Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
1 Entalpa termodinmica
o
1.1 Derivacin
1.3 Corolarios
1.4 Relaciones
2 Entalpa qumica
4 Otros usos
5 Vase tambin
6 Referencias
7 Enlaces externos
Entalpa termodinmica[editar]
La entalpa (simbolizada generalmente como H, tambin llamada contenido
de calor, y calculada en julios en el sistema internacional de unidades o
tambin en kcal o, si no, dentro del sistema anglosajn: BTU), es una funcin
de estado extensiva, que se define como la transformada de Legendre de
la energa interna con respecto del volumen.
Derivacin[editar]
El principio de estado establece que la ecuacin fundamental de un sistema
termodinmico puede expresarse, en su representacin energtica, como:
Para aquellos casos en los que se desee, sin perder informacin sobre el
sistema, expresar la ecuacin fundamental en trminos de la entropa, la
composicin y la presin en vez del volumen, se aplica la siguiente
transformada de Legendre a la ecuacin fundamental:
y como
y como
se tiene que:
Donde tenemos las entalpas por unidad de masa, calor especfico a presin
constante y la variacin de la temperatura que se haya sufrido. Esta frmula es
vlida siempre y cuando Cp sea constante para el intervalo de temperatura al
que se somete el sistema de estudio.
Entalpa qumica[editar]
Para una reaccin exotrmica a presin constante, la variacin de entalpa del
sistema es igual a la energa liberada en la reaccin, incluyendo la energa
conservada por el sistema y la que se pierde a travs de la expansin contra el
entorno (es decir que cuando la reaccin es exotrmica la variacin de entalpa
del sistema es negativa). Anlogamente, para una reaccin endotrmica, la
variacin de entalpa del sistema es igual a la energa absorbida durante la
reaccin, incluyendo la energa perdida por el sistema y la ganada a travs de
la expansin contra el entorno (en las reacciones endotrmicas el cambio de
entalpa es positivo para el sistema, porque gana calor).
La entalpa total de un sistema no puede ser medida directamente; la variacin
de entalpa de un sistema s puede ser medida en cambio.
La variacin de entalpa se define mediante la siguiente ecuacin:
H es la variacin de entalpa.
Entropa
Para otros usos de este trmino, vase Entropa (desambiguacin).
En termodinmica, la entropa (simbolizada como S) es una magnitud
fsica que, mediante clculo, permite determinar la parte de la energa que no
puede utilizarse para producir trabajo. Es una funcin de estado de
carcter extensivo y su valor, en un sistema aislado, crece en el transcurso de
un proceso que se d de forma natural. La entropa describe lo irreversible de
los sistemas termodinmicos. La palabra entropa procede
del griego () y significa evolucin o transformacin. Fue Rudolf
Clausius quien le dio nombre y la desarroll durante la dcada de
1850;1 2 y Ludwig Boltzmann, quien encontr en 1877 la manera de expresar
matemticamente este concepto, desde el punto de vista de la probabilidad. 3
ndice
[ocultar]
1 Introduccin
2 Entropa y termodinmica
o
2.1 Significado
3 Historia de la entropa
5 Vase tambin
6 Referencias
7 Enlaces externos
Introduccin[editar]
Cuando se plantea la pregunta: Por qu ocurren los sucesos en la Naturaleza
de una manera determinada y no de otra manera?, se busca una respuesta
que indique cul es el sentido de los sucesos. Por ejemplo, si se ponen en
contacto dos trozos de metal con distinta temperatura, se anticipa que
finalmente el trozo caliente se enfriar, y el trozo fro se calentar, finalizando
en equilibrio trmico. El proceso inverso, el calentamiento del trozo caliente y
el enfriamiento del trozo fro es muy improbable que se presente, a pesar de
conservar la energa. El universo tiende a distribuir la energa uniformemente;
es decir, a maximizar la entropa.
La funcin termodinmica entropa es central para la segunda Ley de la
Termodinmica. La entropa puede interpretarse como una medida de la
distribucin aleatoria de un sistema. Se dice que un sistema altamente
distribuido al azar tiene alta entropa. Un sistema en una condicin improbable
tendr una tendencia natural a reorganizarse a una condicin ms probable
(similar a una distribucin al azar), reorganizacin que dar como resultado un
aumento de la entropa. La entropa alcanzar un mximo cuando el sistema se
acerque al equilibrio, y entonces se alcanzar la configuracin de mayor
probabilidad.
Una magnitud es una funcin de estado si, y slo si, su cambio de valor entre
dos estados es independiente del proceso seguido para llegar de un estado a
otro. Esa caracterizacin de funcin de estado es fundamental a la hora de
definir la variacin de entropa.
