SEMINARIO

SISTEMAS LQUIDOS EN EQUILIBRIO CON VAPORES Y GASES,

LEYES Y ECUACIONES
OPERACIONES FARMACOTECNICAS
GRUPO: ST1
SECCION: A
INTEGRANTES:

AGUILAR LARRAONDO, JAYRO

AGUIRRE RODRIGUEZ, JOSE LUIS
ALCANTARA GUTIERREZ, YOEL
ANTICONA POLO, SANTIAGO
ASMAT AGUIRRE, ELENA
ASMAT SIGEAS, FLOR
BENITES NEYRA, JOSEPH
BOBADILLA PASTOR, GERALDINE
BRICEO HUAMAN, RONALDO
CABANILLAS CHAVEZ, CARLOS
CABRERA WONG, SANDRA
CAPUAY RUIZ, PILAR

CASTRO HUAROTO, RAULITO

CEPEDA ALFARO, SANDRA
CHAVEZ LEON, ARMANDO
COLLANTES RODRIGUEZ, DEYVI
CORREA CHACON, DENIS
CRUZADO LEON, JHASMIN
CUEVA CASTILLO, KATHERINE
ESCOBAR VILLANUEVA, DALHIN
DELGADO GARRIDO, MONICA
ENRIQUEZ LARA, CINTHYA
ESCOBAR VILLANUEVA, DALHIN
ARENAS LIMAS, MAGY
AVILA REYES MARITHA

Msc. QF. GONZALES BLAS, MARIA

SECCION ACADEMICA DE QUIMICA E INSTRUMENTACION
DEPARTAMENTO ACADEMICO DE BIOQUIMICA
FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUIMICA
UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO
TRUJILLO-PERU
2015

UNIVERSIDAD NACIONAL DE
TRUJILLO

SISTEMAS LQUIDOS EN EQUILIBRIO CON VAPORES Y GASES, LEYES Y

ECUACIONES

ESTADO LQUIDO
Los lquidos existen gracias a las fuerzas intermoleculares; estas fuerzas determinan las
propiedades fsicas de los lquidos por lo que tienen volmenes definidos pero no tienen
una forma propia es por eso que adoptan la forma del recipiente que los contiene. Son
menos incomprensibles que los gases. Los lquidos presentan densidades ms pequeas
que las sustancias en estado slido que se pueden expresar en gramos por centmetro
cubico o gramos por mililitro, pero tienen valores de calores especficos altos.
Adems tienen una fuerte friccin interna que se le conoce con el nombre de viscosidad
y comprensibilidades mucho menores que cuando se encuentran en el estado gaseoso.
Con respecto a su estructura interna se ha dicho que las leyes Fisicoqumica se ajustan
ms a las sustancias no polares que a las polares. Las molculas no polares tienden a
formar gases casi perfectos o soluciones ideales con propiedades proporcionales a sus
fracciones molares ,tienen sus tomos simtricamente arreglados en la molcula, no
presentan carga elctrica ,por lo tanto tampoco electromagnetismo. No se ionizan, no
conducen la electricidad y son qumicamente inactivos. Por ejm: tetracloruro de carbono
y el metano.
En cambio en las molculas polares, tienen propiedades opuestas a las sustancias polares,
tienen bajo peso molecular y no poseen arreglos simtricos. Por ejm: alcohol etlico,
cido actico y el agua.
Las densidades de los lquidos se expresan en gramos por centmetro cubico (g/cc) o
gramos por mililitro (g/ml). El peso especfico de un lquido es la relacin de su densidad,
a la densidad del agua o a una determinada temperatura de referencia, tambin es un
factor de referencia y que, por consiguiente, no depende de los sistemas de unidades.

Peso especfico de un liquido=

densidad del liquido

densidad delagua

. (1)

El hecho que una sustancia pueda existir en el estado lquido depende de la temperatura.
Si la temperatura es suficientemente alta, tal que la energa cintica de las molculas
excede a la energa mxima de atraccin entre ellas, el estado lquido es imposible.

