ARTICULO

5407
EVALUACION DIFUSIONAL DEL ION CLORURO EN MEZCLAS DE ALTO
DESEMPEO EXPUESTAS EN MEDIOS MARINOS

O. Morn, O. Troconiz, C. Garca, I. Arrieta, J. Bravo,

Centro de Estudios de Corrosin, Facultad de Ingeniera, Universidad del Zulia,
Apartado 10482, Maracaibo, Venezuela.
J. Rodriguez*
*Dpto. de Ingeniera de la Construccin, Universidad de Granada,Espaa.

RESUMEN
Este trabajo tiene como finalidad evaluar el comportamiento difusional del in cloruro en mezclas de
alto desempeo que permitan estimar la durabilidad de estructuras de concreto armado expuestas a un
ambiente marino. Se evaluaron dos tipos de mezclas, una de concreto de reparacin con relacin a/c
0.40 y otra de mortero con 15% de microsilica con una relacin a/c 0.58. Se confeccionaron tres (3)
probetas cilndricas y tres (3) prismticas, para cada diseo de mezclas, las cuales fueron expuestas en
la Estacin Atmosfrica Voz de Venezuela cuyas condiciones ambientales marinas son muy agresivas.
La probetas se evaluaron electroqumicamente durante cinco (5) aos y a la fecha no se ha alcanzado
una condicin de actividad que permita determinar la concentracin de cloruro a nivel de la armadura,
sin embargo se han obtenido coeficientes de Difusin que indican que ambas mezclas tienen alta
resistencia a la penetracin del in cloruro. Las mediciones obtenidas de campo fueron procesados por
modelos matemticos propuestos por la literatura, para simular el avance a profundidad del in cloruro
en las mezclas utilizadas, donde el coeficiente de difusin es funcin de la concentracin, partiendo de
que el proceso de transferencia de los iones es controlado por un flujo puramente difusional. A dos
aos de exposicin los resultados de la aplicacin de los modelos no permitieron obtener respuesta de
estos dada la baja contaminacin de las probetas, sin embargo alimentando los modelos con datos de
contaminacin a profundidad de estructuras existentes (Puente General Rafael Urdaneta PGRU) se
concluy que el Modelo de de Hall report el mejor ajuste respecto al tiempo de despasivacin de la
armadura comparados con datos electroqumicos en sitio. Hoy se contina monitoreando la actividad
corrosiva en las probetas expuestas con el fin de obtener una respuesta definida hacia un modelo en
particular.
Palabras claves: Difusin, iones cloruro, durabilidad, modelos matemticos, concreto

INTRODUCCIN
La Durabilidad del concreto se relaciona con el entorno, es decir la capacidad que tiene dicho material
de mantener sus propiedades a lo largo del tiempo sin que afecte la seguridad, funcionalidad y
estabilidad para el cual se ha diseado. Dado que una de las cusas ms habituales que causa corrosin
en las armaduras, es la penetracin de los cloruros a travs de la red de poros, cuando sta se encuentra
situada en medios marinos o cuando en la mezcla se hayan incorporados dichos iones, surge la
inquietud de realizar una serie de investigaciones sobre el particular.
La Durabilidad del concreto puede experimentar alteraciones como consecuencia de la accin de
agentes agresivos internos o externos, los cuales se caracterizan por producir efectos nocivos que se
manifiestan en forma de erosin, fisuras, expansiones y otros 1.
Estudios que se han realizado recientemente que refieren el problema de corrosin en estructuras de
concreto armado debido al ingreso del in cloruro en ambientes marinos , han determinado que existe
un cierto nivel de dependencia entre la velocidad promedio de difusin de los iones cloruro y la altura
sobre el nivel del mar de la superficie expuesta, no as entre la concentracin superficial o el coeficiente
de difusin con la altura y que el coeficiente de de difusin se muestra ligeramente afectado por la
calidad del concreto 2,3 , que la proporcin de cemento en el concreto ha resultado ser el parmetro de
mayor influencia en la resistencia a la penetracin de iones cloruro, adems que el comportamiento real
del proceso de difusin no sigue estrictamente la Ley de Fick, debido a la ocurrencia de distintos
fenmenos simultneos o consecuentemente durante este proceso4.
En la bsqueda de soluciones prcticas , hay que tener en cuenta que los procesos de difusin son en
general lentos, lo que supone invertir tiempo de ensayos muy prolongados para obtener informacin
sobre un determinado tipo de concreto, siendo an ms difcil con los concretos de alta resistencia con
los que es a veces imposible obtener datos de Difusin con ensayos inferiores a 2 3 aos.
Para el anlisis de la distribucin de cloruro en estructuras de concreto armado se propone un modelo
de transferencia de masa basado en la 2da ley de Fick con un coeficiente de difusin variable con la
concentracin , D = f (C). De acuerdo a los modelos reportados en la literatura 3,5-9. stos son:
Modelo de Langmuir

