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O teor de chumbo no ambiente e dos alimentos de grande preocupao,

porque ele reconhecido como um veneno cumulativo em animais e


humanos. Conduzir a ingesto por seres humanos tem sido estimado em
200-300 ug por dia, variando em funo do grau de contaminao.
Normalmente, a comida responsvel por at 70% do consumo dirio de
chumbo.
A toxicidade do chumbo em humanos e animais normalmente crnica
porque excretada mais lentamente do que absorvido, resultando numa
acumulao em vrios tecidos. Os sintomas de envenenamento por chumbo
incluem irritabilidade, anorexia, mal-estar e dores de cabea. Dependendo
do grau de intoxicao constipao, e ataques de dor abdominal (clica
lead) podem ser observados. As crianas so mais suscetveis intoxicao
por chumbo porque absorvem uma percentagem mais elevada de chumbo
atravs do trato gastrointestinal, tm mais atividade mo-a-boca, e
desenvolvimento de sistemas nervoso, que so mais sensveis ao chumbo.
No monitoramento e programas de sade de avaliao de risco, o nmero
de amostras ambientais e biolgicas muitas vezes alto, e as etapas de
preparao da amostra se tornar um fator limitante para a anlise,
principalmente em termos do tempo necessrio e problemas de
contaminao. Amostragem de suspenso uma boa opo para contornar
estes problemas, e esta tcnica tem sido utilizada com sucesso para a
introduo direta de amostras em espectrometria atmica e introduzido
diretamente no sistema de atomizao por meio de sistema de injeo em
fluxo. Em alguns casos, no entanto, os elementos a serem determinados no
so facilmente atomizados a partir de partculas slidas, devido
complexidade da matriz, e um passo de pr-tratamento necessrio. Uma
alternativa para contornar este problema a utilizao de uma tcnica de
micro-ondas como fonte de calor para a decomposio da amostra, o que
reduz o tempo necessrio para a solubilizao e perdas de elementos
volteis.
Acoplamento de sistemas de fluxo contnuo com digestores de microondas
foi realizada em conjunto com a absoro atmica de chama ou plasma
indutivamente acoplado com espectrometria de emisso atmica. No
entanto, algumas aplicaes com espectrometria de absoro atmica
foram relatados. O estado da tcnica e os recursos de tcnicas de polpa
vrias propostas para a determinao de ligao encontram-se resumidos
na Tabela 1.

O presente artigo descreve um procedimento simples e rpido, que explora


uma decomposio em linha de amostras de chorume, acoplado a um
sistema de injeo em fluxo. A eficcia do mtodo foi avaliada por meio da
determinao de chumbo em amostras de peixe.
Experimental
Aparelho
Um espectrmetro de absoro atmica A Perkin-Elmer modelo 4100 ZL
equipado com um corretor longitudinal de fundo Zeeman e um
piroliticamente revestido atomizador de grafite aquecido transversalmente
com uma plataforma L'vov integrada (Perkin-Elmer parte n B050-4033) e um
auto-amostrador AS-71 da fornalha eram utilizado. O comprimento de onda
foi de 283,3 nm utilizando um espectrofotmetro Perkin-Elmer EDL sistema
II como fonte de radiao com uma largura de banda de 0,7 nm espectral. A
absorvncia integrada foi usado, e os resultados foram registados num LQ870 impressora Epson. O programa de forno apresentada na Tabela 2.
Uma mistura de 90% de Ar e 10% de H2 v / v foi utilizado como gs de
purga.