La variacin de entropa nos muestra la variacin del orden molecular ocurrido
en una reaccin qumica. Si el incremento de entropa es positivo,
los productos presentan un mayor desorden molecular (mayor entropa) que
los reactivos. En cambio, cuando el incremento es negativo, los productos son
ms ordenados. Hay una relacin entre la entropa y la espontaneidad de una
reaccin qumica, que viene dada por la energa de Gibbs.
Entropa y termodinmica[editar]
Esta idea de desorden termodinmico fue plasmada mediante
una funcin ideada por Rudolf Clausius a partir de un proceso cclico reversible.
En todo proceso reversible laintegral curvilnea de
slo depende de los estados inicial y final, con independencia del camino
seguido (Q es la cantidad de calor absorbida en el proceso en cuestin y T es
la temperatura absoluta). Por tanto, ha de existir una funcin del estado del
sistema, S=f(P,V,T), denominada entropa, cuya variacin en un proceso
reversible entre los estados 1 y 2 es:
.
Tngase en cuenta que, como el calor no es una funcin de estado, se usa Q,
en lugar de dQ. La entropa fsica, en su forma clsica, est definida por la
ecuacin siguiente:
donde S es la entropa,
la cantidad de calor intercambiado entre el
sistema y el entorno y T la temperatura absoluta en kelvin.
Unidades: S=[cal/K]
Los nmeros 1 y 2 se refieren a los estados iniciales y finales de un sistema
termodinmico.
Significado[editar]
El significado de esta ecuacin es el siguiente:
Cuando un sistema termodinmico pasa, en un proceso reversible e
isotrmico, del estado 1 al estado 2, el cambio en su entropa es igual a la
cantidad de calorintercambiado entre el sistema y el medio dividido por
su temperatura absoluta.
De acuerdo con la ecuacin, si el calor se transfiere al sistema, tambin lo har
la entropa, en la misma direccin. Cuando la temperatura es ms alta, el flujo
de calor que entra produce un aumento de entropa menor. Y viceversa.
Siendo el sumatorio de las i fuentes de calor de las que recibe o transfiere calor
el sistema y la temperatura de las fuentes. No obstante, sumando un trmino
positivo al segundo miembro, podemos transformar de nuevo la expresin en
una ecuacin:
Al trmino
, siempre positivo, se le denomina produccin de entropa, y es
nulo cuando el proceso es reversible salvo irreversibilidades fruto de
transferencias de calor con fuentes externas al sistema. En el caso de darse un
proceso reversible y adiabtico, segn la ecuacin, dS=0, es decir, el valor de
la entropa es constante y adems constituye un proceso isoentrpico.
Cero absoluto[editar]
Solo se pueden calcular variaciones de entropa. Para calcular la entropa de un
sistema, es necesario fijar la entropa del mismo en un estado determinado.
La tercera ley de la termodinmica fija un estado estndar: para sistemas
qumicamente puros, sin defectos estructurales en la red cristalina, de
densidad finita, la entropa es nula en el cero absoluto (0 K) o (-273.16C)
Esta magnitud permite definir la segunda ley de la termodinmica, de la cual
se deduce que un proceso tiende a darse de forma espontnea en un cierto
sentido solamente. Por ejemplo: un vaso de agua no empieza a hervir por un
extremo y a congelarse por el otro de forma espontnea, an cuando siga
cumplindose la condicin de conservacin de la energa del sistema
(la primera ley de la termodinmica).
Entropa y reversibilidad[editar]
La entropa global del sistema es la entropa del sistema considerado ms la
entropa de los alrededores. Tambin se puede decir que la variacin de
entropa del universo, para un proceso dado, es igual a su variacin en el
sistema ms la de los alrededores:
inconmensurable. Durante los prximos dos siglos los fsicos investigaron este
enigma de la energa perdida, el resultado fue el concepto de entropa.
En la dcada de 1850, Rudolf Clausius estableci el concepto de sistema
termodinmico y postula la tesis de que en cualquier proceso irreversible una
pequea cantidad de energa trmica Q se disipa gradualmente a travs de la
frontera del sistema. Clausius sigui desarrollando sus ideas de la energa
perdida, y acu el trmino "entropa". Durante el prximo medio siglo se llev
a cabo un mayor desarrollo, y ms recientemente el concepto de entropa ha
encontrado aplicacin en el campo anlogo de prdida de datos en los
sistemas de transmisin de informacin.
Interpretacin estadstica de la entropa[editar]