D =K1C/(1+ K2 C)

[1]

Modelo de Freundlich:

D = K1C1/K2

[2]

Modelo de Temkin:

D = K1 ln (K2C)

[3]

Modelo de Gilliland:

D = K1 e K2C

[4]

Modelo de Hall:

D = K1 (1+ K2C/1+ K3C)

[5]

Donde:
D = difusividad del cloruro a travs del concreto.
C = concentracin de cloruro en el concreto.
K1 ,K2 , K3 = constantes a determinar de la data experimental.

Los cuatro primeros modelos establecen la analoga entre la difusin y la adsorcin. En el caso del
Modelo de Hall, K1(Do) es el coeficiente de difusin a bajas concentraciones (C 0), mientras el ms
alto coeficiente de difusin se obtiene a altas concentraciones (C , D = K1 K2 / K3). Los
coeficientes K2 y K3 se refieren a la carga inica y a la movilidad inica del sistema, respectivamente.
Este trabajo tiene como finalidad evaluar el comportamiento difusional del in cloruro en mezclas de
alto desempeo que permitan estimar la durabilidad de estructuras de concreto armado expuestas a un
ambiente marino, para as proponer un modelo de transferencia de masa que mejor ajuste respecto al
tiempo de despasivacin de la armadura comparados con datos electroqumicos en sitio.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Para el siguiente trabajo de investigacin, se expusieron probetas en la Estacin Atmosfrica Voz de
Venezuela, ubicada en el Estado Falcn, Pennsula de Paraguana. Dicho escenario se encuentra
localizado al noroeste de Venezuela, frente al mar caribe, cuyas condiciones ambientales marinas son
muy agresivas Figura 1.
La Estacin Atmosfrica Voz de Venezuela presenta una temperatura promedio anual de 34.70C, con
una Humedad relativa promedio anual de 92%, un contenido de cloruros de 374.76 mg/m2 d y con una
velocidad de viento de 7.20 m/s.
Con el propsito de controlar an ms las variables que intervienen en el proceso de difusin de
cloruro en concreto, se prepararon dos diseos de mezcla, uno de mortero con 15% de microslica con
a/c : 0.58 y la otra un concreto de reparacin, utilizado en el Puente General Rafael Urdaneta (PGRU),
con a/c : 0.40. La Tabla 1 muestra el proporcionamiento de los materiales para las mezclas
mencionadas.
Confeccin de las Probetas.
Para la confeccin de las probetas se procedi primeramente a definir la geometra de los moldes y
luego la construccin de los mismos, las dimensiones de los moldes prismticos fueron de 15x15x30cm
y los cilndricos de 15cm de dimetro por 30cm de largo Figura 2. En la Figura 3 se muestra los
detalles de fabricacin y acabado de las mismas. Los electrodos de acero fueron colocados a las
profundidades de 2.0, 2.5 3.0 cm Figura 3, para evaluar el tiempo que tardan los cloruro en alcanzar la
armadura y causar su corrosin. Se confeccionaron tres (3) probetas prismticas y tres (3) cilndricas,
las mismas se encuentran ubicadas en direccin de los vientos preferenciales, exponiendo la cara
donde la armadura se encuentra ms expuesta (menor espesor de recubrimiento) hacia dicha direccin
Figura 4.
Las tcnicas electroqumicas que se usaron fueron Medidas de Potenciales, Medidas de Velocidad de
corrosin y Resistividad, utilizando el GECORR 6. Las medidas fueron realizadas en las caras donde se
encuentran los electrodos de trabajo a diferentes profundidades Figura 5, cuyos resultados nos permiten
conocer la probabilidad de corrosin de la armadura as como su grado de actividad.
Para determinar las concentraciones de iones cloruro libre a profundidad, se procedi a aplicar el
Mtodo Volumtrico de Mohr, a muestras de polvo extradas en las caras expuestas a los Vientos
preferenciales (CV) y en las caras resguardadas (CR), mediante una tcnica de extraccin aplicada en el
Centro de Estudios de Corrosin. Estos resultados nos permiten el clculo del coeficiente de difusin
aparente hacia el interior y estimar el tiempo que tardar este in en alcanzar la armadura.

