UNIVERSIDAD NACIONAL

AUTNOMA DE MXICO
FACULTAD DE QUMICA
LABORATORIO DE QUIMICA ORGNICA I
Prof. Rubn Trinidad Snchez O.
ANTECEDENTES
Aislamiento de un producto natural
12. Meja David
20. Wulfrano Mayra
Horario. 11:30-15:30
2016-1

ANTECEDENTES
a Ley de presiones parciales de Dalton.

Establece que la presin de una mezcla de gases, que no reaccionan

qumicamente, es igual a la suma de las presiones parciales que
ejercera cada uno de ellos si slo uno ocupase todo el volumen de la
mezcla, sin cambiar la temperatura. La ley de Dalton es muy til cuando
deseamos determinar la relacin que existe entre las presiones parciales
y la presin total de una mezcla de gases.
Ptotal=p1+p2+p3++pn
Donde
representan la presin parcial de cada componente en
la mezcla. Se asume que los gases no tienen reacciones qumicas entre
ellos, el caso ms ideal es con gases nobles.
Pi=Ptotal mi
Donde mi es la fraccin molar del i-simo componente de la mezcla total
de los m componentes. La relacin matemtica as obtenida es una
forma de poder determinar analticamente elvolumen basado en la
concentracin de cualquier gas individualmente en la mezcla.
Pi=PtotalCi/1000000
Donde la expresin: Ci es la concentracin del i-simo componente de la
mezcla. La ley de las presiones parciales de Dalton se expresa
bsicamente con el siguiente enunciado:
La presin total de una mezcla es igual a la suma de las presiones
parciales de sus componentes.

b Propiedades y caractersticas de los aceites esenciales as

como su aislamiento.
Los aceites esenciales son mezclas de varias sustancias qumicas
biosintetizadas por las plantas, que dan el aroma caracterstico a
algunas flores, rboles, frutos, hierbas, especias, semillas y a ciertos
extractos de origen animal. Se trata de productos qumicos
intensamente aromticos, no grasos, voltiles por naturaleza y poco
densos. Son insolubles en agua, levemente solubles en vinagre, y
solubles en alcohol, grasas, ceras y aceites vegetales. Se oxidan por
exposicin al aire. Para que den lo mejor de s, deben proceder de
ingredientes naturales brutos y quedar lo ms puro posible.
El trmino esencias o aceites esenciales se aplica a las sustancias
sintticas similares preparadas a partir del alquitrn de hulla, y a las
sustancias semisintticas preparadas a partir de los aceites naturales

esenciales. El trmino aceites esenciales puros se utiliza para resaltar la

diferencia entre los aceites naturales y los sintticos.
Los aceites esenciales son muy inestables: voltiles, frgiles, y
alterables con la luz. Para obtenerlos de la fuente natural, se utilizan
principalmente dos mtodos:
Destilacin en corriente de vapor (o por arrastre de vapor).
Extraccin, que puede ser por presin en fro (exprimiendo sin
calentar), por enfleurage, entre otros. Tambin se pueden extraer
aceites esenciales mediante su disolucin en aceites vegetales
(almendra, durazno, man, oliva, sapuyul).
Son muy concentrados, por lo que slo se necesitan pequeas
cantidades para lograr el efecto deseado (del orden de los miligramos).

c Caractersticas, aplicaciones y ventajas de la destilacin por

arrastre de vapor.
En la destilacin por arrastre de vapor de agua se lleva a cabo la
vaporizacin selectiva del componente voltil de una mezcla formada
por ste y otros "no voltiles". Lo anterior se logra por medio de la
inyeccin de vapor de agua directamente en el interior de la mezcla,
denominndose este "vapor de arrastre", pero en realidad su funcin no
es la de "arrastrar" el componente voltil, sino condensarse en el matraz
formando otra fase inmiscible que ceder su calor latente a la mezcla a
destilar para lograr su evaporacin. En este caso se tendrn la presencia
de dos fases insolubles a lo largo de la destilacin (orgnica y acuosa),
por lo tanto, cada lquido se comportar como si el otro no estuviera
presente. Es decir, cada uno de ellos ejercer su propia presin de vapor
y corresponder a la de un lquido puro a una temperatura de referencia.
La condicin ms importante para que este tipo de destilacin pueda ser
aplicado es que tanto el componente voltil como la impureza sean
insolubles en agua ya que el producto destilado voltil formar dos
capas al condensarse, lo cual permitir la separacin del producto y del
agua fcilmente.
La presin total del sistema ser la suma de las presiones de vapor de
los componentes de la mezcla orgnica y del agua, sin embargo, si la
mezcla a destilar es un hidrocarburo con algn aceite, la presin de
vapor del aceite al ser muy pequea se considera despreciable a efectos
del clculo:
P = Pa + Pb

