestimentos antiaderentes em panelas e equipamentos para a indstria
de alimentos; anis de pisto de mquinas; suportes; selos mecnicos; fitas de vedao; gaxetas; torneiras; sedes de vlvulas.

No final da dcada de 70, comearam a surgir os plsticos de engenharia de uso especial, ou plsticos de alto desempenho, cujas
estruturas foram planejadas de modo a apresentar, em grau superlativo, as propriedades dos plsticos de engenharia de uso geral,
alm de algumas caractersticas adicionais, de grande importncia
tecnolgica. Desses plsticos, os mais importantes, j industrializados, esto apresentados em Quadros, contendo informaes sobre sua denominao, estrutura qumica, principais caractersticas,
propriedades mais relevantes, aplicaes mais visadas, nomes comerciais mais conhecidos e empresas produtoras. So eles: poliarilatos (Quadro 32), polisteres lquido-cristalinos (Quadro 33), poliamidas aromticas (Quadro 34), poli-imidas (Quadro 35), policetonas (Quadro 36), poli-sulfonas (Quadro 37) e poli(sulfeto de
fenileno) (Quadro 38).
Correlacionando a estrutura molecular desses plsticos com o
seu conjunto de caractersticas especiais, pode-se observar que, em
todos os casos, apresentam:
Termoplasticidade
De fato, todas as estruturas so lineares, no reticuladas, e, portanto, os produtos so suscetveis de moldagem pelos processos
usuais da indstria de materiais plsticos.

Produtos mais conhecidos:


Nome comercial
Fluon
Halon
Hostalon
Polyflon
Teflon

Fabricante
ICI

Allied
Hoechst-Celanese
Daikin
DuPont

Grande resistncia mecnica


A alta rigidez, o elevado mdulo, a notvel resistncia tnsil, e
a grande dureza desses materiais, ao lado da sua deformao por
trao ou compresso muito pequena, decorrem da estrutura aromtica pouco flexvel. Todas as cadeias macromoleculares so formadas por anis aromticos ligados por um ou dois tomos em

94

ELOISA BIAS

.MANO

Quadro 32. Poliarilatos

Quadro 33. Polisteres lquido-cristalinos

Abreviao: PAR

Abreviao: LCP

Monmeros:

vH

vH

(O)

t).c-H

Outras denominaes: Polmeros termo trpicos, polisteres termotrpicos.

Ho-/oV?^o}-OH

<yto
cido isoftlico
cido tcrcftlico
/

95

l'OI.IMI-:i>S(.(>M<> MAThKlAIS !)! INCHNHARIA

/ /^~N \/

4,4'-difenilol-propano

~\_ /

~\-

"^

Polmero:

(Durei)

Caractersticas do polmero:
Peso molecular, 10.000
Densidade, 1,21
ndice de refrao, 1,61
T m ,-;T g 188C
Cristalinidade, muito baixa
Termoplstico, amarelado, transparente.

cido p-hidroxi-benzico

Monmeros

Propriedades marcantes:
Transparncia, resistncia trmica, auto-retardamento de chama; baixa
contrao no molde, sem empenamento; boa estabilidade dimensional; baixa absoro de gua; alta resistncia oxidao e s radiaes ultravioleta; alta resistncia mecnica mesmo a temperaturas elevadas; alta
resistncia ao impacto; alta temperatura de processamento (305C): excelentes propriedades dieltricas.

HO

Aplicaes tpicas:
Na indstria automobilstica, como bases de farol, de lanterna e de espelho, maanetas de porta, colchetes de presso, lentes para farol e sinal de
trnsito; capacetes e escudos contra fogo. Na indstria eletro-eletrnica,
como revestimentos de fusvel, caixas para rel, bobinas. Painis transparentes para teto em construes; luminrias e globos de iluminao de
rua.
Produtos mais conhecidos:
Nome comercial
Ardei
Arylon
Bexloy M
Durei

cido teraftlico

cido
2,6-naftaleno-dicarboxlico

cido 6-hidroxi2-naftaleno-carboxlico

4,4'-di-hidroxi-bifenila

2,6-di-hidroxi-naftaleno

'

^^s

oTo

Polmero

Fabricante
Amoco
DuPont
DuPont
Hoechst-Celanese

. n
(Vectra)

96

lil.OISA HIASOTTO MANO

97

l'< II IMH )S ( ()M() MATI-KI AIS Dl- 1'NtliNHARIA

Quadro 34. Poliamidas aromticas

Caractersticas do polmero:

Peso molecular, 25.000-60.000


Densidade, 1,40
T m , 280C;T g ,Cristalinidade muito alta, mesmo fundido (termotrpico)
Termoplstico, amarelado, opaco.

Abreviao: PPTA
Outras denominaes: Aramid, PPD-T, PPD-I.

Propriedades marcantes:

Resistncia ao calor, uso contnuo a temperaturas at 200C; auto-retardante de chama, gerando pouca fumaa; boa estabilidade dimensional
mesmo a temperaturas altas; baixa absoro de gua; alta resistncia oxidao; alta resistncia mecnica, mas anisotrpico; alta rigidez; alta tenacidade; excepcional resistncia qumica; baixa permeabilidade a gases e lquidos; excelentes propriedades dieltricas. Fcil processmento; baixa
contrao no molde, pouco empenamento: auto-reforo; pouca rebarba.

Monmeros

Aplicaes tpicas:
Substituio a partes complexas de cermica ou metal, nas indstrias eltrica e eletrnica, aeroespacial, qumica, automobilstica; em fibras ticas; em fornos de micro-ondas.

NH2.HCI
cloridrato de
dicloreto
cloreto de 4-amino- de tereftalola
benzola
NH2

Produtos mais conhecidos:


Nome comercial

Fabricante

Ultrax
Vectra
Xydar

BASF
Celanese
Dartco

dicloreto
de isoftalola

MH2
m-fenileno-diamina

p-fenileno-diamina

Polmero

(Kevlar)

98

EI.OISA Hl AM 11 K ) MANO

99

POLlMKROSCOMO MAU Kl AIS DE ENGENHARIA

Quadro 35. Poli-imidas

Caractersticas do polmero:

Peso molecular, 70.000


Densidade, 1,35-1,45
T m , 400-550CC; T g , 250-400C
Cristalinidade alta, mesmo em soluo (liotrpico)
Termoplstico, amarelado, opaco.

Abreviao: PI

Outras denominaes: PAI, poli(amida-imida), PEI,poli(ter-imida).

Propriedades marcantes:
Excepcional resistncia ao calor (550C); auto-retardante de chama; altssimo mdulo; usado como fibra; sensvel a radiaes ultravioleta; excelentes propriedades dieltricas.
Aplicaes tpicas:
Como fibra de reforo em compsitos, em material esportivo, vasos de alta presso, jaquetas e capacetes prova de bala; na indstria aeroespacial;
no isolamento eltrico de motores; em substituio ao asbesto em roupas
para bombeiros; na indstria petrolfera, em cabos e tubulaes submarinas.

anidrido maleico
H2N-\

) >- { (

Fabricante

Kevlar
Konex
Nomex
Twaron

DuPont
Teijin
DuPont
Akzo

) >-NH 2

dianidrido benzofenonodicarboxlico
NH2

di(p-aniino-fenil)-metano

Monmeros

NH 2

Produtos mais conhecidos:


Nome comercial

dianidrido

piromeltico

ter di(4-amino-fenlico)

v*
t^/T"

li dianidrido 4,4'-oxi-diftlico

*H2

p-fenileno-diamina

Polmeros
n

(Kapton)

PAI

(Torlon)

100

ELOISA BIASOTTO M A N O

Caractersticas do polmero:

101

I'OI.IMI;K< is < < >MI i M AI i - K I A I S ni; ENGENHARIA

Quadro 36. Policetonas

Peso molecular, 15.000-60.000


Densidade, 1,1-1,5
T1m < ' T
Ag '
Cristalinidade, varivel
Termoplstico ou termorrgido, amarelado a acastanhado, transparente
a opaco.

Abreviao: PK
Outras denominaes: PEK, poli(ter-cetona), PEEK, poli(ter-ter-cetona),
PEKK, poli(ter-cetona-cetona).

Propriedades marcantes:
Excelentes propriedades mecnicas, excelente estabilidade dimensional e
trmica, excelente resistncia oxidao, boa resistncia qumica, excelente resistncia ao desgaste, baixo coeficiente de frico, auto-retardamento de chama, boas propriedades eltricas; baixa resistncia s radiaes. Difcil processamento.

hidroquinona

Monmeros

4,4'-di-hidroxi-acetofenona

Aplicaes tpicas:
Substituindo vidro e metais para condies de alto desempenho nas indstrias eltrico-eletrnica, automobilstica, naval, aeroespacial e de embalagem, como encaixes, anis de pisto, sedes de vlvula, eixos, partes
de motor, placas de circuito impresso flexvel, partes de gerador e condensador. Vernizes anti-corrosivos.

4,4' -diflor-acetofenona

PEK

Produtos mais conhecidos:

(Ultrapek)

Polmeros
Nome comercial
BT
Envex
Eymyd
Imidaloy
Kamax
Kapton
Kerimid
Kynel
Torlon
Ultem
Upijohn
Upilex
Vespel

Fabricante
Mitsubishi
Rogers
Ethyl
Toshiba
Rohm & Haas
DuPont
Rhne-Poulenc
Rhne-Poulenc
Amoco
GE
Upijohn
Ube
DuPont

PEEK
(Victrex)

Caractersticas do polmero:
PEK
Peso molecular,
Densidade, 1,32
T
- rL g ' 204T
1m,
*u^ *Cristalinidade, at 40%
Termoplstico, amarelado, opaco.
PEEK

Peso molecular,
Densidade, 1,32
Cristalinidade, at 35%
Termoplstico, acinzentado, opaco.

102

ELOISA Hl ASO TIO M ANO

Propriedades marcantes:

103

POLMEROS COMO MATERIAIS O K ENGENHARIA

Quadro 37. Poli-sulfonas

Excelente resistncia trmica; boa resistncia mecnica, mesmo a altas


temperaturas; auto-retardante de chama; resistncia qumica e a solventes; boas propriedade eltricas e a radiaes; boa estabilidade dimensional. Fcil processamento a 340-440C.