O sistema de fluxo compreende uma bomba peristltica mp13GJ4 Ismatec


com tubos de Tygon de bombeamento, um laboratrio de trs peas feita de
comutador injetor com embutido em forma de T, conectores de poli
(tetrafluoroetileno) (PTFE), de linhas de transmisso de 0,8 mm de dimetro
interno, e um modelo de forno micro-ondas CEM MDS-81D, equipado com
um magnetron de 2,450 MHz com uma potncia nominal mxima de 700 W.
A bobina de digesto foi introduzida no forno de microondas por meio da
presso e orifcios do sensor de temperatura. O espectrofotmetro de dodos
Hewlett-Packard 8451A, equipado com uma clula de quartzo convencional
foi utilizada para verificar a estabilidade das suspenses.
Reagentes
Todos os reagentes eram de grau analtico, e gua destilada / desionizada
foi utilizada. cido ntrico foi destilado num quartzo sub-ebulio ainda
(Krner). A 1000 mg L-1 soluo de Pb foi preparado a partir de nitrato de
chumbo (Johnson & Mattey, Co.) em 0,1% v / v HNO3. As solues de
referncia contendo 2,5-25 mg L-1 Pb foram preparadas por diluio em
srie da soluo-me com 2,4 mol L-1 HNO3. Mistura de 0,003 mg de Mg
(NO3) 2 mais 0,05 mg de NH4H2PO4 foi utilizado como um modificador
qumico e Triton X-100 de grau de cintilao (Amersham / Searle) foi
utilizado para estabilizar as suspenses.

O efeito dos concomitantes foi avaliada utilizando uma soluo de


referncia de chumbo contendo 10 mg L-1, em 2,4 mol L-1 HNO3 sem os
concomitantes, ou na presena de 2 mg L-1 Fe, 2 mg L-1 de Zn, 300 mg L
-1-Cl, 400 mg L-1 ^ g K, 300 mg L-1 de Na, ou de 90 a L-1 de Cu.
A preparao das amostras
As amostras recolhidas de peixes, no rio Amapari (Amap, Brasil), foram
modas com um misturador de modo a fazer uma suspenso. Depois de ter
sido congelado durante cinco dias, a lama resultante foi liofilizado por
secagem por congelao de 6 Pa, durante 48 horas, at um peso constante.
As amostras liofilizadas resultantes foram peneirados atravs de uma
peneira de nylon de padro, a fim de se obter um tamanho de partcula
200 um. Em seguida, uma quantidade pesada com preciso de cerca de 250
mg, foi misturado com 3 mL de 2,4 mL de L-1 e HNO3 1 mol de 0,25% v / v
de Triton X-100, e o volume foi completado com 5 mL de 2,4 mol L-1 HNO3 .
Agitao durante 20 minutos num banho de ultra-sons foi necessrio
homogeneizar a amostra de lama. Material de referncia padro MA-A-2 n
1062/TM - homogeneizado Peixe (Agncia Internacional de Energia
Atmica), foi utilizada para verificar a preciso do procedimento proposto.
Alm disso, e para os fins de comparao, as amostras tambm foram
submetidos a digesto ntrico-perclrico. Cada amostra foi pesada com
preciso de peixe (0,4-0,5 g, de peso seco) e transferidos, juntamente com
10 mL de cido ntrico concentrado, a um frasco de 75 mL. Aps dissoluo
completa (cerca de 2 h), o frasco foi colocado numa placa quente a 160 C
at que uma soluo lmpida foi obtida. A seguir, 2 ml de cido perclrico foi
cuidadosamente adicionada ao frasco e a temperatura foi aumentada at
210 C. A decomposio foi completada com o aparecimento de fumos
brancos e cerca de 0,5 mL de soluo permaneceu. A amostra decomposta
foi ento transferida para um balo volumtrico de 10 ml e diluiu-se para
marcar com 2,4 mol L-1 HNO3.
Procedimento
O sistema de fluxo em linha para a decomposio de peixe est ilustrado na
fig. 1. Na posio especificada, ambas as espiras, carregado com 300 ul de
amostra e 400 ul de solues de digesto (6 mol L-1 HNO3), foram inseridos
nos fluxos de transporte de ar a 2 mL min-1 e dirigido para o ponto de
confluncia (X); a soluo da mistura foi, em seguida, dirigida para a bobina
500 centmetros digesto PTFE (0,8 mm id), localizado no interior do forno
de microondas. A bobina foi enrolada em torno de um balo de Erlenmeyer
com gua, o que assegurou um volume (150 mL) no interior da cavidade
suficiente para evitar danos no magnetron. Cerca de 50 s aps a injeo da
amostra, quando o plug amostra inteira foi fluindo para dentro da bobina de
digesto, a bomba peristltica foi interrompida e o programa de microondas (Tabela 3), foi iniciada. Depois da aco de microondas, a bomba foi
reiniciada e um 0,1% v / v de soluo de HNO3 foi introduzido atravs do
tubo do suporte de ar, a fim de limpar a amostra residual decomposto e
para transportar a amostra para o recipiente do amostrador automtico a
qual foi completamente preenchido (volume total de 1 mL). Uma bobina 150
cm imersa num copo cheio de gua,foi incorporado no sistema de fluxo para
permitir a expanso dos gases de digesto. O mesmo procedimento foi
seguido para os espaos em branco. Aps o processamento de cada

amostra, os fluxos de transporte de ar, foram introduzidos no coletor de


fluxo de novo de forma a remover a soluo de lavagem residual.