Donde:
P = presin total del sistema
Pa= presin de vapor del agua
Pb= presin de vapor del hidrocarburo
Por otra parte, el punto de ebullicin de cualquier sistema se alcanza a
la temperatura a la cual la presin total del sistema es igual a la presin
del confinamiento. Y como los dos lquidos juntos alcanzan una presin
dada, ms rpidamente que cualquiera de ellos solos, la mezcla hervir
a una temperatura ms baja que cualquiera de los componentes puros.
En la destilacin por arrastre es posible utilizar gas inerte para el
arrastre. Sin embargo, el empleo de vapores o gases diferentes al agua
implica problemas adicionales en la condensacin y recuperacin del
destilado o gas.
El comportamiento que tendr la temperatura a lo largo de la destilacin
ser constante, ya que no existen cambios en la presin de vapor o en la
composicin de los vapores de la mezcla, es decir que el punto de
ebullicin permanecer constante mientras ambos lquidos estn
presentes en la fase lquida. En el momento que uno de los lquidos se
elimine por la propia ebullicin de la mezcla, la temperatura ascender
bruscamente.
Si en mezcla binaria designamos por na y nb a las fracciones molares de
los dos lquidos en la fase vapor, tendremos:
Pa = na P Pb = nbP dividiendo:
Pa = na P = na
Pb = nb P = nb
na y nb son el nmero de moles de A y B en cualquier volumen dado de
vapor, por lo tanto:
Pa = na
Pb = nb
Y como la relacin de las presiones de vapor a una "T" dada es
constante, la relacin na/nb, debe ser constante tambin. Es decir, la
composicin del vapor es siempre constante en tanto que ambos
lquidos estn presentes.
Adems como:

na = wa/Ma y nb= wb/Mb

Donde: wa y wb son los pesos en un volumen dado y Ma, Mb son los

pesos moleculares de A y B respectivamente. La ecuacin se transforma
en:
Pa = na = waMb Pb nb wbMa O bien: wa = MaPa wb
MbPb
Esta ltima ecuacin relaciona directamente los pesos moleculares de
los dos componentes destilados, en una mezcla binaria de lquidos. Por
lo tanto, la destilacin por arrastre con vapor de agua, en sistemas de
lquidos inmisibles en sta se llega a utilizar para determinar los pesos
moleculares aproximados de los productos o sustancias relacionadas.
No se presenta un equilibrio de fases lquido-vapor entre los dos
componentes a destilar como se da en la destilacin simple, por lo tanto
no es posible realizar diagramas de equilibrio ya que en el vapor nunca
estar presente el componente "no voltil" mientras est destilando el
voltil. Adems de que en la destilacin por arrastre de vapor el
destilado obtenido ser puro en relacin al componente no voltil
(aunque requiera de un decantacin para ser separado del agua), algo
que no sucede en la destilacin simple donde el destilado sigue
presentando ambos componentes aunque ms enriquecido en alguno de
ellos. Adems si este tipo de mezclas con aceites de alto peso molecular
fueran destiladas sin la adicin del vapor se requerira de gran cantidad
de energa para calentarla y empleara mayor tiempo, pudindose
descomponer si se trata de un aceite esencial.

d Caractersticas,
aplicaciones
y
ventajas
de
hidrodestilacin, mtodo directo y mtodo de Soxhlet.

la

La hidrodestilacin es el proceso para obtener el aceite esencial de

alguna materia prima vegetal mediante el uso de vapor saturado a
presin atmosfrica. La materia prima vegetal es la cargada en un
hidrodestilador, de manera que forme un lecho compactado. Su estado
puede ser molido, cortado, entero o la combinacin de stos. El vapor de
agua es inyectado con la presin suficiente para vencer la resistencia
hidrulica del lecho. El vapor entra en contacto con el lecho, para
calentar la materia prima y liberar el aceite esencial contenido, a su vez,
se evapora, debido a su alta volatilidad. La mezcla, vapor saturado y
aceite esencial, fluye hacia un condensador en dnde la mezcla es
condensada y enfriada, hasta temperatura ambiente. A la salida del
condensador, se obtiene un extracto lquido, el cual posteriormente se
recolecta y se le da el tratamiento requerido.