Abreviao: PSF
Outras denominaes: PSO, PS, poli(aril-sulfona), poli(fenil-sulfona),
PS, poli(ter-sulfona), poli(aril-ter-sulfona)

Aplicaes tpicas:
Usado em compsitos de alto desempenho com at 40% de fibra. Partes
de automvel; placas de compressor; partes estruturais de aeronave; cabos
para nave espacial; conectores em planta de energia nuclear; filmes para
circuito impresso flexvel e termo-resistente; revestimento de cabos; vlvulas e bombas para lquido corrosivo.
Produtos mais conhecidos:

Nomes comerciais
Hostatec*
Kadel
PEKK
Stabar K* *
Ultrapek*
Victrex**
PEK.
* ' PEEK.

Fabricante
Hoeschst-Celanese
Amoco
DuPont
ICI

4,4'-dicloro-difenil-sulfona
Monmeros
sal de sdio
do 4,4'-difenilol-propano

BASF
ICI

4-cloro-sulfonil-bifenila

PS

Polmeros

PS

(Udel)

104

EL01SA BIASOTTO MANO

105

l'OllMI-:K()SC()M<)MATi:KIAISI)l' I-NCI-NHARIA

Quadro 38. Poli(sulfeto de fenileno)

Caractersticas do polmero:
Peso molecular, 25.000
Densidade, 1,24-1,25
ndice de refrao, 1,63-1,65
T m , 185-220C; T g ,
Cristalinidade, muito baixa
Termoplstico, amarelado, transparente.

Abreviao: PPS

Monmeros

sulfeto de sdio

Propriedades marcantes:
Resistncia a altas temperaturas; rigidez; estabilidade dimensional; resistncia ao escoamento ("creep"); estabilidade qumica; auto-retardante
da chama; boas propriedades eltricas.
Aplicaes tpicas:
Em substituio a metais, vidro e cermica; carcaas de secador de cabelo;
lmpadas de projetor; indicadores luminosos; conectores eltricos para
temperatura alta; soquetes de circuitos integrados; blocos de terminais;
circuitos impressos; material esterilizvel para uso mdico. Em compsitos, com fibra de vidro ou de carbono, na indstria aeronutica.
Produtos mais conhecidos:
Nome comercial

Fabricante

Bakelite PSF
Radel
Stabar S
Udel
Ultrason L
Victrex

Union Carbide
Amoco
ICI
Amoco
BASF
ICI

Na2S
,. ,
p-dicloro- benzeno

Polmero
Caractersticas do polmero:
Peso molecular, 18.000
Densidade, 1,36
T m , 285C; T g , 85C
Cristalinidade, at 70%
Termoplstico, branco, opaco.
Propriedades marcantes:
Auto-retardante de chama; resistncia degradao at 450C; elevada
rigidez; boa reteno das propriedades mecnicas em temperaturas elevadas (200C); baixa absoro de gua; excelente resistncia qumica; transparncia a micro-ondas; excelentes propriedades eltricas em larga faixa
de temperatura. Fcil processamento a 250-300C; suporta reciclagem vrias vezes na moldagem.
Aplicaes tpicas:
Revestimentos resistentes corroso; partes de bomba e de medidor de
gua; sedes de vlvula; juntas; na indstria automobilstica, em componentes para uso nas proximidades do motor; bobinas; transistores.
Produtos mais conhecidos:
Nome comercial

Fabricante

Craston
Fortron
Primef
Ryton
Supec
Tedur

CIBA-Geigy
Hoechst-Celanese
Solvay
Philips
GE
Mobay

106

l I ( > I V \M U i i MANO

grupos no parafnicos, sem ramificaes pendentes na cadeia


principal. Essa condio acarreta destruio difcil da ordenao
macromolecular e, portanto, responde por propriedades mecnicas em alto grau. As ramificaes afastariam as macromolculas
umas das outras, e assim diminuiriam a sua interao, reduzindo a resistncia mecnica (ver Cap. 2, item 1.1).
Resistncia a temperaturas elevadas
A resistncia trmica est associada a estruturas aromticas como
parte integrante da longa cadeia polimrica.
A estabilidade degradao de um polmero pelo calor fundamentalmente relacionada energia de ligao dos tomos que formam a cadeia polimrica. Assim, a ligao CC em anis aromticos exige uma energia de 520 kj/mol para a sua ruptura, que
muito mais elevada do que a energia requerida pela ligao CC
aliftica, de 335 kj/mol. Este um dos fatores que tornam os polmeros de engenharia de alto desempenho to superiores s poliolefinas e outros polmeros vinlicos, quanto prolongada resistncia a temperaturas elevadas. Mesmo quando a cadeia macromolecular parafnica, a resistncia degradao pelo calor pode ser
melhorada, pela substituio de tomos de hidrognio (energia de
ligao CH: 410 kj/mol) por tomos de flor (energia de ligao
CF: 500 kj/mol), ou reduzida, se o substituinte for o cloro
(energia de ligao CCl: 340 kj/mol). No entanto, os tomos de
H, F e Cl so mono valentes e no geram cadeias polimricas.
Por aquecimento ao ar, os anis aromticos da cadeia tendem a
sofrer condensaes, formando macromolculas cada vez mais
compactadas e estveis ao calor. A estrutura de carbono condensada ao mximo encontrada no grafite, que uma forma alotrpica
do carbono, com cristais lamelares, anisomtricos, cuja elevada resistncia degradao trmica bem conhecida e aplicada industrialmente na confeco de cadinhos e moldes metalrgicos (ver
Cap. 2, item 2.2).
Propriedades mecnicas mantidas em latga faixa de temperatura
A difcil destruio da ordem macromolecular, apesar da elevao de temperatura, permite a manuteno das propriedades me-

POLlMEROS COMO M A T l i R I A I S OE E N G E N H A R I A

107

cnicas, o que uma caracterstica muito importante exigida em


materiais especiais, de alto desempenho. Essa propriedade encontrada quando as cadeias so formadas por anis aromticos ligados por um ou dois tomos, em grupos no parafnicos, de pouca flexibilidade (ver Cap. 2, itens 2.1, 2.2, 2.3).
Resistncia s intempries e oxidao
A inexistncia de insaturao nos segmentos que ligam os anis
aromticos para formar as cadeias macromoleculares dos polmeros
de alto desempenho, bem como a ausncia de carbono tercirio
nesses segmentos, acarretam uma grande resistncia desses materiais s intempries e oxidao (ver Cap. 2, item 2.1).
Auto-retardamento da chama e pouca fumaa
O elevado percentual de estruturas aromticas nas macromolculas, que confere resistncia a temperaturas elevadas aos polmeros de alto desempenho, associado ausncia de cadeias parafnicas, garante o retardamento da chama. H evoluo de pouca fumaa durante a queima, e tendncia formao de resduo negro,
graftico, de difcil combusto. Os plsticos que contm grupamentos ster ou cetona tendem a liberar vapores de dixido de carbono, que abafam a chama, extinguindo-a (ver Cap. 2, item 2.8).
Resistncia a solventes e reagentes
O tipo de estrutura qumica encontrado nos polmeros de alto
desempenho responde pela grande resistncia a reagentes e a solventes, tal como ocorre com os polmeros de engenharia de uso geral (ver Cap. 2, itens 2.4, 2.5, 2.6 e 2.7).
Boa estabilidade dimensional
A estabilidade dimensional est relacionada rigidez permanente do material, que no deve apresentar escoamento significativo. A dilatao, ou encolhimento, da pea prejudica o desempenho em muitos casos. O polmero deve ter elevada temperatura de
transio vtrea e alta cristalinidade. Sua estrutura qumica no deve favorecer a absoro de umidade ambiental, que faz variar o vo-

108

ELOISA BIAS01TOMANO

lume da pea; deve ser resistente degradao trmica e qumica,


que tambm causam a modificao de volume.
Os tomos ou grupos que ligam esses anis para formar a cadeia
macromolecular, como tomos de oxignio, de enxofre ou grupos
carbonila, tm importncia fundamental nas propriedades e nas
caractersticas de processamento. A distoro ao calor depende da
mobilidade da^cadeia polimrica. A presena de anis rgidos aromticos ou heterocclicos volumosos prejudica essa mobilidade e
aumenta a temperatura de amolecimento, porque dificulta ou impede o deslisamento das cadeias, umas sobre as outras, e tambm
restringe a rotao livre dessas cadeias em torno de seu eixo. Esse
mesmo efeito ainda causado por reas cristalinas. Alm disso,
nos materiais cristalinos, anisomtricos, poder ocorrer o empenamento da pea por mudar de dimenses conforme a orientao das
macromolculas na fase cristalina, o que no ocorre na fase amorfa
(ver Cap. 2, item 1.1.3.).
Todas essas caractersticas estruturais so extremamente importantes para a estabilidade ao calor por tempos prolongados, porm
reduzem a processabilidade. Para desempenho de alta responsabilidade, o material no deve conter plastifcantes ou outros aditivos
volteis, os quais podem ser gradualmente removidos da pea durante o uso.
Resistncia s radiaes eletromagnticas

Os polmeros que apresentam estruturas sem conjugao (isto ,


sem alternncia de ligaes qumicas insaturadas), ou com pouca
conjugao, no absorvem radiaes do espectro eletromagntico
na regio do visvel, e o polmero incolor. Se h oxidao da molcula, durante o processamento ou sob a ao dos raios ultravioleta solares, o produto se torna amarelado; conforme o grau de oxidao, resultam trechos conjugados que causam o escurecimento
do produto, em maior ou menor grau.
Quando os polmeros so muito cristalinos, o material se torna opaco, pelas difraes sucessivas qu o raio de luz sofre ao atravessar as diversas regies ordenadas do material. Quando o polmero predominantemente amorfo, o material transparente
(ver Cap. 2, item 1.4).

