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III. PRINCIPIOS TEORICOS

CONDENSACIN Y CONDICIONES CRTICAS

El trmino "punto crtico" a veces se utiliza para denotar especficamente el
lquido-vapor de puntos crticos de un material. El lquido-vapor punto crtico
indica las condiciones a partir del cual distintos lquidos y de gases de fases
no existen.

El lquido-vapor de puntos crticos de presin-temperatura diagrama de fase

est en la temperatura extrema alta de la fase gaseosa lmite-lquido. La lnea
verde de puntos da el comportamiento anmalo del agua.
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Como se muestra en el diagrama de fase especies puras a la derecha, este es

el punto en que el lmite de fase entre lquido y gas termina. En el agua, el
punto crtico se produce en torno a 647 K (374 C o 705 F ) y 22,064 MPa
(3200 PSIA o 218 atm ) [1] .
A medida que la temperatura crtica se plantea, las propiedades del gas y el
enfoque de fases lquidas entre s, resultando en una sola fase en el punto
crtico: una homognea fluido supercrtico . El calor de vaporizacin es cero
en y ms all de este punto crtico, lo que no hay distincin entre las dos
fases. Por encima de la temperatura crtica de un lquido no puede ser
formado por un aumento en la presin , pero con la suficiente presin un slido
puede ser formado. La presin crtica es la presin de vapor a la temperatura
crtica. En el diagrama que muestra la termodinmica las propiedades de una
determinada sustancia, el punto en que la temperatura crtica y presin crtica
cumplir se llama el punto crtico de la sustancia. La crtica volumen molar es el
volumen de un mol de material a la temperatura crtica y la presin.
propiedades crticas varan de un material a otro, como es el caso del punto
de fusin y punto de ebullicin . propiedades crticas para muchas sustancias
puras estn fcilmente disponibles en la literatura.
La obtencin de
propiedades crticas para las mezclas es algo ms problemtica.

Definicin matemtica
Para sustancias puras, no hay un punto de inflexin en la crtica isoterma en
un diagrama pV. Esto significa que en el punto crtico:

Esta relacin se puede utilizar para evaluar dos parmetros para una
ecuacin de estado en trminos de las propiedades crticas.
A veces, un conjunto de propiedades reducidas se definen en trminos de las
propiedades crticas, es decir: [2]

donde r T es la temperatura reducida, r p es la presin reducida, r V es el

volumen reducido, y R es la constante universal de los gases

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Como puede verse en la figura 1(b), el volumen y la presin a la que ocurre el

cambio de fase depende de la temperatura, esto es, de la isoterma en la que
nos estemos moviendo. Como puede apreciarse en la grfica, conforme
aumenta la temperatura la coexistencia lquido-vapor tiene lugar a mayor
presin y volumen, y cada vez tiene lugar durante un intervalo de volumen ms
pequeo.

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Diferencia entre cp y cv (capacidad calorfica a presin

constante y a volumen constante)
La diferencia entre C P y C V es que C P se aplica si el trabajo se hace para el sistema
que provoca un cambio en el volumen (por ejemplo, al mover un pistn para comprimir
el contenido de un cilindro), o si el trabajo es realizado por el sistema que cambia su
temperatura (por ejemplo, calentando el gas en un cilindro de causar un pistn para
moverse). V C se aplica slo si P d V - es decir, el trabajo realizado - es cero. Tenga en
cuenta la diferencia entre la adicin de calor al gas con un pistn bloqueado, y la
adicin de calor con un pistn libre para moverse, para que la presin permanece
constante. En el segundo caso, el gas y ampliar tanto el calor, haciendo que el pistn
para hacer el trabajo mecnico en la atmsfera. El calor que se aade al gas va slo
en parte en calentar el gas, mientras que el resto se transforma en trabajo mecnico
realizado por el pistn. En el, de volumen constante el primer caso (llave de pistn) no
hay ningn movimiento externo, y por ende no se realiza trabajo mecnico en la
atmsfera; C V se utiliza. En el segundo caso, el trabajo adicional se realiza como los
cambios de volumen, por lo que la cantidad de calor necesaria para elevar la
temperatura del gas (la capacidad calorfica especfica) es ms alto para este caso una
presin constante.