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TRUJILLO
ECUACIN DE CLAPEYRON - CLAUSIUS
Clapeyron en 1834 fue quien obtuvo primero la ecuacin termodinmica que relaciona la
presin de vapor de una sustancia con la variacin de temperatura2.
Fue deducido para un proceso de vaporizacin de un lquido, es vlido tambin para la
sublimacin de un slido, para el cambio de estado slido - lquido en el punto de fusin
de modo que la ecuacin Clapeyron fue dada como se propone a continuacin:

dP
H
=
.(2)
dT T . V

En 1850 Clausius demostr que la ecuacin puede simplificarse suponiendo que el vapor
obedece a la ecuacin de los gases ideales, como base 1 mol, y despreciando el valor del
volumen del lquido, cuando la temperatura est alejada del punto crtico 3.

En la figura nos muestra la forma en que vara la presin de vapor con la temperatura.
Observamos un ascenso lento a bajas temperaturas y luego uno muy rpido, como se
observa por aumento de la pendiente de curvas.
Esta variacin se expresa matemticamente con la primera ecuacin de ClausiusClapeyron.

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Ordenando la ecuacin (2) y luego la integramos para lo cual sacamos aparte la integral
del segundo miembro a la constante R y tambin

V , porque suponemos que

permanece constante con la variacin de temperatura, lo que no es verdad2.

dT
= V 2 = V T 2 dT
dP
P
R T
R

Mediante las tablas integrales resolvemos ambos miembros y as tenemos que:

dy V P
=
.. ..( 3)
dx R T 2

Convirtiendo el logaritmo neperiano a vulgar tenemos la variedad siguiente de la misma

ecuacin:

V T 2+1
V T 1
P=
=
(4)
R 2+ 1
R 1
ln

) ( )

Convirtiendo:

V
+C
RT
ln

P=

Eliminando constantes y sacando factor comn:

log P

P2

T 2 +T 1
= V
. (5)
P1 2.30 R T 1 .T 2

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PRESIN DE VAPOR
Se llama evaporizacin cuando se da la presencia de molculas energetizadas

tan

fuertemente que se mueven a velocidades mucho ms altas que la velocidad promedio. La

tendencia a alejarse del cuerpo principal del lquido, y como consecuencia, se aleja de
dicha superficie. Dicho fenmeno al darse en un espacio de dimensiones limitadas,
presenta un elevado nmero de molculas en estado gaseoso, lo cual originara un
aumento creciente en la presin ejercida por el vapor. La presin ejercida se debe a los
impactos de sus molculas contra las superficies que eliminan al gas y como la superficie
del lquido constituye una de las partes que limitan al vapor. De tal modo el lquido, se
pondr bajo la influencia de las fuerzas atractivas de numerosas molculas liquidas que la
retendrn y la integraran otra vez al lquido. Este fenmeno se conoce como
condensacin.
Cuando se alcanza la condicin que son idnticas las velocidades de evaporizacin y de
condensacin, se establece un equilibrio dinmico y la tensin de vapor permanece
constante. Todos los materiales, sean lquidos o slidos, presentan tensiones de vapor
definidas, con valores grandes, pequeos, de cualquiera que sea la temperatura de la
sustancia. Este fenmeno se llama tensin de vapor del lquido.
La tensin de vapor no depende de las cantidades del lquido y del vapor ya que es
directamente proporcional al rea expuesta al vapor. La magnitud de estas fuerzas
atractivas depende del tamao y naturaleza de las molculas, de tal modo que d comn
aumentan de valor segn el aumento en el tamao y en la complejidad de la molcula.

Las soluciones ideales:

Una solucin ideal es aquella en la cual no existe ninguna fuerza especial de atraccin
entre las molculas de los componentes de la misma. Las propiedades fundamentales de
las soluciones ideales son: el calor de formacin de la solucin es igual a cero y el
volumen de la solucin es igual a la suma de los volmenes de los constituyentes; los
lquidos se mezclan en todas proporciones.
La ley fundamental de las soluciones ideales es la Ley de Raoult. La solucin ideal es una
ficcin conveniente que tiende a ser alcanzada en las soluciones reales cuando el soluto se
encuentra en una concentracin muy baja.
Una propiedad importante de las soluciones es la presin de vapor .As resulta que en una
solucin ideal la presin de vapor parcial de cada componente es directamente
proporcional al nmero de molculas de dicho componente en la superficie de la solucin
o en su interior, o lo que es lo mismo, a su fraccin molar en la mezcla liquida 5.