n H IMliROS COMO M A T I K I A I S 1 ) 1 : I - N G K N H A R 1 A

109

Resistncia abraso

O termo abraso refere-se comumente a um processo de desgaste em que a remoo de material de uma superfcie ocorre durante
seu deslocamento contra partculas ou protuberncias rgidas. Em
polmeros rgidos, a resistncia abraso pode ser associada reticulao molecular do material, atravs de ligaes qumicas covalentes (ligaes cruzadas), ou existncia de ligaes fsico-qumicas fortes, como pontes de hidrognio, ou de outras interaes
moleculares, e mais pronunciada em polmeros termorrgidos e
polmeros termoplsticos altamente cristalinos (ver Cap. 2, item
1.1.10).
Baixo coeficiente de expanso trmica
O baixo coeficiente de expanso trmica, isto , a maior resistncia a expandir a organizao macromolecular, encontrado nos
polmeros de alta cristalinidade, onde ocorre tambm a anisometria nas propriedades. Os valores determinados para a avaliao
dessas caractersticas variam conforme a direo em que feita a
medida. Quando os polmeros so amorfos, apresentam isometria,
isto , os valores so os mesmos, qualquer que seja a direo da
medida.
Um interessante conjunto de propriedades encontrado nos polmeros lquido-cristalinos, que apresentam excepcional resistncia
mecnica e qumica quando slidos e mostram, no estado fundido
ou dissolvido, uma certa ordenao molecular. Durante o processo
de moldagem, assumem uma estrutura cristalina, contnua, autoreforadora, completamente diferente da estrutura cristalina lamelar, descontnua (Figura 11), encontrada nos demais polmeros
de alta cristalinidade.
O tipo de ordenao macromolecular pode variar conforme o
solvente neste caso, o material lquido-cristalino denominado
liotrpico ou a temperatura designado termotrpico. As estruturas contnuas nemtica, esmtica ou colestrica, encontradas
nesses materiais, so ilustradas na Figura 30.
Todos os plsticos de alto desempenho so opacos, com exceo
apenas das poli-sulfonas e dos poliarilatos, que so transparentes,
devido sua estrutura predominantemente amorfa.

110

ELOISA BIASOTTO M A N O

POLMEROS COMO M ATI K I A I S Ml h N i l N I I A R I A

111

2.2. Sistemas polimricos mistos

Polmero lquido-cristalino
no estado fundido (ou dissolvido)

Moldagem (ou evaporao)

Polmero lquido-cristalino
no estado slido, com estrutura ordenada contnua

Conforme a estrutura qumica, a ordenao contnua pode ser diferente:

Estrutura
colestrica

Estrutura
esmtica

Estrutura
nemtica

Figura 30 - Tipos de estrutura ordenada contnua em polmeros


lquido-cristalinos

A vantagem do emprego de mistura de componentes, ao invs


de um componente nico, bem conhecida para uma diversidade
de produtos. As misturas podem visar obteno de caractersticas
novas. Por exemplo, em perfumes, bebidas, alimentos, em que
so importantes a fragrncia e o paladar, ambas propriedades organolpticas cuja avaliao humana envolve a percepo muito sensvel de variaes sutis. Nestes casos, o objetivo principal dificultar ou impedir a imitao, e exige a manuteno das caractersticas
por prazos muito prolongados, mesmo com as variaes climticas
locais, anuais ou sazonais, que influenciam os produtos de origem
natural empregados. "Whiskies" de renome podem conter mais
de uma dezena de tipos diferentes de ' 'whisky'', de vrias origens,
para manter a qualidade.
Tambm no campo dos polmeros, as misturas industriais podem incluir aditivos em quantidades substanciais, para melhorar
caractersticas e/ou baratear custos. Por exemplo, cargas como ne,ro de fumo, caulim, carbonato de clcio, so usadas em composi;es de borracha; serragem, em resina fenlica; alfa- celulose, em
resinas ureica e melamnica. Plastificantes so essenciais em produtos como plastissis de PVC e composies elastomricas muito
carregadas.
De um modo bastante abrangente, os sistemas polimricos mistos podem ser distribudos em 2 grupos (Quadro 39): os sistemas
miscveis e os sistemas imiscveis.
Nos sistemas miscveis, as misturas so unifsicas; h compatibilidade total entre os componentes dentro de certos limites de composio e temperatura. Neste caso, as misturaspolimricas totalmente compatveis so tambm chamadas ligas polimricas.
Nos sistemas imiscveis, as misturas apresentam mais de uma fase; pode ocorrer compatibilidade interfacial ou incompatibilidade
total entre as fases. Quando h compatibilidade interfacial, todos
os componentes da mistura podem ser polimricos ou no. Em
qualquer desses casos, sempre que h um componente matricial e
um estrutural, o sistema constitui um compsito. As misturas com
carga reforadora se incluem entre os compsitos. Quando no h
componente estrutural, o componente matricial engloba as parti-

112

ELO1SA HIASOTTOMANO

Miscvcl
(unifsico)
Sistema
polimrico
misto

Imiscvcl
(multifsico)

Compatibilidade

Natureza dos
componentes

Designao

Exemplo"

Polmero / polmero

Mistura polimrica ou liga


polimrica

PPO/PS, PVC/NBR
PVC/MBS

Polmero / no-polmero

Mistura aditivada

PVC/DOP

Mistura polimrica

PI/EPDM
PA/EPDM

Total

Interfacial

Inexistente

Polmero/polmero

Compsito

PEEK/PA

Polimero/no-polmero

Compsito

SI /Acido silcico

Polmero /polmero

Mistura polimrica incompatvel

BR/NBR

Polmero/ no-polmero

113

2.2.1. Sistemas polimricos mistveis

Quadro 39 - Classificao dos sistemas polimcricos mistos


Miscibilidadc

POLMEROS COMO MATERIAIS ui; ENGENHARIA

SBR/CaCOj

Ver Quadros 40, 41, 42, 43 c 44.

cuias dispersas do outro componente; o sistema se apresenta como


uma mistura polimrica. Exemplos de sistemas em que h incompatibilidade so as misturas com carga inerte.
Os sistemas polimricos mistos tm permitido aos plsticos aplicaes que antes decorriam exclusivamente de homopolmeros e
de copolmeros, alm de empregos completamente novos, em decorrncia da capacitao tcnica e criatividade dos especialistas. O
objetivo da mistura de polmeros melhorar propriedades como a
rigidez, resistncia ao impacto a baixas temperaturas, estabilidade
dimensional a altas temperaturas, resistncia s intempries, resistncia a rachaduras provocadas por tenso, resistncia chama,
processabilidade e resistncia ao envelhecimento. Dessas propriedades, as mais comumente requeridas para materiais de engenharia so: resistncia ao impacto, resistncia mecnica e resistncia
chama.
Muitas vezes, possvel combinar algumas dessas qualidades,
inclusive aquelas que so aparentemente conflitantes, como, por
exemplo, aumento da resistncia ao impacto ou da resistncia mecnica, mantendo a maleabilidade e a estabilidade dimensional.

No equilbrio, uma mistura de 2 polmeros amorfos pode existir


de duas maneiras: como uma soluo dos componentes macromoleculares em uma fase nica, em que os segmentos polimricos esto
intimamente misturados, em soluo mtua; ou ento separados
em duas fases distintas, cada uma constituindo fundamentalmente um componente individual.
A miscibilidade de dois componentes polimricos quaisquer
funo de 3 parmetros: sua compatibilidade, a proporo relativa
em que se encontram, e as condies de temperatura e presso a
que esto submetidos, ao longo de determinados tempos. O termo compatibilidade se refere natureza qumica; o termo miscibilidade, disperso estvel. A disperso em seu grau mximo, a
nvel molecular, acarreta a miscibilidade dos polmeros. A mistura
de dois homopolmeros miscveis monofsica e muito semelhante em propriedades e processamento ao copolmero aleatrio correspondente.
Quando dois polmeros so compatveis, podem tornar-se interdispersos, formando uma fase homognea. No h indcios grosseiros de segregao de fase. Sua compatibilidade pode ser observada pelo ndice de refrao, e, portanto, pela transparncia ou
translucidez da mistura, tal como ocorre com lquidos miscveis,
ou ainda pela ocorrncia de uma temperatura de transio vtrea
nica, intermediria entre as dos componentes polimricos isolados. Se forem modificadas as condies de temperatura e presso,
.essa miscibilidade pode desaparecer. As propriedades da mistura
versus composio podem ser representadas em grficos (Figura
31), para os polmeros A . B.
O equilbrio de fases do sistema traduzido pela energia livre
de mistura, AG m , que determinada pela bem conhecida Equao de Gibbs:
AGm = AHm - TASm
onde AHm e ASm so, respectivamente, a entalpia e a entropia de
mistura, eYa temperatura em que ocorre o processo. A energia livre de mistura afetada pela composio dessa mistura e pela tem-

Propriedade (unidade arbitrria)

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rar os polmeros, a massa deve aquec
interaes moleculares em A e em B p
do" as molculas, e ento ocorrem
A-B com o outro componente, mais foi
e o excesso de energia liberado,
mento da massa isto , o processo i exot
de a mistura ser espontaneamente exotri
maior afinidade entre um component
molculas de cada um, isoladamente.
Soluo homognea de um polmeri
regra. Total miscibilidade ou imiscibili
contrada na mistura de dois polmeros
de parcial. A miscibilidade pode ser m
terceiro componente, que atua como
As principais misturas polimricas
suas caractersticas mais importantes,
no Quadro 40. A observao detalhad
rificar que so poucas as misturas indi
nente polimrico principal mais enco
PVC, e as propriedades mais procurac
impacto, maior flexibilidade e melhoi
so propriedades conflitantes.

