Practica N 9:

Isotermas de
Adsorcin

INTRODUCCIN
El concepto de adsorcin, se refiere a la unin de los tomos, iones o molculas
de un gas o de un lquido (adsorbato) a la superficie de un slido o lquido
(adsorbente). En los slidos porosos o finamente divididos la adsorcin es mayor
debido al aumento de la superficie expuesta. De forma similar, la superficie
adsorbente de una cantidad de lquido se incrementa si el lquido est dividido en
gotas finas. En algunos casos, los tomos del adsorbato comparten electrones con
los tomos de la superficie adsorbente, formando una capa fina de compuesto
qumico. La adsorcin es tambin una parte importante de la catlisis y
otros procesos qumicos. En la absorcin, las molculas de la sustancia adsorbida
penetran
en
todo
el volumen del
slido
o
lquido
adsorbente.

OBJETIVOS

Construir la curva de isoterma de adsorcin de un producto seco

Determinar el valor de monocapa, de un producto seco segn modelos
matemticos.

FUNDAMENTO TEORICO
La adsorcin es un proceso por el cual tomos, iones o molculas son atrapados
o retenidos en la superficie de un material en contraposicin a la absorcin, que es
un fenmeno de volumen. Es decir, es un proceso en el cual por ejemplo un
contaminante soluble (adsorbato) es eliminado del agua mediante el contacto con
una superficie slida (adsorbente). El proceso inverso a la adsorcin se conoce
como desorcin
En qumica, la adsorcin de una sustancia es la acumulacin de una sustancia en
una determinada superficie interfacial entre dos fases. El resultado es la formacin
de una pelcula lquida o gaseosa en la superficie de un cuerpo slido o lquido.
Considrese una superficie limpia expuesta a una atmsfera gaseosa. En el
interior del material, todos los enlaces qumicos (ya
sean inicos, covalentes o metlicos) de los tomos constituyentes estn
satisfechos. En cambio, por definicin la superficie representa una discontinuidad
de esos enlaces. Para esos enlaces incompletos, es energticamente favorable el
reaccionar con lo que se encuentre disponible, y por ello se produce de forma
espontnea.
La naturaleza exacta del enlace depende de las particularidades de los
especmenes implicados, pero el material adsorbido es generalmente clasificado
como fisisorbido o quimisorbido
La cantidad de material que se acumula depende del equilibrio dinmico que se
alcanza entre la tasa a la cual el material se adsorbe a la superficie y la tasa a la
cual se evapora, y que normalmente dependen de forma importante de la
temperatura. Cuanto mayor sea la tasa de adsorcin y menor la de desorcin,
mayor ser la fraccin de la superficie disponible que ser cubierta por material
adsorbido en el equilibrio.
Para estos procesos, resultan interesantes materiales con una gran superficie
interna, (y por lo tanto poco volumen) ya sea en polvo o granular, como el carbn

activo, y llevan asociados otros fenmenos de transporte de material, como

el macro transporte y micro transporte de los reactivos.
La adsorcin por carbn activado es una tecnologa bien desarrollada capaz de
eliminar eficazmente un amplio rango de compuestos txicos. Produciendo un
efluente de muy alta calidad

Tipos de adsorcin segn la atraccin entre soluto y adsorbente

Adsorcin por intercambio: Ocurre cuando los iones de la sustancia se

concentran en una superficie como resultado de la atraccin electrosttica en
los lugares cargados de la superficie (p. ej. en las cercanas de un electrodo
cargado).

Adsorcin fsica: Se debe a las fuerzas de Van der Waals y la molcula

adsorbida no est fija en un lugar especfico de la superficie, y por ello est
libre de trasladarse en la interfase.

Adsorcin qumica: Ocurre cuando el adsorbato forma enlaces fuertes en

los centros activos del adsorbente.

Termodinmica de la adsorcin
La adsorcin es el proceso mediante el cual un slido poroso (a nivel
microscpico) es capaz de retener partculas de un fluido en su superficie tras
entrar en contacto con ste.
El adsorbente dispone de nanoporos, lo que se conoce como centros activos, en
los que las fuerzas de enlace entre los tomos no estn saturadas. Estos centros
activos admiten que se instalen molculas de naturaleza distinta a la suya,
procedentes de un gas en contacto con su superficie. La adsorcin es un proceso
exotrmico y se produce por tanto de manera espontnea si el adsorbente no se
encuentra saturado.
La aplicacin ms importante de la termodinmica de la adsorcin es la de
calcular los equilibrios de fase entre un slido adsorbente y una mezcla gaseosa.
En este desarrollo, por simplicidad, solo tomaremos en consideracin gases puros
(monocomponentes).

La base de todo este clculo son las isotermas de adsorcin, las cuales dan la
cantidad de gas adsorbido en los nanoporos como una funcin de
la presin externa (del gas). Latermodinmica solo puede aplicarse a las isotermas
de adsorcin en el equilibrio. Esto significa que se debe poder llegar a cualquier
punto de la curva elevando o disminuyendo la presin; en otras palabras, las
curvas de adsorcin y desorcin tienen que coincidir. Esto ocurre solo si no
existe histresis. La histresis no se da en poros menores de 2 nm, sin embargo,
se observa en poros lo suficientemente grandes como para que en su interior se
condense gas para formar lquido.
La isoterma de adsorcin para un gas puro es la relacin entre la cantidad
adsorbida especfica n (moles de gas por kilogramo de slido) y P, la presin
exterior de la fase gaseosa. La mayor parte de isotermas se pueden ajustar
mediante una ecuacin del virial modificada:

donde K es la constante de Henry (el valor de la isoterma de adsorcin

dn/dP cuando la presin tiende a cero), m la capacidad de saturacin del medio
slido (mol kg-1) y Ci son los coeficientes del virial. Normalmente tres coeficientes
bastan para ajustar la curva a los datos experimentales.

