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1 Smog fotoqumico
Tema 6: La troposfera II
Contaminantes primarios:
+
NOx
31/03/2006
isopreno CH2=C-CH=CH2
+ partculas
31/03/2006
CH3
O3 + HNO3 +
compuestos orgnicos
COV
C=C
OH
OH
R-C-C-R
O-O OH NO
NO2
O OH
R-C-C-R
HH
Alqueno
limoneno
O2
R-C-C-R
HH
HH
R
(por ejemplo)
H
Luz solar la contaminacin por smog es ms acusada en ciudades
con altos ndices de radiacin solar (tropicales), en verano y en las horas
del da de mxima insolacin
NO
OH
C=O + C-R
O2
NO2
HOO
OH
R
H
31/03/2006
2.
Produccin de NO2
3.
Produccin de HO2
NO
Produccin de HO2
NO2
perxidos
CICLO
FOTOQUMICO
DE LOS NOx
(R-O-O y H-O-0)
Formacin de NO2
NO + HO2 NO2 + OH
Produccin de NO2
Produccin de NO2
Produccin de aldehdos y
cetonas
C=O
Resultados de la oxidacin
de hidrocarburos en
presencia de NO:
1.
31/03/2006
NO + O
Formacin de ozono
Reaccin neta:
O2
M
O3
(Tema 5)
luz
RH + 4O2 -------> RCHO + 2O3+H2O
NOx
31/03/2006
CH3
H
C=O
CH3 + HCO
O2
ROO
O3
formacin de ozono
emisiones
La reaccin de oxidacin a
HNO3 se ve favorecida cuanto
ms concentrados estn los
NOx. A igual cantidad de NOx
emitida a la atmsfera, se
forma ms ozono cuanto ms
diluidos se encuentran, esto es,
fuentes difusas son ms dainas
que fuentes puntuales
NO2
OH
HNO3
formacin de cido
ntrico
31/03/2006
CH3-O-O
NO
H + HCO
CO2
NO2
O2
HO2
HO2
Ozono
HO2
OH
CO
31/03/2006
CH3 + CH3CO
O2
El ms importante es:
O2
O
NO2
HO2
H2CO
O-O
NO
CH3O
O2
CH3-C
O2
Efectos:
Daos en la flora
Irritacin de los ojos
CH3-O-O + CO2
31/03/2006
10
103
50
0.50
O
O
+ NO2 CH3-C
O-O
O-O-NO2
CH3C
CH3-O-O
NO
31/03/2006
CO2
HO2
H2CO
NO2
+
Oxidacin
CH3O
O2
CH3-CO-CH3
Fotlisis
OH
NO2
O2
CO
NOx
HO2
O2
NO
40
Mxima
NO2
insolacin
O3
20
0.20
0.10
30
[HC]/[NOx]
bajo
NOx / ppb
Hora punta
0.30
160
10
65
10
CO
400
102
Concentracin de CO / ppm
1000
NO
0.40
[HC]/[NOx]
alto
25
PAN
0
24
03
06
09
12
15
18
21
0
24
0.1
Hora del da
31/03/2006
11
31/03/2006
10
102
HC total / ppb
103
10
104
4
105
12
NOx
SO2
oxidacin
HNO3, H2SO4
Causantes de
la lluvia cida
contaminante
31/03/2006
13
31/03/2006
14
Formacin de HNO3
Produccin de NOx
y SO2 + humedad
Tema 5:
El problema de la lluvia
cida es bsicamente
un problema del norte
de Europa y el este de
los Estados Unidos
HO2
NO
NO2
OH
O3
HNO3
15
31/03/2006
Formacin de H2SO4
(Tema 5)
HO-S=O
O
O2
O=S=O H2O(g)
O
HO2
NO
NO2
OH
N2O5
H2 O
HNO3
16
H2SO3
H2SO4(g)
H2O(aq)
H2SO4(aq)
31/03/2006
NO2
Se produce tanto en fase gas como en fase acuosa (en las gotas de lluvia)
O=S=O
HNO3
R
O2
OH
31/03/2006
RH
NO3
17
31/03/2006
[H2SO3(aq)]=10-7 M
18
H2SO3 HSO3- + H+
[H2O2] = 7 10-5 M
Mecanismo de oxidacin:
H2O2 + H3O+ H2O + H3O2+
31/03/2006
Reaccin global
19
31/03/2006
20
O3 + HSO3- O2 + HSO4 -
Disolucin en
agua del SO2
31/03/2006
21
31/03/2006
22
Tamao: d (6V/)1/3
d < 10 m partculas inhalables
Oxidacin por O3
velocidad
[H+] (acidez)
31/03/2006
23
31/03/2006
24
partir de
hidrocarburos
vaporizados)
1 m
Hidrocarburos transparentes
gaseosos, demasiado calientes
para condensarse
31/03/2006
25
Carbonilla (carbn +
cenizas minerales)
31/03/2006
Aldehdos y cetonas
2.