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2.2.2. Sistemas polimricosi imisci

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Ao contrrio dos sistemas poliimricos


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Neste grande grupo se enquadra
fsicas e os compsitos.
Na mistura de dois componen
de qualquer dimenso ou forma,
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POLMEROS COMO M A T E R I A I S DE ENGENHARIA

117

vel molecular, podero ocorrer interaes em grau muito mais intenso do que se eles estiverem sob a condio de partculas grosseiembalaras.
Quando a disperso ocorre em grau mximo, tem-se a soluo
de um material no outro, e resulta em uma nica fase, conforme
j anteriormente discutido. Quando isso no ocorre, h separao
de fases, e a interface entre o componente em menor quantidade e
a matriz de fundamental importncia para o desempenho do
produto final.
A- Divisrias
forniargi das partculas do componente estrutural deve ser escolhida em funo das propriedades visadas no produto. Se for o aumento da resistncia trao, a forma de fibra, que permite orientao macromolecular em uma direo, pode ser mais vantajosa.
Se for
a melhoria
da resistncia ao impacto, a forma de partculas
Placas
trar sparentes
globulares
para uso exte poder atender melhor aos objetivos, pela disperso de
Indstria au
domnios
mais macios na massa, que absorvem a energia do chotica cm pain
que.iriaSeeletro-e
o produto for uma lmina, a forma de plaqueta poder ser
de bt
maiscarcaas
conveniente,
de acordo com o processo de fabricao do arte- Revestimento
fato.gueiras,
Emfiosqualquer dos casos, a interao entre a fase dispersa e a
fase solados.
matricial depende da grandeza da rea de contato e da afinidade entre os componentes.
Assim, em uma mistura polimrica, os constituintes podem interagir entre si, a nvel molecular resultando uma nica fase
(sistema miscvel), ou interagir somente na interface ocorrendo
mais de uma fase (sistema imiscvel), com compatibilidade parcial, ou ainda apenas coexistir, havendo incompatibilide. Quando
a afinidade qumica muito pequena, a adio de um terceiro
componente de ao compatibilizante fundamental.
A compatibilidade entre os componentes das misturas polimricas imiscveis de grande importncia para o desempenho da mistura. Quando h incompatibilidade, a interface a regio mais
fraca; o local onde ocorre a falha do material. Isto , bem observado em sistemas elastmero-carga inerte, como SBR-CaCO3, em
que a resistncia trao cai pronunciadamente na mistura vulcanizada. J se o segundo componente for compatvel, como no caso
do sistema SBR-negro de fumo, as propriedades tnseis da mistura
vulcanizada tornam-se muito melhoradas, e a carga dita reforadora. Nos sistemas imiscveis polmero-polmero, efeito semelhante observado.
no.

IIH

KI.OISA HIASOTTOMANO

No entanto, mesmo com a compatibilidade em seu grau mximo, encontrada em sistemas unitrios, quando o polmero altamente cristalino pode ocorrer a imiscibilidade da fase cristalina na
fase amorfa. Isto pode ser resumido na afirmativa de que a compatibilidade condio necessria, mas no suficiente para que ocorra a miscibilidade.
Em misturas amorfas binrias imiscveis, a rigidez, a resistncia
mecnica e a temperatura de distoro ao calor do componente
principal determinam em alto grau as propriedades da mistura.
Em contraste com a dependncia linear mostrada por composies
amorfas binrias miscveis, h algumas vantagens em obter misturas imiscveis. Baixo alongamento e propriedades insatisfatrias de
resistncia ao impacto esto relacionadas m transferncia das
foras entre as fases da mistura imiscvel. Como a imiscibilidade
est relacionada a fracas interaes a nvel molecular, de se esperar que as foras de adeso entre as fases sejam muito precrias nessas misturas, e causem falha prematura, sob tenso.
O processamento tem grande papel na distribuio das fases e
nas propriedades das misturas polimerias imiscveis. Baixa difuso
segmentai consequncia de imiscibilidade; da resultam interfaces definidas e pouca resistncia na juno entre a matriz e as partculas dispersas. A estabilizao da morfologia das fases nas misturas imiscveis conseguida pela adio de um compatibilizante.
Do ponto de vista de aplicao prtica, as misturas polimricas
imiscveis so as mais importantes.
Nas misturas miscveis de dois polmeros predominantemente
amorfos, as propriedades variam progressivamente com a composio da mistura. Essa variao corresponde ao esperado de uma
soluo de um componente em outro. Se pelo menos um dos polmeros predominantemente cristalino, as regies ordenadas se
comportam como componentes imiscveis, e se revelam a partir de
certos limites, que dependem da histria trmica decorrente do
processamento da mistura. Mesmo quando se trata de apenas um
polmero, porm de alta cristalinidade, as regies cristalinas na
massa criam heterogeneidade, fazendo com que esse material se
comporte como se as duas fases, amorfa e cristalina, fossem dois
componentes diferentes, resultando mistura imiscvel.
Quando os componentes da mistura polimrica so imiscveis,
uma situao totalmente diferente criada. Algumas das proprie-

1'OI.IMI KC 'S ( ( >M' i M A U K l A i s Dl- I - N < U N H A R I A

119

dades da mistura so melhoradas, ao mesmo tempo que outras so


pioradas, porm no linearmente, ao contrrio do que se observa
nas misturas miscveis j discutidas (Figura 31). O diagrama de
propriedade versus composio pode apresentar forma sigmide,
totalmente diferente conforme a propriedade considerada. Por
exemplo, uma mistura de A com B pode apresentar o mximo de
resistncia ao impacto, e o mnimo de rigidez, a x% de A. Nas
misturas de importncia industrial, os componentes escolhidos geralmente possuem caractersticas bem diferentes, e a variao das
propriedades pode ser marcante.
Nas misturas imiscveis, as dimenses das partculas e o grau de
disperso de uma fase na outra so de grande importncia para o
desempenho tecnolgico. frequente tentar-se melhorar a resistncia ao impacto de polmeros rgidos que j tm uma srie de caractersticas convenientes, exceto a fragilidade. Para isso, dispersase no polmero rgido um componente macio, borrachoso, cujas
partculas atuam como regies de distribuio de tenses, por subdiviso da fora aplicada em foras menores, evitando que as fraturas maiores se propaguem, aumentando, assim, a resistncia ao
impacto. Outro fator a ser considerado a ancoragem de cada fase, uma na outra, causada pela adeso interfacial. Este efeito pode
ser conseguido de diversas maneiras. Uma delas a adio de urna
substncia que tenha afinidade qumica por ambas as fases da mistura polimrica. Este compatibilizante pode ser ou no de natureza macromolecular. Quando polimrico, pode resultar da copolimerizao aleatria dos monmeros correspondentes aos polmeros que iro compor a liga polimrica, com as consideraes de carter econmico da decorrentes. A adeso interfacial de dois polmeros tambm pode resultar de incorporao massa de polmeros que tenham em sua estrutura segmentos em bloco de cada um
dos tipos de mero, tanto na cadeia principal quanto sob a forma
de ramificaes pendentes ("grafts"). A Figura $2 permite visualizar as diversas maneiras de melhorar a adeso interfacial. Exemplos de compatibilizantes no-polimricos so os emulsificantes.
As principais misturas polimricas imiscveis industriais so
apresentadas no Quadro 41, no qual no esto includas as misturas elastomricas (como borrachas termoplsticas). Nota-se que os
polmeros dominantes mais comuns so PVC, PC e PA, e os polmeros modificadores, em menor proporo na mistura, so os ma-

120

Componentes
polimricos
incompatveis

ELOISAB1ASOTTOMANO

I>(>I.|MEROS(:OMOMATI;KIAISI)I;I;NGENHARIA

121

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Mistura polimrica compatibilizada

Compatibilizante
no-polimrico

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(b)

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(a) Copolmero aleatrio
(b) Copolmero em bloco
(c) Copolmero enxertado ou graftizado

Cu

i
Figura 32. Representao grfica da compatibilizao interfacial a nvel
molecular

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11%
1
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Compatibilizante
polimrico

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1-8
J-

Quadro 41. Principais misturas polimricas imiscveis industriais (continuao)


Caracterstica visada para modificao, comparada a do polmero principal
Polmero Pofmero
principal modificacm maior dor (em
proporo menor
propo*>)

ABS

Maior rcwtenda
ao impacto a
baixai
tempcraturai

Melhor
processjbilidade

Melhor
rewtnda a reagentes c
solventes

Menor
custo

Melhor
resistncia s intemprie*

Melhor
resistncia
abraso

Melhor
estabilidade dimenrio-

nal

Maior
temperatura de
distoro
ao calor

Nome
comercial

Fabricante

fiayblend

Mobay
Borg-Warner
Schulman
Coplen *

Indstria automobilstica, em anis para farol, caiacas para equipamento de


escritrio.

Xenoy
Makioblend
VaJox

GE

Indstria automobilstica, cm parachoqus e partes externas de cano; carcaas


de mquina pesada, tubulaes.

Propriedades intermedirias entre PC e ABS

Arloy

Arco

Indstria automobilstica, em utenslios para aquecimento e processamento


de alimentos; componentes para cmera, carcaas de equipamento domstico.

PSMAn - Copoli(cstirenoanidrido malei-

Cycoloy
Polyman
ABS-PC 950

PC

PBT +
elastmero

PSMAn

PBT

PET

PET

ASA

Elastmcro

PMMA

Bayer

GE

Aplicaes especiais

Mobay

Makroblcnd
Merlon
Xenoy
Melitex

Mobay
Mobay

Terblend

BASF

Indstria automobilstica; carcaas de


ejetrodomsticos.

Rynite

DuPont

Indstria automobilstica cm panes de


carroceria, volantes, componentes incemos de veculos.

Ropet

Rohm Sc Haas

Indstria eletro-eletrnica.

Coplen *

GE
ICI

co)
_

Makioblend
Xenoy
Xenoy

GE

Obcervaes

Indstria automobilstica, em parachoques, painis, lanternas; carcaas de


mquina de escritrio.
Indstria automobilstica cm que se Pode ser transexija contato com fluidos, paracho- parente
ques, carcaas de mquina pesada. Filmes transparentes ou translcidos para
artes grficas c isolamento elctrico de
motores, componentes e fios. Filmes
para radiografia, aplicaes mdicas
cm cattcrcs intravenosos e filtros para
sangue.