Relaciones cp y cv en gases ideales

Para un gas ideal, la capacidad calorfica es constante con la temperatura. En
consecuencia, podemos expresar la entalpa como H C P T = y el interior de la energa
como U C T = V. Por lo tanto, tambin se puede decir que la relacin entre capacidad
trmica es la relacin entre la entalpa de la energa interna:

Por otra parte, las capacidades calorficas se puede expresar en trminos de capacidad
de relacin de calor () y la constante de los gases (R):

Puede ser bastante difcil encontrar informacin tabulada para C V, ya que C P es ms

comnmente tabulados. La siguiente relacin, se puede utilizar para determinar C V:

Cv = C P - R

Relaciones de cp y cv en gases Reales

A medida que aumenta la temperatura, mayor energa y vibracin estados de rotacin se
hacen accesibles a los gases moleculares, lo que aumenta el nmero de grados de
libertad y la reduccin de . Para un gas real, tanto C P y C V aumentan al aumentar la
temperatura, sin dejar de se diferencian entre s por una constante fija (como arriba, C P
= C + V R), que refleja la relativamente constante P * V diferencia en el trabajo realizado
durante la expansin, para una presin constante contra las condiciones de volumen
constante. As, la proporcin de los dos valores, , disminuye al aumentar la
temperatura. Para obtener ms informacin sobre los mecanismos de almacenamiento
de calor de los gases, vea la seccin de gas de capacidad calorfica especfica .

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VII.ANALISIS Y DISCUSION DE RESULTADOS

Los resultados obtenidos en el experimento de Meyer para determinacin de la

densidad del cloroformo son similares a los tericos lo cual nos demuestra que
este mtodo es efectivo para tal propsito. Se registro aun as, un porcentaje
de error considerable. Este error probablemente se deba a la medicin de la
masa del cloroformo (problemas con la balanza) o a la mala medicin de otros
datos importantes como: la temperatura de la pera o el volumen desplazado en
la bureta. Tambin pueden haber propagado un error de este tipo el considerar
valores arbitrarios como el de la presin atmosfrica (asumimos 756 mmHg
pero dicho valor deba ser determinado usando cierto tipo de instrumentos con
los cuales no cuenta el laboratorio) o la humedad relativa
Respecto al experimento relacionado a las capacidades calorfica, pese a la simpleza
del mtodo de Desormes, los resultados obtenidos experimentalmente con este
mtodo corresponden muy bien a los datos tericos (considerando al aire, que est
compuesto en un 78% por Nitrgeno y 21 % de oxigeno, en estas condiciones como
un gas ideal diatmico)
A diferentes medidas de alturas iniciales se determino respectivas alturas posteriores,
de tal manera que la relacin Y se presento prcticamente constante para todos estos
casos. Si realizramos una grafica h1 vs h1-h2 esta determinara una recta cuya
pendiente seria: Y

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V.CONCLUSIONES

El mtodo de Meyer para la determinacin de la densidad de gases es

efectivo.
Para poder determinar la densidad de gas real es necesario considera la
ecuacin de los gases reales ( similar a la de los gases ideales pero con R
corregido). Es preciso determinar el valor de dicho R para lo cual se usa
una relacion planteada por Berthelot. Ademas de asumir condiciones
normales para facilitar los clculos. Asi mismo debemos usar relacion
conocidas como la de la densidad respecto a la masa y el volumen.
Es necesario corregir la presin baromtrica del gas dado que se trata de
un gas hmedo.
La aplicacin de las relaciones para gases reales relativas a la capacidad
calorfica son correctas, ello fue comprobado experimentalmente.
As mismo, hemos comprobado experimentalmente que el mtodo de
Desormes y Clement para el clculo de la relacin de capacidades
calorficas, aunque no es el ms indicado o preciso, es efectivo para su
propsito permitindonos obtener resultado muy cercanos a los reales.