Resultados
A fim de verificar a estabilidade da amostra de lama, foi conduzido um
experimento out31 utilizando um espectrofotmetro de dodos, para gravar
as mudanas na turbidimetria da amostra de peixe. Fig. 2 mostra a variao
na absorvncia medida a 500 nm para uma suspenso contendo 250 mg de
amostra de peixe dispersos em 4 mL de 2,4 mol L-1, mais 1 ml de HNO3 a
0,25% v / v de Triton X-100. A alterao na absorvncia foi monitorizado
durante 6 minutos e sua variao foi de 20%. No entanto, quando esta
modificao foi medido durante 5 minutos apenas 13% foi observada,
indicando que esta condio suficiente para a preparao da amostra.
Sem um agente tixotrpico, alteraes na absorvncia de at 50% foram
detectadas por este tipo de amostra.

medida que o tempo necessrio para encher a ansa de amostragem do


sistema de fluxo foi de cerca de 30 s, o tempo durante o qual a suspenso
permaneceu estvel era suficiente.
Aquecimento condies do forno
O programa de fornalha (Tabela 2) inclui um processo de injeco a quente e
duas rampas de temperatura, a fim de garantir as condies suaves e
totalmente seco da amostra, a fim de evitar os problemas de efeitos de
matriz. Alm disso, um 90% de Ar, mais de 10% de H2 mistura v / v foi
usado como o gs de purga, porque aumenta a dissociao das espcies
moleculares de chumbo na fase de gs e reduz a matriz interferences32.
De modo a optimizar as condies do forno e para evitar a perda de chumbo
durante a pirlise, a utilizao de modificadores qumicos uma excelente
escolha. Assim, alguns modificadores qumicos foram testados: NH4H2PO4,
Mg (NO3) 2, e NH4H2PO4 + Mg (NO3) 2. A situao sem um modificador
tambm foi verificado.
O experimento de a etapa de pirlise foi realizada mantendo a temperatura
de atomizao a 1500 C e variando a temperatura de pirlise. Nesta
experincia, as condies ptimas de aquecimento no diferiram
significativamente em sensibilidade, independentemente dos modificadores
qumicos diferentes. A perda de soluo 10 mg L-1 padro de chumbo foi
observado no ciclo de pirlise a 900 C, durante quase todos os
modificadores qumicos, excepto para o NH4H2PO4 + Mg (NO3) 2, onde a
perda de analito mistura foi observada apenas a 1100 C. No entanto,
quando se utiliza uma amostra de peixe decomposto com cerca de 10 mg L-

1 Pb o mesmo comportamento no foi observado. Quando o NH4H2PO4 +


Mg (NO3) 2 modificador foi utilizado, as perdas de chumbo foram
observadas a 900 C. Portanto, a temperatura de pirlise foi escolhida a
850 C.
As condies de digesto de amostras slidas
Por causa da falta de uniformidade das microondas distribution33, 34 no
interior do forno, a melhor posio para a bobina de digesto foi
determinado colocando 14 copos de vidro em posies diferentes (Fig. 3),
cada uma contendo 50 g de gua. A energia de microondas escolhido foi de
700 W durante 8 min. Esta experincia foi feita em quintuplicata, e os
resultados da perda de peso foi calculada pela diferena entre os pesos do
copo cheio de gua antes e depois da aco de microondas, que variou
entre 2,04 e 9,48 g. A melhor posio encontrada para a aco do microondas com base na distribuio de energia de microondas espacial
mostrado na fig. 3. Estas posies foram aos 35 e 6 cm, na eixos xey,
respectivamente.