Quadro 41. P"" }* i


Caracterstica visada para modificao, comparada do polmero principal
Polmero
principal
cm maior
proporo

Polmero
modi&ca-

dor lem
menor
propoS*>)

Maior resistncia
ao impacto a

Melhor
processabilidade

bailas
temperaturas

Melhor

Menor

Melhor

Melhor

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cia s in- ciai

gentes e
solventes

tempries

abraso

estabilidade dimcnsi"-

oal

PET

temperatura de
distoro
ao calor

comercial

PC

Elasr-

PE

PU

Indstria eletro-eletrnica, carcaas pa- Comumcmc


ra aparelhos domsticos que sofrem usado com carga
de vidro
aquecimento.

Valox
Celanex

GE

Xenoy

GE

Gaftuf
Pocan

GAF

Selai
Kapron

DuPont
Allied

Dutethan

Bayei

Celanesc

PBT

Mobay
Tanques de gasolina.

EPDM

ABS

PA

PPS

PU termoplsti-

co

PA

PPO

P(E-g-MA) :
0,4% MA
MA -= acrilato
de metila

HIPS

ABS

PTFE

Zytel

DuPont

Indstria automobilstica, contentoies,


material esportivo.

MAn -= anidrido maleico

Elemid

Boig-Warncr

Indstria automobilstica em painis e


componentes.

ABS tipo G

Noryl GTX
Noryl GTX

GE

Indstria automobilstica em calotas,


paialamas, suporte de retrovisores e
componentes externos, aplicaes medicas, material esportivo

Noryl
Noryl
Prcvex
Kyron
Upiace

Coplen

BR

Philips

Selos, vlvulas e mancais.

Mindel
Arylon

Amoco
DuPont

Indstria automobilstica em parachoqucs, painis, componentes para circuitos integrados c motores, peas metalizadas por eletrodeposio, bandejas
para restaurantes populares, [orneiras,
encanamentos.

Mindel

Amoco

Indstria de alimentos em equipamentos para processamento a quente.

Coplen

GE
GE

Asahi
Mitsubishi

PSF

PET

Indstria automobilstica , indstria


eletro-eletrnica, componentes de aparelhos domsticos e de escritrio.

124

ELOISAItlASOTTOMANO

teriais elastomricos EPDM e BR, e ABS. Na maioria dos casos, o


objetivo elevar a resistncia ao impacto, especialmente a baixas
temperaturas. Outras qualidades tambm visadas para valorizao
so: melhoria da processabilidade, aumento da resistncia a intempries e menor custo.
Quando os componentes da mistura imiscvel apresentam grupamentos ster ou amida, durante o processamento podem ocorrer reaes de transesterifcao, transamidao ou transamido-esterifcao, resultando produtos mais firmemente interligados,
pela formao de ligaes qumicas covalentes entre os diversos
componentes da mistura. Essas reaes favorecem a miscibilidade,
e a mistura pode passar a monofsica. Tambm pela exposio ao
calor durante o processamento, pode resultar a formao de ligaes cruzadas, tornando-se a massa insolvel e infusvel, antes de
assumir a forma final da pea assim, inadequada moldagem e
insersvel.
As misturas polimricas tm vantagens significativas, tanto para
materiais de uso geral quanto para a valorizao tcnica dos polmeros, singularizando o seu perfil de propriedades, de modo a
permitir o atendimento de conjuntos muito especiais de qualificaes.
A tentativa de substituir materiais de engenharia tradicionais,
encontrados na natureza, por produtos sintticos de propriedades
engenhosamente projetadas, visando benefcios de custo e mantendo a confiabilidade, motivou o desenvolvimento dos compsitos polimricos.

POLMEROS COMO MATERIAIS DE ENGENHARIA

se descaracterizam completamente; apesar disso, atuam concertadamente, e as propriedades do conjunto so superiores s de cada
componente individual. A interface entre eles tem influncia dominante sobre as suas caractersticas. So em geral empregados como materiais de engenharia, formados por elementos de reforo
em grau varivel de ordenao, que se distribuem em uma matriz
flexvel.
Os principais componentes dos compsitos empregados como
materiais de engenharia so apresentados no Quadro 42.

Quadro 42. Principais componentes dos compsitos empregados como


materiais de engenharia
Natureza

Componente

Exemplos

Contnua

Fibra de poliamida aromtica


Fibra de carbono
Fibra de boro
Fibra de vidro
Fibra de carboneto de silcio
Fibras metlicas (alumnio,
tungstnio, ao)

Descontnua

Fibra de cermica
Fibra de grafite
Fibras metlicas (ferro, cobre)
Fibras monocristalinas ("whiskers")

Fibrosa
Estrutural

Pulverulenta

Negro de fumo
Slica

Termoplstica

Poliamidas alifticas
Policarbonato
Poli(sulfeto de fenileno)
Poli(xido de metileno)
Poli-sulfonas
Policetonas
Poli(tereftalato de butileno)

Termorrgida

Resina epoxdica
Resina fenlica
Polistc.r insaturado
Poli-imidas

2.2.1. Compsitos
Os compsitos representam um caso de particular importncia
dentro do grupo das misturas polimricas imiscveis. De uma forma bastante abrangente, pode-se dizer que os compsitos constituem uma classe de materiais heterogneos, multifsicos, podendo ser ou no polimricos, em que um dos componentes, descontnuo, d a principal resistncia ao esforo (componente estrutural), e o outro, contnuo, o meio de transferncia desse esforo
(componente matricial). Esses componentes no se dissolvem ou

125

Matricial

126

ELOISA BIASOTTOMANO

O componente estrutural pode ser um material orgnico ou


inorgnico (metlico ou cermico), de forma regular ou irregular,
fibroso (tecido ou no-tecido) ou pulverulento (esfrico ou cristalino), com os fragmentos achatados (como flocos) ou como fibras
muito curtas, de dimenses quase moleculares, de material monocristalino ("whisker"). Quando combinados com polmeros de alta resistncia ao calor, as temperaturas de aplicao desses compsitos podem chegar a 900C, enquanto que, com os materiais termoplsticos comuns, essas temperaturas no ultrapassam 100C, e'
com os termorrgidos, 300C.
Os materiais estruturais devem ter resistncia, rigidez e maleabilidade, que geralmente se encontram nas fibras. O seu papel
suportar as cargas mximas e impedir que as deformaes ultrapassem limites aceitveis. Quando associados a componentes resinosos, resultam materiais que apresentam resistncia mecnica muito elevada. Em relao ao peso, os compsitos revelam propriedades mecnicas que podem exceder consideravelmente s dos metais. As caractersticas das fibras de maior importncia industrial
em compsitos especiais esto relacionadas no Quadro 43.
O componente matricial quase sempre um polmero orgnico
macio ou duro, termoplstico ou termorrgido. O papel da matriz
manter a orientao das fibras e seu espaamento, transmitir as
foras de cisalhamento entre as camadas de fibras (para que o compsito resista a dobras e a tores) e proteger a fibra de danos superficiais.
Quanto interface, de importncia fundamental nos compsitos, devem ser lembradas as consideraes j anteriormente feitas.
E comum melhorar a interface atravs do tratamento do componente estrutural com um agente compatiblizante. Por exemplo,
fibras de vidro so tratadas usualmente com silanos, para melhor
compatibilizao s matrizes de polister ou de resina epoxdica.
Dentro desse contexto, o corpo humano pode ser considerado
um compsito de extrema complexidade, constitudo de mltiplos
componentes estruturais ossos, dentes, msculos e diversos
componentes matriciais gorduras, protenas. Da mesma forma,
os demais seres vivos, animais e vegetais, tambm podem ser vistos
como materiais compsitos. Afigura 33 mostra uma parte do caule de uma palmeira, em que se destaca a estrutura de resistncia,

POLlMHROS COMO MATERIAIS DE ENGENHARIA

127

Quadro 43. Caractersticas das principais fibras empregadas em compsitos


Densidade
(g/cm 3 )

Resistncia
trao
(GPa)

Mdulo de
elasticidade
(GPa)

Vidro

2,5-2,6

3,5-4,5

73-87

Temperatura
de fuso
(Q
> 700

Cermica

2,5-4,0

2,4-20,0

430-450

Infusvel

Carbono

1,7-1,9

2,1-2,8

230-400

Infusvel

Poliamida
aromtica

1,4-1,5

2,7-3,5

60-130

Infusvel

Ao

7,7

4,4

2.000

1.400-1.500

Boro

2,6

3,9

410

2.300

Fibra

Figura 33. Compsito natural Parte do caule de uma palmeira

128

ELOISA BIASOTTOMANO

j seca, em cujos interstcios havia o componente matricial, formado por material polissacardio geleificado, em meio aquoso.
Tambm sistemas totalmente inorgnicos podem ser includos
entre os compsitos: por exemplo, um poste de concreto, cujo
componente estrutural representado pela armao metlica, e o
componente matricial, pela massa de cimento.
Para as propriedades mecnicas dos compsitos contribuem as
duas fases: a fase estrutural, geralmente com mdulo alto e elevada resistncia mecnica, representada por um material fibroso, e a
fase matricial, com mdulo baixo e grande alongamento, tipicamente constituda de um material plstico, no quebradio. A
combinao de excelentes propriedades mecnicas e leveza estrutural torna os compsitos interessantes materiais de aplicao em
Quadro 44. Principais compsitos polimricos de aplicao em engenharia
Componente
Estrutural
(fibra)

Matricial
(resina)

Vidro

Polister insaturado

Vidro

Resina epoxdica

Celulose

Resina fenlica

Celulose
Carbono

Resina ureica
Poli-imida

Carbono

Resina epoxdica

Poliamida
aromtica
Poliamida
aromtica

Resina epoxdica

Polister
saturado

Poli( cloreto de vinila)

Poli-imida

Aplicaes tpicas

Telhas corrugadas, carcaas de


carro, cascos de barco, piscinas,
tanques, silos, reatores de presso
Circuitos impressos, componentes para a indstria eletrnica
Laminados para revestimento
de mveis e divisrias, engrenagens, circuitos impressos
Placas de madeira compensada
Peas para indstria aeronutica
e aeroespacial, resistentes ao
calor
Material esportivo, aeroflios de
carros de corrida, reatores industriais
Tubulaes resistentes a presso
para a indstria de petrleo
Peas resistentes ao calor para as
indstrias aeronutica e aeroespacial
Lonas para cobertura da carga
de caminhes