Anlisis de los modelos que relacionan la Difusividad-Concentracin.

La Difusin se interpreta como un proceso por el cual la materia es transportada de una parte de un
sistema a otra como consecuencia de la existencia de un gradiente de concentracin, entre stos. Una de
las expresiones matemticas ms usadas para predecir la velocidad de penetracin de los cloruro en el
concreto es la Segunda Ley de Fick:
C

C
=
D (c)

t
x
x

[6]

Con el inters de obtener una ecuacin que correlacione la difusin-concentracin describiendo la

relacin de estas variables con el mejor ajuste posible a los valores experimentales, se utilizaron los
modelos mencionados en las ecuaciones [1] a [5]. Las ecuaciones definitivas una vez sustituidos estos
modelos de relacin Difusion-Concentracin en la ecuacin [6] son asumiendo un coeficiente de
difusin variable con la concentracin son:

Modelo de Langmuir:
K C C
K
C
C
=
+
(
)
t
1 + K C x
(1 + K C ) x
2

[7]

Modelo de Freundlich:

K C
C
C
= K ln( K C )
+
(
)
x
C x
t
2

Modelo de Temkin:

C
=K C
t

1
K 2

C K
+
C
x
K
2

1 K 2
K 2

C
)
x

[9]

Modelo de Gilliland:

C
= K e
t
1

[8]

C
+K K e
x
2

K 2C

K 2C

C
)
x

[10]

Modelo de Hall:
1 + K C C K ( K K ) C
C
)
+
(
)
= K (
1 + K C x
(1 + K C )
x
t
2

[11]

Sujetas a las siguientes condiciones de transferencia:

i)
ii)
iii)

Inicialmente se considera que no hay cloruro en el elemento de concreto

armado, esto es C (X,0) = 0.

[12]

La concentracin de cloruro hacia la superficie es constante para t > 0,

esto es C (0,t) = Cs.

[13]

El flujo de cloruro hacia el extremo del elemento de concreto armado

es despreciable, esto es C/x = 0 a x = L.

[14]