cido ntrico foi escolhido como o agente de solubilizao, com base em


work16 anterior. A fim de determinar o tempo necessrio para a
concentrao de cido e a optimizao das condies de digesto para a
recuperao total de chumbo na anlise de amostras slidas, uma
experincia factorial foi realizada. Neste contexto, uma quantidade
apropriada de 250 amostras de peixes mg (material de referncia padro
MA-A-2 n 1062/TM, IAEA) foi preparado tal como mencionado na seco
Preparao da Amostra, e, em seguida, introduzido no sistema de fluxo
acima referida. Volumes de 300 ul de amostras e de 400 ul de cido foram
injectados no sistema de fluxo, utilizando uma zona de fuso-approach35. O
volume da amostra injectada, foi seleccionada com base na sensibilidade do
mtodo. Para volumes mais pequenos, a sensibilidade no aceitvel e os
resultados errticos foram obtidos (RSD> 25%). Para optimizao das
condies de digesto, uma potncia de 350 W foi fixado, e o tempo de
digesto foi variada entre 0 e 16 min, enquanto que a concentrao de
cido foi variada entre 0 e 6 mol L-1. Quando as microondas no foram
aplicados, a recuperao foi de apenas 14,6, 23,1 e 37,7% para as
concentraes de cido ntrico de 0, 3, e 6 mol L-1, respectivamente. Fig. 4
mostra a superfcie de resposta em relao aos parmetros de digesto. A
350 W, o tempo necessrio para pr-tratar as amostras de peixe foi de 8
min, um valor aceitvel recuperao de 113% sendo obtidos quando 6 mol
L-1 HNO3 foi usado. Deve salientar-se que as concentraes mais elevadas
de cido no foram utilizadas a fim de evitar eventuais danos de algumas
partes do sistema de digesto, bem como o comutador do injector. No
programa de forno micro-ondas (Tabela 3), trs passos sem aco de
microondas, intercalados com outros passos, eram necessrias para manter
a amostra no interior do forno, devido a formao de gs durante a digesto
de microondas.

Nenhum efeito de memria foi observado atravs da digesto de uma


soluo em branco depois de uma amostra de peixe.
Caractersticas analticas
A gama linear (r = 0,999, n = 7) entre 2,5 e 25,0 mg L-1 Pb foi obtido
utilizando as condies de fluxo optimizadas na fig. 1 e o programa de forno
mostrada na Tabela 2. O limite de deteco de 0,72 ug Pb L-1, e a massa
caracterstica de 29,8 pg 0,0044 s-1, foram calculados utilizando uma 10 mg
L-1 Pb soluo padro de acordo com a IUPAC recommendation36. A
preciso foi estimada por anlise de amostras de peixe (Sarrassalmus sp.).
Repetibilidade de 10,5% (n = 20) e reprodutibilidade de 14,3% (n = 10)
foram calculados.
O efeito das concomitantes foi avaliada atravs da anlise das variaes
nas respostas analticas de uma soluo a 10 mg L-1 padro na ausncia e
na presena de alguns elementos (Tabela 4). As medies foram efectuadas
em triplicado, e os resultados mostraram que o chumbo pode ser
determinada de uma matriz de composio qumica similar. Um sinal de
diferena mxima de 10% foi atribuda s incertezas inerentes ao mtodo.

Anlise dos peixes


A preciso do mtodo proposto foi avaliada por anlise de material
homogeneizado de peixe (concentrao de chumbo certificada, 0,58 mg g1) e comparando-a com a digesto procedure37 de amostras de peixes
usando cidos ntrico e perclrico. A mdia de cinco determinaes
consecutivas em pores individuais de teste foi de 0,57 0,03 mg g-1. Os
resultados obtidos com o proposto sistema on-line de microondas digesto
so resumidos na Tabela 5. Ao aplicar o teste t, ambos os conjuntos de
resultados foram semelhantes a um nvel de confiana de 95%, indicando a
exactido da proposta na linha de mtodo de digesto da pasta.

Concluses
A decomposio de microondas proposto on-line permite rpida peixe
suspenso de pr-tratamento, o tempo total para a preparao e anlise da
amostra no superior a 25 min. No existem problemas associados com a
presso elevada foram observadas atravs da recolha da amostra digerida
peixe num copo aberto amostrador automtico. O sistema proposto pode
ser aplicado a outras amostras da composio qumica similar ou menos
complexa.

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