POLMEROS COMO MATERIAIS DE ENGENHARIA

129

engenharia. Um exemplo tpico desse sistema o polister reforado com fibra de vidro, que o compsito mais comum, denominado abreviadamente GRP ("glass reinforced polyster"). O
Quadro 44 apresenta os principais reforos e matrizes empregados
nos compsitos.
Destaque especial deve ser dado s fibras de carbono e de poliamidas aromticas (Aramid, Kevlar). Essas fibras trazem aos compsitos uma srie de qualidades: maior rigidez, maior resistncia
mecnica, menor peso, maior resistncia fadiga, menor expanso
trmica, maior condutividade trmica e eltrica, melhor blindagem eletromagntica; como inconvenientes, apresentam alto custo e limitao de cor.
Resinas epoxdicas so compatveis com todas as fibras e so as
mais comumente empregadas em compsitos dos quais exigido
alto desempenho.
Os compsitos so principalmente usados nas seguintes indstrias: mecnica de preciso (relgios, mquinas de costura), automobilstica (peas que se movem com alta velocidade e tm contato com metais, para evitar aglomerao de poeira resultante do
desgaste dos metais), aeronutica, aeroespacial, tica, mdica e de
material esportivo (equipamentos de pesca, peas para esqui, raquetes de tnis).
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An ideal material made to order'', International Polymer Science
and Technology, vol. 16, pg. 2, T/1, 1989B.Z. Jang, D.R. Uhlmann & T.B. Sande "The rubber particle size dependence of crazing in polypropylene", Polymer Engineering
and Science, vol. 25, pg. 10, 1985.
Y. Oyanagi "Liquid crystal polymer blends (I)", Techno Japan,
vol. 21, pg. 12, 1988.
D.W. Fox & R.B. Allen "Compatibility", em H.F. Mark, N.M.
Bikales, C.G. Overberger & G. Menges, "Encyclopedia of Polymer
Science and Engineering", vol. 3, John Wiley, New York, 1985,
pg. 758.
D. Hull "An Introduction to Composite Materials", Cambridge
University Press, Cambridge, 1981.
F.P. Gerstle, Jr. "Composites", em H.F. Mark, N.M. Bikales,
C.G. Overberger & G. Menges, "Encyclopedia of Polymer Science
and Engineering", vol. 3, John Wiley, New York, 1985, pg. 776.
G. Lubin "Handbook of Fiberglass and Advanced Plastics Composites", van Nostrand Reinhold, New York, 1969.

Captulo 4
PERFIS DE PROPRIEDADES DOS POLMEROS
A avaliao dos materiais polimricos sintticos como materiais de engenharia feita de acordo com o conjunto de
suas propriedades, em comparao aos materiais clssicos: madeiras, cermicas, vidros e metais. Essa viso abrangente do uso potencial de cada polmeros pode ser obtida atravs da representao
grfica das propriedades.
Neste livro, foram preparados os Perfis de Propriedades dos
principais polmeros, com base em uma sequncia arbitrria, regular, dos valores numricos correspondentes s caractersticas
mais significativas. As propriedades foram numeradas em sequncia, conforme mostrado no Quadro 45. Esses Perfis so apresentados para polietileno de baixa densidade (Figura 34), polietileno
de alta densidade (Figura 35), polipropileno (Figura 36), poliestireno (Figura 37), poli(cloreto de vinila) (Figura 38), poli(tetraflor-etileno) (Figura 39), poli(acetato de vinila) (Figura 40),
poli(metacrilato de metila) (Figura 41), poliacrilonitrila (Figura
42), resina epoxdica (Figura 43), poli(tereftalato de etileno) (Figura 44), policarbonato (Figura 45), poli(ftalato-maleato de propileno) estirenizado reforado com fibra de vidro (Figura 46), poliamida-6 (Figura 47), poliamida-11 (Figura 48), poliamida-6,6
(Figura 49), poliamida-6,10 (Figura 50), resina de fenol-formaldeido(Figura51), resina de uria-formaldedo (Figura52), resina
de melamina-formaldedo (Figura53), poliuretanos (Figura54) e
borracha natural (Figura 55). Para fins de comparao, tambm
foram elaborados os Perfis de Propriedades de materiais de engenharia tradicionais, como cermicas (Figura 56), vidros (Figura
57), alumnio (Figura 58), cobre (Figura 59) e ao (Figura 60).
133

134

ELO1SA BIASOTTO MANO

Quadro 45. Cdigo numrico representativo das principais propriedades dos


polmeros
Cdigo

Propriedades

Resistncia trao

Alongamento na ruptura

Unidade

Figura

(Ni)

kgf/mm

Mdulo de elasticidade

kgf/mm 2

Resistncia compresso

kgf/mm

Resistncia flexo

kgf/mm 2

Resistncia ao impacto

kgf-mm/mm

Calor especfico

cal/(g-C)

Condutividade trmica

10" 4 cal/(cnvs-C)

Coeficiente de expanso trmica linear

10~ 4 /C

10

10

Temperatura de fuso cristalina (Tm)

"C

11

11

Temperatura de transio vtrea (TR)

"C

12

12

Temperatura de distoro ao calor (HDT)

13

13

Rigidez dieltrica

kV/mm

14

Resistvidade volumtrica

14

Eltricas

15
16

ticas

17
18

Ohm-cm

15

Constante dieltrica

16

ndice de refrao

17

Densidade

18

Permeabilidade ao nitrognio

(10~

10 cm 2 )/s-cmHg)

19

19

Permeabilidade ao dixido de carbono

(1(T

10 cm 2 )/s-cmHg)

20

20

Permeabilidade a vapor dgua

Outras

(10~

1 0 g)/(cnrs-cmHg)

21

7 8

1O 11 12 13 14 15 16 17 18 19 2O

* No aplicvel

Figura 34. Polietileno de baixa densidade

136

ELOISA BIASOTTO MANO

PP

HDPE

137

POLMEROS COMO MATERIAIS DE ENGENHARIA

9 MO

Figura 35. Polietileno de alta densidade

11

12

13

14

15

16

17

18

19

2O

5 l 6

Figura 36. Polipropileno

10

12

13

14

15

16

17

18

19

2O

138

ELOISA BIASOTTOMANC)

139

POLMEROS COMO MATERIAIS DE ENGENHARIA

pvc

Figura 37. Poliestireno

Figura 38. Poli(cloreto de vinila)

1O

11 12 13 14

15 16 17

18 19 2O

140

HI.OISA HIASOTTO MANO

1O 11

12

13

14

15 16

17

18

19 2O

* No aplicvel

Figura 39. Poli(tetraflor-etileno)

141

POLMEROS COMO MATERIAIS DE ENGENHARIA

Figura 40. Poli( acetato de vinila)

1O 11 12

13

14

15

16

17 18

19 2O

142

ELOISA BIASOTO M A N O

143

POLMEROS COMO MATERIAIS DE ENGENHARIA

PAN

1O

11

Figura 41. Poli(metacrilato de metila)

12

13

14

15

16

17

18

19 2O

Figura 42. Poliacrilonitrila

1O

11

12

13

14

15

16

17

18

19

2O

144

ELOISA BIASOTTO M A N O

PET

ER

145

POI.IMEROS COMO MATERIAIS DE ENGENHARIA

* *
1O 11

*
12

13

14

15

16

17

18

19

2O

1O

No aplicvel

Figura 43. Resina epoxdica

Figura 44. Poli(tereftalato de etileno)

11

12

13

14

15 16

17

18

19

2O

Ill,

ELOISA HIASOTTO MANO

CRP

PC

*
1O
1

147

POLMEROS COMO MATERIAIS DE ENGENHARIA

10

11

12

13

14

15

16

17

18

*
11

*
12

13

14

15

16

17

*
*
18 19

*
20

19 2O

* No aplicvel

Figura 45. Policarbonato

Figura 46. Poli(ftalato-maleato de propileno) estirenizado reforado com fibra


de vidro

148

POLMEROS COMO MATERIAIS DE ENGENHARIA

149

PA-11

2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 l 1O | 11 l 12 l 13 l 14 l 15 l 16 l 17 l 18 l 19 l 2O

Figura 47. Poliamida-6

1 l 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 l 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16 | 17 | 18 | 19 | 20