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IX.RECOMENDACIONES
Para la obtencin de mejores resultados as como la reduccin del porcentaje
de error, se hacen las siguientes recomendaciones:
A)

Para el experimento de determinacin de densidad de gases

Realizar un pesado correcto de la sustancia en anlisis (cloroformo en
nuestro experimento)
Nivelar adecuadamente el liquido en la bureta tal como lo indica el
proceso, hasta que la diferencia no supere los 0.2 ml
Tener cuidado con la temperatura que puede adquirir el agua del vaso,
recordar que la temperatura de ebullicin del agua es mayor que la del
cloroformo.
Cuidar que no haya fugas en el tapn del tupo de vaporizacin o al
cerrar la llave de la bureta.
Esperar como indica el proceso,10 minutos para realizar la toma de
datos ( temperatura de pera y variacin de volumen en la bureta)
Cuidado en los clculos matemticos, cambio de unidades, etc. Los
clculos involucran formulas un tanto complejas que pueden provocar
errores sistemticos y propagacin de errores.

B)

Para el experimento de determinacin de capacidades calorficas.

Asegurar que no exista fugas en los conductos, ya que ello provocara
una fuga del aire y un error considerable en las mediciones de alturas y
por propagacin, en los clculos experimentales.
Se recomienda la participacin de 3 personas para una realizacin ms
cmoda de este experimento. Una persona que bombee el aire al
sistema, otra que se encargue de obstruir el orificio y la manguera
cuando sea necesario, y otra persona que se encargue de medir las
diferencias de alturas y tomar los apuntes respectivos.
Precisin en el procedimiento, especficamente en la parte de abrir la
salida de aire para la determinacin del h1, dado que este paso requiere
de cierta habilidad y reflejos. De obtenerse medidas que difieran mucho
de las otras estas debern ser reemplazadas por otras ms exactas.
Tambin precisin en la medicin de las diferencias de altura h1 y h2,
se recomienda: Esperar que el lquido se estabilice para poder hacer la
medicin.
Luego de ingresar aire al sistema presionar con firmeza el conducto a
fin de no dejar escapar aire, lo cual inducira a errores en los clculos.
Evitar los errores de clculo. Aunque las formulas que se usan para la
determinacin de capacidades calorficas no son muy complejas, no
est de ms tener cierto cuidado en los clculos matemticos.

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X. BIBLIOGRAFIA

MARON Y PRUTTON, "Fundamentos de FISICOQUMICA", Editorial:

Noriega Limusa, Mxico, D.F., 1990 Pginas: 237-238,239-243, 245.252253.
HILL Graham, HOLMAN John. Chemistry in context. Estados Unidos,
Editorial Nelson thornes. quinta edicion, pag 143
AGUILAR S.A. FisicoQuimica Ediciones(7ma. edicin, Espaa, 1972 Pg.
283
PONS MUZZO: Fisicoqumica Editorial Universo S.A. (2da. Edicin,
Lima - Per, 1973) Pg. 24-27,capitulo 2,pag70, capitulo 3.pag.119.
BURNS, RALPH A.Fundamentos de Qumica ,2 edicin 1996Editorial
Prentice Hall Capitulo 12, Pgs. 343-370.
SHOEMAKER, DAVID P. y GARLAND, CARL W.Experimentos de
Fisicoqumica. 1 edicin en espaol - 1968Editorial Hispanoamericano,
Pags. 60-85

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XI. APENDICE

CUESTIONARIO
1.-En

qu consiste el mtodo de Regnault para la determinacin de los

pesos moleculares de las sustancias gaseosas?
Este mtodo se usa para determinar los pesos moleculares de las sustancias
gaseosas a la temperatura ambiente, y se realiza as: un matraz de vidrio de
unos 300 o 500 c.c de capacidad, provisto de llave, se evac y pesa,
llenndolo a continuacin con el gas cuyo peso molecular se busca a una
temperatura y presin, procediendo a pesarlo de nuevo. La diferencia de
pesos representa el peso del gas W en el matraz cuyo volumen se determina
llenndolo y pesndolo con agua o mercurio, cuyas densidades se
conocen.Con los datos obtenidos se deduce el peso molecular buscado
mediante la ecuacin:

P.V= n.R.T = (W/M).R.T

M =(W.R.T)/(P.V)
3.-Explicar el efecto de la altura en un campo gravitacional sobre la
presin de los gases.

La relacin que existe entre la altura y la presin ejercida sobre un gas, en un campo
gravitacional, es inversamente proporcional, debido a la diferencia de densidades. Esto quiere
decir que a mayor altura la presin que ejerce la gravedad ser menor, y que a menor altura la
presin que ejerce la gravedad ser mayor.