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LEY DE RAOULT
Tiene como base los datos experimentales de presin de vapor. En realidad, cuando
Raoult descubri su Ley lo hizo estudiando la disminucin de la presin de vapor de las
soluciones liquidas cuando se disolva un soluto no voltil, que prcticamente son los
cuerpos slidos. Como el soluto solido no tiene presin de vapor, pues se desprecia por su
insignificancia en estos casos, la disminucin de la presin de vapor de la solucin era en
buena cuenta la disminucin de la tensin de vapor del solvente lquido. Entonces, Raoult
expres su Ley diciendo que:
p = x1 . p
Donde p es la tensin de vapor del solvente puro a una temperatura determinada, X 1 su
fraccin molar en la solucin y "p" es la presin de vapor del solvente en la solucin o de
la solucin misma, e idntica temperatura. Lo ltimo resulta del hecho de que cuando uno
solo de los componentes de un sistema liquido es voltil, la presin de vapor total de la
solucin es la presin de vapor parcial del componente voltil. El slido no toma parte en
la medida, excepto en la proporcin en que puede afectar la velocidad de escape de las
molculas del solvente de la solucin, es decir, a disminuir la tensin de vapor del
solvente6.
Esta Ley se expresa diciendo que "la presin del solvente en una solucin es directamente
proporcional a la fraccin molar del solvente".
Se puede hallar otra expresin de la Ley de Raoult, en funcin de la fraccin molar del
soluto, teniendo en cuenta que en una solucin la suma de las fracciones molares del
solvente X1 y del soluto X2 es igual a la unidad :
X1 + X2 = 1
Despejando de aqu X1 y sustituyendo en la primera ecuacin, se tiene que:

p = (1 X2) p

p - p = X2
p

p - p : Descenso relativo=de la presin de vapor de una solucin de un soluto p no

voltil
As el peso molecular de una sustancia no voltil disuelta en un lquido. Pues, si n 1 es el
nmero de moles de solvente es igual a m 1/M1; donde m1 son los gramos de un solvente
de peso de molecular M1; y tambin, n2 son el nmero de moles del soluto que es igual a

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m2/M2 , donde como antes m2 son los gramos del soluto de peso molecular M 2 , entonces,
sustituyendo en la ecuacin, se puede despajar M27.

La solubilidad de los gases en un lquido:

En un lquido determinado, las solubilidades de una serie de gases generalmente
aumentan segn la facilidad con la cual se licuan. De lo contrario resulta que en cualquier
solvente liquido los gases menos solubles son el hidrogeno y el helio. Las sustancias que
presentan bajas temperaturas crticas en su licuacin, son tambin aquellas que poseen
bajos puntos de ebullicin como el He, H2 , N2 , Ne, es decir tienen atracciones
intermoleculares dbiles, de tal modo que les es difcil mantener a sus molculas en
estado lquido de agregacin. Luego, a las temperaturas del ambiente sern muy poco
solubles.
Cuando los gases se disuelven en el agua hay generalmente una liberacin de calor, por lo
cual estos gases se disolvern ms en frio donde pueden fcilmente desprenderse del calor
que liberan. Al contrario, un aumento en la temperatura implica una disminucin en la
solubilidad. Es por esta razn que se puede expulsar fcilmente a los gases e una solucin
acuosa mediante la ebullicin de esta. En os solventes orgnicos, la solubilidad de
muchos gases aumenta con la temperatura, especialmente en aquellas de solubilidades
muy bajas8.

LEY DE HENRY
La cual dice que a temperatura constante, la solubilidad de un gas en un lquido es
directamente proporcional a la presin del mismo gas sobre el lquido
Su frmula es la siguiente:

X= k.p

Donde P es la presin parcial del gas en cuestin en equilibrio con la disolucin (en mm
de Hg O Torr) y X es la fraccin molar del gas disuelto en la fase liquida. K es la llamada
constante de Henry y depende del soluto, del disolvente y de la temperatura.

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VISCOSIDAD
Se trata del flujo de fluidos (lquidos y gases) bajo un gradiente de presin. La propiedad
que caracteriza la resistencia de un fluido a fluir es su viscosidad

( eta) . Veremos

que la velocidad de flujo a travs de un tuvo es inversamente proporcional a la viscosidad.