Figura 48. Poliamida-11

ELOISA BIASOTTO MANO

PA-6,10

PA-6,6

151

POLMEROS COMO MATERIAIS DE ENGENHARIA

Figura 49. Poliamida-6,6

1O

11

12

13

14

15

16

17

18

19 2O

Figura 50. Poliamida-6,10

1O 11

12

13

14

15

16

17

18

19 2O

152

EI.OISA BIASOTO MANO

POLMEROS COMO MATERIAIS DE ENGENHARIA

PR

*
1O

*
11

*
12

*
18

*
19

*
2O

* No aplicvel

* No aplicvel

Figura 51. Resina de fenol-formaldedo

Figura 52. Resina de ureia-formaldedo

153

154

ELOISA BIASOTTO MANO

PU

MR

155

POLMEROS COMO MATERIAIS DE ENGENHARIA

10

11

12

13 14

15

16

17

18

19

20

* No aplicvel

* No aplicvel

Figura 53- Resina de melamina-formaldedo

Figura 54. Poliuretanos

1O 11 12 13 14 15 16 17 18 19 2O

156

ELOISA BIASOTTO MANO

13

* No aplicvel
Figura 55. Borracha natural

14

15

16

17

18

19

POLMEROS COMO MATERIAIS DE ENGENHARIA

2O
* No aplicvel

Figura 56. Cermicas

157

158

ELOISABIASOTTOMANO

POLMEROS COMO MATERIAIS DE ENGENHARIA

9 1O

* No aplicvel

* No aplicvel

Figura 57. Vidros

Figura 58. Alumnio

159

160

ELOISA BIASOTTO MANO

161

POLMEROS COMO MATERIAIS DE ENGENHARIA

AC OS

* * *
1

* No aplicvel
Figura 59. Cobre

* No aplicvel
Figura 60. Aos

K>

11

12

13

14

* *

15

16

* * *
17

18

19

2O

162

H.OISA HIASOTO M A N O

Iodos os valores lanados nesses grficos foram retirados dos limites superiores dos dados correspondentes a cada propriedade,
apresentados anteriormente nas Figuras 2 a 21.
Quanto s propriedades mecnicas consideradas (resistncia
irao, alongamento na ruptura, mdulo de elasticidade, resistn:ia compresso, resistncia flexo e resistncia ao impacto), nota-se a flagrante superioridade dos materiais clssicos sobre os sintticos de uso geral porm essa restrio bem menos significativa quando o polmero orientvel, como no caso de poliamidas e
polisteres. A melhoria dessas caractersticas tem sido obtida atra/s da sntese de novos materiais polimricos, de estrutura qumi:a especialmente escolhida para apresentao de maior organizao molecular e, portanto, maior resistncia mecnica. Ao lado
desta caracterstica, surgem outras igualmente importantes, como
i estabilidade degradao.
Em relao s principais propriedades trmicas (calor especfico,
:ondutividade trmica, coeficiente de dilatao trmica linear,
:emperatura de fuso cristalina, temperatura de transio vtrea e
:emperatura de distoro ao calor), pode-se observar nos Perfis de
Propriedades que os polmeros sintticos, como substncias orglicas, so todos menos resistentes ao calor do que os materiais tradicionais inorgnicos, como as cermicas, vidros e metais. Nos pomeros termorrgidos, que so infusveis, a consequncia do aque:imento ao ar alm de certos limites a carbonizao do material,
ista limitao intrnseca dos polmeros para aplicao em engelharia tem sido contornada pela procura de monmeros que tragam cadeia macromolecular a estabilidade trmica no oferecida
:>elas cadeias parafnicas encontradas nos polmeros mais comuns,
ie uso geral. A formao de dupla cadeia macromolecular, que caacteriza os polmeros escalares, e a condensao de anis aromti:os, resultando em estruturas compactadas, polinucleares, so os
ecursos que os qumicos tm utilizado em suas pesquisas, com
Dons resultados porm os custos elevados dos monmeros e a
dificuldade de processamento dos polmeros so obstculos a ven:er.
Em relao s propriedades eltricas (rigidez dieltrica, resistiviiade volumtrica e constante dieltrica), verifica-se que todos os
polmeros, de uso geral ou especial, so isolantes eltricos. A asso:iao da caracterstica de condutor de eletricidade s qualidades
picas dos polmeros vem sendo buscada pelos pesquisadores para

POLMEROS COMO MATERIAIS DE ENGENHARIA

163

aplicaes de engenharia em substituio a metais, em casos muito


especficos.
Considerando ainda outras caractersticas, pelos Perfis de Propriedade, pode-se desde logo verificar que a densidade muito
menor nos polmeros do que nos materiais inorgnicos. Isto significa baixar substancialmente o peso das peas tradicionais de
igual volume e assim permitir-lhes usos mais diversificados. A
permeabilidade a gases e vapores, muito diferente nos diversos polmeros, inexistente nos vidros e metais; nas madeiras e nas cermicas, a estrutura mais ou menos porosa de cada material impede
condies para comparao. Nota-se que, entre os gases considerados, o dixido de carbono aquele de permeao mais fcil, em
grau muito superior ao encontrado para o nitrognio e o vapor
dgua.
A observao minuciosa dos Perfis de Propriedades dos polmeros permite extrair uma srie de informaes muito interessantes e
valiosas. No entanto, o estudo detalhado desses grficos foge ao
carter introdutrio e geral deste livro; sugerido queles que se
dedicam ao desenvolvimento de novos materiais, destinados a
reas de aplicao especfica e pouco comum.

Captulo 5
MTODOS PARA A AVALIAO DAS PRINCIPAIS
CARACTERSTICAS DOS MATERIAIS
Os mtodos ASTM usados na determinao das
principais propriedades dos materiais polimricos esto listados a
seguir.
l. Propriedades fsicas
1.1. Mecnicas

D 256 "Impact resistance of plastics and electrical insulating materiais''


D 412 "Rubber properties in tension"
D 623 "Rubber property Heat generation and flexing
fatigue in compression"
D 638 "Tensile properties of plastics"
D 671 "Flexural fatigue of plastics by constant-amplitude-of-force"
D 695 "Compressive properties of rigid plastics"
D 746 "Brittleness temperature of plastics and elastomers
by impact"
D 785 ' 'Rockwell hardness of plastics and electrical insulating materiais"
D 790 ' 'Flexural properties of unreinforced and reinforced
plastics and electrical insulating materiais"
D 882 "Tensile properties of thin plastic sheeting"
D 1242 "Resistance of plastic materiais to abrasion"
D 1894 "Static and kinetic coeffcient of friction of plastic
film and sheeting"

165

166

ELOISA BIASOTTO MANO

D 2231 "Rubber properties by forced vibration"


D 2240 "Rubber property Durometer hardness"
D 2463 "Drop impact resistance of blow-molded thermoplastic containers"
D 2632 "Rubber property Resilience by vertical rebound"
D 3028 ' 'Kinetic coefflcient of friction of plastic film and
sheeting"

POLMEROS COMO MATERIAIS DE ENGENM H HARII

1.4. ticas
D 542 "Index of
refnctionof
tra,
plastics"
D 1003 "Haze and lu^umiious tisnmiraittail
plastics"
D 1746 "Transparenczxry of[)lasti(!heec3=tinj|

1.2. Trmicas

1.5. Outras

C 177

D 792 "Specific grav^.vitymd sirry y of


cernem"
D 1895 "Apparent dJL_ensir, bulfaoctctor j
plastic matria ials"

C 351
D 648
D 696
D 2117
D 3418
D 4351

"Steady state heat flux measurements and thermal


transmission properties by means of the guardedhot-plate apparatus"
"Mean specrfic heat of thermal insulation"
"Deflexion temperature of plastics under flexural
load"
"Coefflcient of linear thermal expansion of plastics"
"Melting point of semicrystalline polymers by the
hot-stage microscopy method"
"Transition temperatures of polymers by thermal
analysis"
"Measuring the thermal conductivity of plastics by
the evaporation calorimetric method"

1.3.- Eltricas
D 149 "Dielectric breakdwon voltage and dielectric
strength of solid electrical insulating materiais at
commercial power frequencies"
D 150 "A-C Loss characteristics and permittivity (dielectric constant) of solid electrical insulating
materiais"
D 257 "D-C Resistance or conductance of insulating materiais"
D 495 "High-voltage, low current, dry are resistance of
solid electrical insulation"

2. Propriedades qumicas
D 581 "Chemical resssistuce cdheirmrmos
in glass fiber
reircedstruuoxctun
quid service'n "
"Resistance cix>f plistics iich-teoemic
D 543
D 568
"Rate of burri-nin|ind/exi{tGtent
ning to flexihoole plistics"
D 570
'' Water absotrrptk of plttio esc: s"
D 756
"Determinat-iiionif weijlt : aicand
plastics undei r aderatdserrvdrvice;
D 794
'' Determinig 7 pemnerfebos et oJ|
D 1148
"Rubber dettiterkioii- H Heal
light discolor-ssatioiof lijk-ccoloolorj
"Outdoor weE^atttiing Iplaas-ustics
D 1435
Operating
ligtand nteer-i:r- ex| l
D 1499
(carbon-arc tvjs^pcjbr ej|suiireire of '
D 1870 "Elevated terTrapcnure afing: u xisiq
"DeterminiriA^g lijht dagee s in!
D 1920
aging appara-.otus'
D 2843 "Density of ss^mokfronks H buri
sition of plas-.tatics'

166

D 2231
D 2240
D 2463

D 2632
D 3028

ELOISA BIASOTTO MANO

"Rubber properties by forced vibration"


"Rubber property Durometer hardness"
"Drop impact resistance of blow-molded thermoplastic containers"
"Rubber property Resilience by vertical rebound"
"Kinetic coefficient of friction of plastic film and
sheeting"

1.2. Trmicas
C 177 "Steady state heat flux measurements and thermal
transmission properties by means of the guardedhot-plate apparatus"
C 351 "Mean specific heat of thermal insulation"
D 648 "Deflexion temperature of plastics under flexural
load"
D 696 "Coefficient of linear thermal expansion of plastics"
D 2117 "Melting point of semicrystalline polymers by the
hot-stage microscopy method"
D 3418 "Transition temperatures of polymers by thermal
analysis"
D 4351 "Measuring the thermal conductivity of plastics by
the evaporation calorimetric method"
1.3-- Eltricas
D 149 "Dielectric breakdwon voltage and dielectric
strength of solid electrical insulating materiais at
commercial power frequencies"
D 150 "A-C Loss characteristics and permittivity (dielectric constant) of solid electrical insulating
materiais"
D 257 "D-C Resistance or conductance of insulating materiais"
D 495 "High-voltage, low current, dry are resistance of
solid electrical insulation"

POLMEROS COMO MATERIAIS DE ENGENHARIA

167

1.4. ticas
D 542 "ndex of refraction of transpa^nt organic
plastics"
,
D 1003 "Haze and luminous transmittance o> ltansparent
plastics"
D 1746 "Transparency of plastic sheeting"
1.5. Outras
D 792 "Specific gravity and density of plastP by displacement"
D 1895 "Apparent density, bulk factor and p-%ability of
plastic materiais"
2. Propriedades qumicas
D 581 "Chemical resistance of thermosettin^ *esins used
for liin glass fiber reinforced structures ii
quid service"
' 'Resistance of plastics to chemical r
D 543
of burD 568
"Rate of burning and/or extent and
ning to flexible plastics"
D 570
"Water absorption of plastics"
"Determination of weight and shap ^hanges of
D 756
plastics under accelerated service concr ons
''Determinig permanent effect of heat.0*1 plastics''
D 794
"Rubber deterioration Heat anA Ultraviolet
D 1148
light discoloration of light-colored sur^ ^es
"Outdoor weathering of plastics"
D 1435
"Operating light-and-water-exposur^. apparatus
D 1499
(carbon-arc type) for exposure of plasi^ J
D 1870 "Elevated temperature aging using a ti/1 blar oyen"
"Determining light dosage in carboluarc light
D 1920
aging apparatus"
D 2843 "Density of smoke from the burning ^rdecomposition of plastics"