Inicialmente se aplicaron todos los modelos para el universo de muestras, determinndose as para cada
una de ellas el error cuadrtico total y las constantes asociadas (K1, K2 y K3). Esto se realiz
resolviendo las ecuaciones diferenciales en derivadas parciales por el Mtodo de Colocacin
Ortogonal, que las transforma en un sistema de ecuaciones diferenciales ordinarias. Estas a su vez se
resuelven simultneamente por el Mtodo de Runge Kutta, utilizando como procesador matemtico, el
Programa Matlab 5.1.
Posteriormente se seleccion como modelo de mejor ajuste para cada muestra, aquella cuyo error
cuadrtico total resultara menor a 10-03. Luego se resuelve la ecuacin general del modelo (ecuaciones
[7] a [11]) para tiempos diferentes al tiempo de muestreo mediante igual procedimiento matemtico y
de esta manera se estima el tiempo necesario para despasivar a la armadura.
DISCUSION Y ANALISIS DE LOS RESULTADOS
De los resultados electroqumicos obtenidos en campo se observa que despus de aos de evaluacin
an no se obtiene un agrado de actividad nivel de la armadura . Tanto las caras resguardadas (CR)
como las caras expuestas al viento (CV) presentan un rango de potenciales entre -110 hasta -196 mV,
y rangos de velocidad de corrosin entre 0.010 A/cm2 hasta 0.040 A/cm2,
Se determinaron concentraciones de cloruros libres mediante la aplicacin del Mtodo de Mohr, cuyos
resultados permitieron determinar de los coeficientes de difusin y las concentraciones superficiales a
travs del ajuste de los datos mediante la aplicacin del mtodo de mnimos cuadrados a la ecuacin de
la funcin error como solucin de la ecuacin en derivadas parciales de la segunda Ley de Fick. Las
probetas de concreto presentan un coeficiente de difusin promedio de 0.6411x10-8 cm2/s mientras que
para la mezcla de mortero tienen un coeficiente de 2.3610x10-8 cm2/s , lo que indica que ambas
mezclas son resistentes a la difusin del in cloruro y que las probetas de concreto ofrecen ms
resistencia a la difusin.
De la seleccin comparativa de los modelos aplicados al universo de las muestras, se determin que el
Modelo de Hall arroj el menor error cuadrtico total reportndose en 32 muestras (80%) de 40
evaluadas Figura 6. El resto de los modelos presentaron errores mayores del criterio asumido.
La determinacin del tiempo de despasivacin y prediccin se realizaron a todas las probetas en sus
tres caras expuestas, siendo la cara al viento la que report un error de ajuste menor, para esto se
seleccion la probeta CVPC3. La Figura 7, presenta la variacin de la concentracin de cloruros con la
profundidad de cubrimiento de concreto, para diferentes edades, utilizando la 2da Ley de Fick

(difusividad variable),y el Modelo de Hall. Ntese que el tiempo de despasivacin estimado, para
alcanzar el nivel de cloruro de 4000 ppm en base a cemento10, fue de tres (3) aos. De la comparacin
realizada de este tiempo de despasivacin (Difusin variable), con los parmetros electroqumicos
medidos en campo, que estiman la actividad del refuerzo embebido en el concreto Tabla 2, se nota que
existe una congruencia entre el potencial (-199 mV Cu/CuSO4) y el nivel de contaminacn (4061
ppm/cemento) a los tres aos de evaluacin, an cuando la velocidad de corrosin se encuentra por
debajo del umbral para reportar actividad. Adicionalmente la inspeccin visual realizada a cada una de
las caras de las probetas, no evidencian fisuras ni productos de corrosin del acero.
CONCLUSIONES
1. Las mezclas evaluadas, reportan alta resistencia a la Difusin de cloruro
2. Aplicando los modelos a la data obtenida de las probetas expuestas en campo se determin que
el Modelo de Hall, en general muestra el mejor ajuste.
3. Los resultados del tiempo estimado de despasivacin del refuerzo, asumiendo difusividad
variable, no coinciden con la actividad corrosiva de la armadura medida en campo.
BIBLIOGRAFIA
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edicin Mxico,2001,ISBN 968-464-097-8.
2. Izquierdo D, Andrade C, Rincn O, Statistical Analysis of the Diffusion Coefficients Measured
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Septiembre 2000.ISBN 2-912143-22-5.
3. Morn O, Rincn O, Garcia C, Arrieta I, Bravo J, Desarrollo de un Modelo para predecir la
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Zulia, Agosto 2003, Vol26, No 2, ISBN 0254-0770.
4. Andrade C, Sagrera J, Sanjuan M, Several years study on chloride ion penetration into
concrete exposed to atlantic acean water, Second International RILEM Workshop on Testing
and Modelling the chloride Ingresss into concrete. . Editado por C. Andrade y J. Kropp. Paris,
Septiembre 2000.ISBN 2-912143-22-5.
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9. Garcia C., Arrieta I , y. Sarmiento C, Efectos Limites de migracin inica en la cintica de