La condicin de la velocidad de flujo cero en el lmite entre el slido y el fluido, llamada

la condicin de no deslizamiento, es un hecho experimental. Las capas horizontales
adyacentes de fluido fluyen a diferentes velocidades, se deslizan una sobre otras.
Cuando dos capas adyacentes se deslizan una junto a otra, cada una ejerce sobre la otra
una fuerza de friccin que opone resistencia, y es esta friccin interna del fluido lo que da
origen a la viscosidad.
Los experimentos sobre flujo de fluidos muestran que F y es proporcional al rea de

superficie de contacto y al gradiente

proporcionalidad es la viscosidad

dy
dx

de velocidad de flujo. La constante de

del fluido:

F y = A

dy
dx

. (6)

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La ecuacin (6) es la ley de newton de la viscosidad, demuestra que se ajustan bien a ella
los gases y la mayora de los lquidos, siempre que la velocidad de flujo no sea demasiado
alta. Cuando se cumple la ecuacin (6), tenemos un flujo laminar (o de lnea de corriente).
A velocidades de flujo altas, la ecuacin (6) no es vlida, y el flujo se llama turbulento.
Las viscosidades de los lquidos tambin dependen de la forma molecular. Las cadenas
largas de polmeros lquidos son altamente viscosas, ya que se enredan unas con otras,
dificultando el flujo9.
Usando la ley de la viscosidad de newton, se encuentra que
laminar, de un fluido en un tubo cilndrico de radio

y=

1 2 2 dP
(r s )(
)
4
dy

Ley de Poiseuille

V r 4 P1P2
=
t 8 Y 1Y 2

Medida de viscosidad:

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r es:

y (s), para el flujo

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Un mtodo conveniente para determinar la viscosidad de un lquido es usar un
viscosmetro de Ostwald. Se mide el tiempo t que tarda en bajar el nivel del lquido de la
marca A a la marca en B, mientras el lquido fluye a travs del tuvo capilar.

Otro mtodo para obtener

de un lquido es medir la velocidad de cada de un tubo

esfrico a travs del lquido.

F fr =f

Dnde:

es una constante llamada coeficiente de friccin.

VISCOSIDAD DE LIQUIDOS NO NEWTONIANOS

En los lquidos poco viscosos se termina su viscosidad mediante el viscosmetro de Ostwald,

segn la Ley de POISEUILLE. Otra ley que sirve para medir viscosidades es la Ley de STOKES,
la cual establece una relacin entre la fuerza actuante sobre una esfera de radio conocido que cae
con una viscosidad determinada por un fluido cuya viscosidad se desea conocer. Esta ley
proporciona un mtodo mejor que el del tubo capilar para medir las viscosidades altas de los
aceites pesados y en el control de la fabricacin de fibras artificiales. Cuando el coeficiente de
viscosidad vara segn la velocidad de flujo, se dice que el fluido posee un comportamiento no
newtoniano, fenmeno que se presenta en los sistemas coloidales9.
Es importante saber si un fluido es newtoniano o no newtoniano. A cualquier fluido se le llama
fluido newtoniano cuando se comporta con la siguiente ecuacin:

y
v /
=

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La viscosidad n solo es funcin de la condicin del fluido, particular de su temperatura.
La magnitud del gradiente de viscosidad

v/ y

no tiene ningn efecto sobre la

magnitud n. A los fluidos ms comunes como el agua, aceite, gasolina, alcohol, kerosene,
benceno, glicerina, los gases y la mayora de los lquidos puros no polmeros son
newtonianos. Las soluciones de polmeros, los lquidos polmeros y las suspensiones
coloidales generalmente son no newtonianos.
La constante de proporcionalidad se denomina viscosidad y se mide en Pa.s (en SI), en la
prctica se utiliza comnmente el centipoise (cp).
A la inversa, a un fluido que no se comporte de acuerdo a la ecuacin (7) se le denomina
un fluido no newtoniano en la siguiente figura se muestra la diferencia entre ambos. La
viscosidad del fluido no newtoniano depende de la gradiente de velocidad adems de la
condicin del fluido9, 10.