168

E 96
G 23

ELOISA BIASOTTO MANO

"Water vapor transmission of materiais"


"Operating light- and water-exposure apparatus
(carbon-arc type) for exposure of nonmetallic materiais"

3. Propriedades fsico-qumicas

D 1434 "Determining gs permeability characteristics of


plastic film and sheeting"

Captulo 6
INTERCONVERSO DE UNIDADES DE MEDIDA
As unidades de medida legais no Brasil so aquelas
do Sistema Internacional de Unidades (SI), desde 1953. Pela Resoluo n? 12/1988 do CONMETRO (Conselho Nacional de Metrologia, Normalizao e Qualidade Industrial), aprovada em 12.
10.88, foi adotado um Quadro Geral de Unidades de Medida, encontrado em folheto disponvel no INMETRO, para aquisio pelos interessados. Apesar de todos os esforos dedicados, a nvel internacional, uniformizao dessas unidades, ainda muito vasta
a heterogeneidade dos dados tcnicos encontrados na literatura.
Assim, torna-se essencial conhecer os fatores de interconverso
dessas unidades, para que se possa entender o significado dos valores numricos disponveis e utiliz-los adequadamente. Com o objetivo de colocar disposio dos tcnicos e pesquisadores uma srie compacta de fatores de interconverso, foram preparadas tabelas. Contm as diferentes unidades mais encontradas nos textos relacionados a materiais de engenharia, com as fontes de coleta de
dados devidamente referidas.

169

170
ELOISA BIASOTTO MANO

l. Comprimento unidade SI: m (metro)


l gm (picometro) = 10"9 mm
I A (Angstrom) = 10" ' nm = l O" 4 /n
IO" 7 mm
l nm (nonametro) = 10"3 jum
l l^m (micrometro) = IO" 3 mm
l mm (milmetro) = 10"3 m
l cm (centmetro) = l O" 2 m
l dm (decmetro) = 10" ' m
l m (metro) = 39,37 in = 3,281 ft
1,094 yd
l hm (hectometro) = IO2 m
l km (quilmetro) = IO3 m
l mil (mil) = 10"3 in = 2,54 x 10"' m
l in (polegada) = 2,54 cm
l ft (p) = 12 in = 30,48 cm
l yd (jarda) = 0,9144 m
2. rea unidade SI: m2 (metro quadrado)
l m2 (metro quadrado) = 1,55 x
IO3 in2 = 10,76 ft2
l,196 yd2
l dam2 (decametro quadrado) = IO2 m2
l hm2 (hectometro quadrado) = IO4 m 2 = l ha
l km2 (quilmetro quadrado) = IO6 m2
l a (are) = IO2 m2
l ha (hectare) = l hm2
l acre = 4,047 x IO3 m2
l in2 (polegada quadrada) = 6,452 x IO" 4 m2
l ft2 (p quadrado) = 9,290 x 10"2 m2
l yd2 (jarda quadrada) = 0,8361 m2

POLMEROS COMO MATERIAIS DE ENGENHARIA

171

3. Volume unidade SI: m3 (metro cbico)


l m3 (metro cbico) = 6,103 x IO4 in3 = 35,31ft 3 = 1,308

yd3

r r 5 m3
l in3 (polegada cbica) = 1,639 X 10
l ft3 (p cbico) = 2,832 x 10"2 m3
l yd3 (jarda cbica) = 0,7646 m3
l \*l(microlitro) = 10 3 mi = IO" 6
l mi (mililitro) = l cm3
l (litro) = IO" 3 m3 = 61,02 in3 = 0,03532 ft3
l m3 (metro cbico) = IO3 t = 35,32 ft3
IO" 55 m
l in3 (polegada cbica) = l ,639 x 10"
: 3 = 1,639x IO" 2 i
l ft3 (p cbico) = 0,02832 m3 = 28,32 = 7,481 US gal
l US gal (galo americano) = 231 in3 = 3,785 i
l British gal (galo ingls) = 1,201 US gal = 277,4 in3
l barril de petrleo americano = 42 US gal = 0,1590 m3

4. Massa unidade SI: kg (quilograma)


l pg (picograma) = 10" u g
l jug (micrograma) = l y = 10"6 g = 10"3 mg
l mg (miligrama) = 10" 3 g
l g (grama) = 3,215 x 10"2 ona (troy)
l kg (quilograma) = IO3 g = 2,2046 Ib
l t (tonelada ou tonelada mtrica) = IO3 kg
l US short-ton = 2000 Ib = 9,072 x IO2 kg
l US long-ton = 2240 Ib = 1,016 x IO3 kg
l grain = 6,480 x IO" 2 kg
l dram (farmacutico) = 3,888 g
l ona (ounce-troy) = 28,35 g
l Ib (libra) = 453,6 g

172

ELOISA BIASOTTO M A N O

5. Fora unidade SI: N


l
l
l
l

kgf (quilograma-fora) = 9,807 N = 2,205 Ibf


N (newton) = IO 5 dina = 0,1020 kgf = 0,2248 Ibf
dina = IO' 5 N
Ibf (libra-fora) = 453,6 gf = 4,448 N

6. Velocidade unidade SI: m/s


l km/h (quilmetro por hora) = 0,2778 m/s = 0,6214
mi/h = 0,9113 ft/s
l mi/h (milha por hora) = 1,467 ft/s = 1,609 km/h =
0,4470 m/s
l n = 0,5144 m/s
7. Presso unidade SI: Pa
l Pa (pascal) = l N/m 2 = 10 dina/cm 2 = 9,869 x IO" 6
atm = 2,089 x IO' 2 lbf/ft 2
l torr = l,333 x IO2 Pa
l bar = IO5 Pa
l atm (atmosfera) = 1,01325 x io5 Pa = 1,013 x IO6
dina/cm 2 = I4,70psi = 760 mm Hg = 29,92 in Hg = 10,33 m
H 2 0 = 406, 8 i n H 2 O = 33,9ftH 2 O
l psi (libra/polegada quadrada) = 6,895 x IO3 Pa = 5,171
cm Hg = 27,68inH 2 O
l mm Hg (milmetro de mercrio) = 1,333 x IO2 Pa = l
torr
l in H, O polegada de gua) = 2,491 x IO2 Pa
l kgf/mm 2 (quilograma-fora/milmetro quadrado) = 981
x l O' dina/cm 2 = 1422 lbf/in2 = 10 MPa

POLMEROS COMO MATERIAIS DE ENGENHARIA

173

8. Energia unidade SI: J


l erg = IO' 7 J
IJ(joule) = l N - m = IO7 erg = 0,2389 cal = 0,7376 ff Ibf
= 9,481 x io- 4 BTU
l cal (caloria termoqumica) = 4,1840 J = 3,087 ff Ibf =
3,968 x IO' 3 BTU
l kcal (quilocaloria) = IO3 cal
l BTU (British thermal unit) = 0,293W'h = 1,055 x 103J
= 778 ff Ibf
l kWh (quilowatt-hora) = 3,60 x ia6; = 3,60 MJ = 860
kcal = 3413 BTU
9. Potncia unidade SI: W
l W (watt) = l J/s = IO7 erg/s = 0,2389 cal/s
l kW (quilowatt) = IO3 W = 737,6 ff M/s = 0,9483
BTU/s = 1,341 HP
l HP (cavalo de fora, caldeira) = 981 W
l HP (cavalo de fora, eltrico) = 746 W = 550 ff Ibf/s =
3 3000 ff Ibf/min
l cv (cavalo-vapor) = 736 W = 75 kgf-m/s
10. Temperatura unidade SI: K
l K(kelvin) = 1C = 1,8F
11. Angulo unidade SI: rad
l (grau angular) = 1,7453 rad = 60' = 3600"
l rad (radiano) = 57,296
l'(minuto) = 2,909 x IO' 4 rad = 60"
l" (segundo) = 4,848 x IO" 6 rad

174

175

ELOISA BIASOTTO MANO

12. Massa especfica unidade SI: kg/m 3


l g/cm 3 = l g/ml = IO3 kg/m 3 = 62,43 lb/ft 3 = 0,036
lb/in 3
l lb/ft 3 = 0,01602 g/cm 3
13. Vazo unidade SI: m 3 /s
1

gPm (galo/minuto) = 6,308 x lo-nVs

14. Viscosidade unidade SI: Pa-s


l
l
l
l

poise = 10"'
centipoise =
stoke = IO" 4
centistoke =

Pa-s
10~ 3 Pa-s
m 2 /s
l mm 2 /s

15. Momento dipolar unidade SI: C - m


l D (debye) = 3,336 x IQ- 3 C-m (coulomb, metro)

16. Massa/comprimento de fio txtil unidade SI: kg/m


l denier = 1,111 x 1 0 ~ 4 g / m

Bibliografia recomendada
"Quadro Geral de Unidades de Medida", Resoluo do CONMETRO n? 12/1988, INMETRO, Duque de Caxias, 1989 "Unidades de Medida", Departamento de Imprensa Nacional,
1969 R.P. Lukens "Conversion Factors, Abbreviations and Unit
Symbols", em H.F. Mark, N.M. Bikales, C.G. Overberger & G.
Menges, "Encyclopedia of Polymer Science and Engineering", vol.
l, John Wiley, New York, 1985, pg. xlvii.
P.H. Perry & C.H. Chilton "Chemical Engineers Handbook",
McGraw-Hill, Tokyo, 1982, contra-capa.
R.C. Weast "Handbook of Chemistry and Physics", The Chemical Rubber Co., Cleveland, 1972.