intercambio inico bajo control de la fase slida, Rev. Tec. Universidad del Zulia, Vol 18, N
2, 1995.
10. Rincn de O. y colaboradores al, Manual de Inspeccin, Evaluacin y Diagnstico de
Corrosin en Estructuras de Hormign Armado, CYTED, Programa Iberoamericano de Ciencia
y Tecnologa para el desarrollo, ISBN 980-296-541-3, Red Temtica XV.B, Durabilidad de la
Armadura, 1997

Tabla 1.- Proporcionamiento de las Mezclas

M3

CANTIDAD

MATERIALES

CONCRETO

MORTERO

Cemento

Kg

502.00

508.00

Agua

200.00

295.00

Arena

Kg

704.00

812.00

Piedra TMN

Kg

899.00

---

Microsilica

Kg

75.00

76.20

Fibra de polipropileno

Kg

---

12.55

---

0.40

0.58

Superplastificante

Kg

a/c

Tabla 2.- Resultados del Tiempo Estimado de Despasivacin obtenidos con Difusin Variable.
Comparacin con los Parmetros Electroqumicos de Campo.

TIEMPO ESTIMADO DE
DESPASIVACIN
IDENTIFICACION
DE LA SUPUERFICIE
EXPUESTA

PARMETROS
ELECTROQUMICOS

Difusin Variable
Aos

Potencial
E (mV
Cu/CuSO4)

CVPC3

-191.3

[ Cl ] LIBRE
(SOLUBLE EN AGUA)
A NIVEL DE LA
BARRA

Corriente de
Corrosin
ic (A/cm2)

ppm/cem

0,0130

4061

Figura 1.- Fotografa panormica que muestra la costa (frente de exposicin) de la Estacin
Atmosfrica Voz de Venezuela. Estado Falcn.

Refuerzo
15 cm
15

Monitoreo de HR
y Temperatura

r=3.0 cm

r=2.0 cm

r=2.5 cm

30
DETALLE DE
RECUBRIMIENTOS

PROBETAS
ISOMETRIA

VISTA LATERAL

S/E

r=3.0 cm

r=2.0

r=2.5

15

Figura 2.- Diagrama esquemtico de la geometra de las probetas.

Figura 3- Detalles de la fabricacin de las probetas.

Figura 4.- Posicin de las probetas prismticas en campo. El frente de exposicin al viento se
sita a la derecha.

Figura 5.- Medicin de los parmetros electroqumicos a probeta prismtica, utilizando

el GECOR 6.

Perfil de acuerdo al Modelo de Hall

x 10

CVPC3aH
f= 0.014

concentracion de cloruro , ppm

2.5

1.5

0.5

0.5

1.5
2
distancia x, cm.

2.5

3.5

Figura 6.- Curva de ajuste obtenida a partir del modelo de HALL para los datos de la cara
expuesta al viento.

x 10

Prediccion segun Modelo de Hall

CVPC3aHpre
f= 0.0243

Concentracion de cloruro , ppm/cem

2.5

Refuerzo
1 + K 2 C 2 C K 1 ( K 2 K 3 ) C
C
= K 1
2 + (1 + K C )2 x
t
1 + K 3 C x
3

1.5

6 aos

4000 ppm

0.5

Ajuste por modelo

{ Datos Experimentales

Intervalo entre curvas: 1 ao

-0.5

0.5

1.5
2
2.5
Profundidad x, cm.

3.5

Figura 7.- Determinacin del tiempo estimado de despasivacin del refuerzo utilizando la 2da
Ley de Fick (Difusividad Variable) para cara al viento de probeta prismtica.