El mtodo directo es aquel en el que el material est en contacto con el

agua generadora del vapor. Es este caso, se ponen en el mismo
recipiente agua y el material a extraer, se calientan a ebullicin y el
aceite extrado es arrastrado junto con el vapor de agua hacia un
condensador, que enfra la mezcla, la cual es separada posteriormente
para obtener el producto deseado. Este mtodo es usado de preferencia
cuando el material a extraer es lquido. Una variante de esta tcnica es
la hidrodestilacin.
El mtodo de Soxhlet es una extraccin semicontinua con un disolvente
orgnico. En este mtodo el disolvente se calienta, se volatiza y
condensa goteando sobre la muestra la cual queda sumergida en el
disolvente. Posteriormente ste es sifoneado al matraz de calentamiento
para comenzar de nuevo el proceso. El contenido de aceites esenciales
se cuantifica por la diferencia de peso.
La extraccin slido-lquido es un proceso en el que el disolvente lquido
pasa a trvs de un slido pulverizado para que se produzca la disolucin
de uno o ms de los componentes solubles del slido. Ambas fases
entran en contacto ntimo y el soluto o los solutos pueden fundirse
desde el slido a la fase lquida, lo que produce una separacin de los
componentes originales del slido.
La lixiviacin se obtiene con varios espesadores de gravedad conectados
en serie. En cada unidad el slido procedente de la etapa anterior se
mezcla con el lquido proveniente de la unidad siguiente y la mezcla se
deja sedimentar. El slido se pasa entonces a la unidad siguiente y el
lquido a la unidad anterior. A medida que el lquido fluye de una a otra
unidad se enriquece en el soluto, mientras que el slido al fluir entre los
estanques se empobrece en soluto. El slido descargado desde un
extremo del sistema est agotado mientras que la solucin que sale por
el otro extremo est concentrada de soluto. La eficiencia de la
extraccin depende de la cantidad de solvente y del nmero de
unidades. Para las unidades individuales puede elegirse cualquier tipo de
mezclador y sedimentador. La mezcla se produce en la zona superior de
los tanques, que actan como lixiviadores A, los rastrillos B desplazan
los slidos hacia la descarga y las bombas de lodos C trasladan la
suspensin de un tanque a otro. Se denomina flujo superior o extracto a
la solucin del disolvente que progresivamente se concentra en el
soluto, y se llama flujo inferior o refinado al slido inerte a
e Extraccin slido-lquido. Extraccin continua sus
caractersticas, ventajas y aplicaciones

Extraccin continua por mtodo Soxhelt: Cuando se evapora el solvente

sube hasta el rea donde es condensado; aqu, al caer y regresar a la
cmara de solvente, va separando los compuestos, hasta que se llega a
una concentracin deseada.
Esto puede ocasionar problemas con algunos compuestos, que
con los ciclos llevan a la ruptura del baln, como lo es en la extraccin
del mbar.
Ventajas del extractor Soxhlet. El disolvente y la muestra estn en
contacto ntimo y repetido. De manera que se mejora muchsimo la
extraccin porque siempre se emplea un disolvente limpio. El disolvente
proviene de una condensacin luego es lquido y est caliente. Favorece
la solubilidad del analito. No se requiere fi ltracin posterior. El
disolvente orgnico se evapora quedando slo analito. Gran
capacidad de recuperacin. Instrumentacin simple.
Inconvenientes
del
extractor
Soxhlet.
Es
un
proceso
extremadamente lento e imposible de acelerar. Se requiere gran
cantidad de disolvente. Inaplicable a analitos termolbiles, que se
descompongan con el calor o reaccionen. Necesidad de etapa final de
evaporacin. El mtodo no depende de la matriz.
Aplicacin:
Aunque su campo de aplicacin es fundamentalmente el agroalimentario
es tambin deutilidad en el rea medioambiental, as es el mtodo de
anlisis recomendado para la determinacin del aceite y la grasa total
recuperable
en
aguas
de
vertidos
industriales
permitiendo la determinacin de hidrocarburos relativamente
no
voltiles.
Extraccin slido-lquido:
De un material slido se pueden separar selectivamente algunos de s
us componentes mediante la incorporacin de disolventes voltiles
e inertes.
Despus
de
que han
estado
encontactoconelslido y el disolvente se separan. Al evaporar la soluc
in queda el material
extrado.
El disolvente evaporado se condensa para volverlo
a
utilizar.
El
extractor soxhlet permite efectuar extracciones continuas de slidolquido.

Bibliografa:
Qumica Raymond Chang - Williams College. Editorial Mac Graw Hill.
Sptima edicin. Ao 2002.
Qumica Orgnica. McMurry Sexta edicin. Ao 2009.
Laidler, K. J. (1993) The World of Physical Chemistry. Oxford
University Press.