Como se observa en la figura, la parte a, de la curva que el esfuerzo cortante versus la

gradiente de velocidad es una medida de viscosidad aparente del fluido. Entre ms
pronunciada es la pendiente, mayor es la viscosidad aparente. Debido a que los fluidos
newtonianos tienen una relacin entre el esfuerzo cortante y la gradiente de velocidad, la
pendiente es constante y, por tanto, la viscosidad es constante tambin. La pendiente de
las curvas de los fluidos no newtonianos vara. En la figura, la parte b, se aprecia cmo
cambia la viscosidad con la gradiente de velocidad.
Como su nombre lo dice, los fluidos independientes tienen una viscosidad que no vara
con el tiempo, a cualquier esfuerzo cortante dado. Sin embargo la viscosidad de los
fluidos dependiente del tiempo cambia si vara este11.

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TRUJILLO

REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
1

Pons G. Fisicoqumica. 4a ed. Lima-Per: Ed. Editorial Mercurio S.A; 1978. pp. 203-

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Limusa, S.A. de C.V. Mxico D.F; 1968. p. 208

Pons G. Fisicoqumica. 4a ed. Lima-Per: Ed. Editorial Mercurio S.A; 1978. pp. 224-

4
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Pons G. Fisicoqumica. 4a ed. Lima-Per: Ed. Editorial Mercurio S.A; 1978. p. 112
Treybal R. Operaciones de transferencia de masa. 2a ed. Editorial Universos A; 1973.

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8
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Levine I. Fisicoqumica 4a ed. (Volumen 2) McGraw-Hill, Madrid. 1997.258-260
Pons G. Fisicoqumica.2a ed. Per: Editorial Universo; 1973
Pons G. Fisicoqumica. 4a ed. Lima. Per: Editorial Mercurio S.A; 1978. pp: 295-296.
Levine I. Fisicoqumica. 4a ed. Espaa. 1996. PP: 521-526
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. Levine I. Fisicoqumica. 4a ed. Espaa. 1996. P:522
Mott R. Mecnica de fluidos. 6a ed. Mxico: Pearson Educacin; 2006

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TRUJILLO

TALLER

Cloroformo
XCl
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1

Pobs Cl
0
34
82
118
225
293

Acetona
Pcal Cl
0
59
117
177
236
293

Pobs Ac
344
270
183
102
42
0

SISTEMA CLOROFORMO - ACETONA

Pgina 13

Pcal Ac
344
275
203
137
67
0

Mezcla
Pobs Total
344
304
265
220
267
293

Pcal
Total
344
334
324
314
303
293

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TRUJILLO

SISTEMA CLOROFORMO ACETONA

400
350
300

Pobs Cl

250
PRESION

Pcal Cl
Pobs Ac

200

Pcal Ac

150

Pobs Total
Pcal Total

100
50
0
0

0.2

0.4

0.6

0.8

1.2

FRACCION MOLAR

SISTEMA ACETONA DISULFURO DE CARBONO

Acetona
Xac
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1

Pobs Ac
344
290
255
230
190
0

Pcal Ac
344
275
204
138
67
0

Disulfuro de
carbono
Pobs Di
0
280
378
425
460
512

Pgina 14

Pcal Di
0
102
206
306
410
512

Mezclas
Pcal
Pobs Total
Total
344
344
570
377
633
410
655
444
650
477
512
512

UNIVERSIDAD NACIONAL DE
TRUJILLO

SISTEMA ACETONA-DISULFURO DE CARBONO

700
600
500

Pobs Ac
Pcal Ac

400
PRESION

Pobs Di
Pcal Di

300

Pobs Total
Pcal Total

200
100
0
0

0.2

0.4

0.6

0.8

FRACCION MOLAR

SISTEMA BENCENO TOLUENO

Pgina 15

1.2

UNIVERSIDAD NACIONAL DE
TRUJILLO

XB
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1

Benceno
PB
0
134.3
268.6
402.9
537.2
671.5
805.8
940.1
1074.4
1208.7
1343

Tolueno
PT
560
504
448
392
336
280
224
168
112
56
0

P Total
560
638.3
716.3
794.9
873.2
951.5
1029.8
1108.1
1186.4
1264.7
1343

SISTEMA BENCENO-TOLUENO
1600
1400
1200
1000
PRESION

PB

800

PT

600

P Total

400
200
0
0

0.2

0.4

0.6

0.8

FRACCION MOLAR

Pgina 16

1.2