Isotermas de adsorcin del C2H4 en NaX. Ecuacin (1) frente a datos

experimentales.

Ntese que las isotermas han de obtenerse a partir de la interpolacin de datos

experimentales, aunque existen tambin modelos moleculares, al margen de la
termodinmica, de los que se pueden obtener tericamente las propiedades del
sistema. La interpolacin de las isotermas de adsorcin respecto de la
temperatura se basa en la ecuacin

donde es la entalpa de adsorcin diferencial, negativa porque la adsorcin es

un proceso exotrmico, como ya hemos comentado. El valor absoluto de se
denomina "calor isostrico".
Normalmente la entalpa diferencial se calcula a partir de la ecuacin (2) haciendo
uso de dos o ms isotermas de adsorcin. El gran potencial desempea un papel
fundamental en la termodinmica de la adsorcin. Se define como

donde F es la energa libre de Helmholtz. Las variables independientes son

temperatura, volumen y potencial qumico. Para adsorcin en un gas puro, el gran
potencial se obtiene a partir de la integracin de una isoterma:

se expresa en J kg-1 de adsorbente slido. El significado fsico del gran potencial

es la variacin de energa libre asociada a la inmersin isotrmica del adsorbente
'virgen' en el volumen del gas.
La entalpa de inmersin H es la integral de la entalpa diferencial:

Al igual que , tiene unidades de J kg-1.

Una vez obtenidas la energa de inmersin () y la entalpa de inmersin (H), la
entropa de inmersin es:

A partir de estas ecuaciones se puede hacer todo el anlisis termodinmico en un

sistema formado por un adsorbente y un gas. No debemos dejar de tener en
cuenta que la determinacin de la ecuacin (1), de donde hemos derivado todas
las dems, se hace a partir de mediciones experimentales.

MATERIALES
Productos secos: leche en polvo
Agua pura
Soluciones saturadas de sales giroscpicas
Agente deshidratante: acido sulfrico en grado reativo
NaCl
Vasos descartables
Material de vidrio
Termmetro
Balanza analtica
Estufa

METODOLOGIA
Construccin de la curva isoterma de adsorcin

Escoger una muestra seca y homognea :100 gr. De leche en polvo.

Determinar el % de humedad (%H) y % de materia seca(%m.s) en la
muestr, para lo cual trabajar con 3-5g. de muestra. La muestra debe ser
representativa.
%m.s =100-%H
Preparar las soluciones saturadas y colocarlas en las campanas de vidrio o
en su defecto preparar la solucin deshidratante con acido sulfrico y NaCl.
Pesar exactamente 2g.de muestra (m) y colocarlos en los vasos
descartables, pesar los recipientes que contienen la muestra (Wi)y tapar
inmediatamente para evitar la ganancia de humedad
Colocar adecuadamente los recipientes con su contenido en las campanas
evitando que haga contacto con las soluciones.

Muestra

solucin
higroscpica

RESULTADOS

%H=

%H=

P1P2
100
5

47.747.4
100
5
%H=6

PESO DE MUESTRA SECA

m. s .=(%m.s.)( m)/ 100

m. s .=

m. s .=1.88

( 94 )( 2 )
100

m=2 g %H= 6
%

Agua adsorbida

Ad= p . vaso + p .muestrad (7 dias)

Agua

Ai=2( h)(aw)/100

Agua

At = Ad+ Ai

Vaso
(n)

Wi

Wf

Ad

Ai

At

% HR

3.2

3.2

3.1

3.1

0.012

0.012

0.00638

10

3.2

3.2

0.03

0.03

0.016

25

3.1

3.1

0.048

0.048

0.025

40

3.2

3.2

0.06

0.06

0.032

50

3.2

3.3

0.1

0.078

0.178

0.095

65

3.1

3.5

0.4

0.12

0.52

0.277

100

METODO B.E.T.
35
30

METODO

f(x) = 34.72x +B.E.T

13.19
.
R = 0.98

25

Linear
(METODO
B.E.T.)

20
15
10
5
0
0

0.5

MICROAMBIENT
ES

Vaso
(n)

% HR

aw

Peso
vaso

P.vaso+
muestra

Peso
muestra

P.vaso+muestra
d(7dias)

1.2

3.2

3.2

10

0.1

1.1

3.1

3.1

25

0.25

1.2

3.2

3.2

40

0.40

1.1

3.1

3.1

50

0.50

1.2

3.2

3.2

65

0.65

1.2

3.2

3.3

100

1.00

1.1

3.1

3.5

CONCLUSIONES
Hemos logrado construir la curva de la isoterma de adsorcin de un producto seco
Cuya ecuacin es la sgte.:
Mtodo B.E.T.
y = 34.719x + 13.192
R = 0.9796

BIBLIOGRAFIA

] M. Alonso, E. J. Finn, Fsica Vol. I: Mecnica, Fondo Educativo

Interamericano, Mxico, 1986.

ERNABEI, D. (1994). Seguridad. Manual para el laboratorio. Darmstadt

RFA: E. Merck, GIT Verlag.