Peroxialquilnitratos (PAN)
3.
26
Ley de Lambert-Beer:
I0
I/I0 = e
b C x
31/03/2006
27
31/03/2006
28
Velocidad de sedimentacin
Efecto de las partculas sobre la visibilidad
m-3
/C
d 1 m
d 1 mm
31/03/2006
29
31/03/2006
30
Friccin = 3 d v
flotacin = a (/6) d3 g
Velocidad terminal:
d
3 d v + a (/6) d3 g - p (/6) d3 g = m a = 0
v = g d2 (p - a)/(18 )
gravedad = p (/6) d3 g
31
(x) =
1000
100
0.01
0.0001
0.01
(z) tabulados
1
x = xi
n i
( x x )2
Dada la media y la
0.0
0.5000
0.1
0.5398
0.8159
1.0
0.8413
0.9999
Definiendo:
s=
z = (x-x)/
33
34
31/03/2006
La distribucin log-normal
2.
1
2
(x i x )
n 1 i
z2
comprendidas en un determinado
32
d
1 2
e
=
dz
2
el porcentaje de partculas
1.
1000
2 2
0.9
100
31/03/2006
10
3.8
Log (D/)
31/03/2006
0. 1
31/03/2006
Fluido
discontinuo
0.001
1
d
=
e
d x 2
Ley de
Stokes
0. 1
d/dx
Flujo
turbulento
10
Idntica a la distribucin
normal pero reemplazando la
variable dimetro por el
logaritmo del dimetro:
z=
d
1
e
=
d ln d 2
ln (d / d )
(ln d ln d )2
2 2
d
1 2
=
e
dz
2
35
31/03/2006
(z) de la tabla
anterior
36
Tamao de partcula /
Desviacin tpica
400
200
Alto contenido
en combustible
100
80
60
Bajo contenido
en combustible
40
20
media
0.50
31/03/2006
10
z=1
z=0
0.84
90
100
(z), lineal en z
50
37
31/03/2006
38
Intensidad
15 m
4-50 m
400-700 nm
Visible
31/03/2006
39
Radiacin IR
Luz visible
(procede del
Sol)
Molcula de
efecto
invernadero
ms radiacin
T aumenta
40
B(T)
31/03/2006
Mximo en el infrarrojo
31/03/2006
Tierra
41
42
IR
C
O
absorbancia
650
670
690
nmero de onda (cm-1)
710
absorbancia
0
630
Intensidad emitida
31/03/2006
0
2300
2340
2360
2380
43
31/03/2006
44
Cambio climtico
O3
CH4
H2O
7
Con efecto 15 m
invernadero
10
/ m
17
45
31/03/2006
46
31/03/2006
47
31/03/2006
48
Forzamiento radiativo
RADIATIVO
Concentracin
del gas en la
atmsfera
Tiempo de
vida media
del gas en la
atmsfera
31/03/2006
49
FORZAMIENTO RADIATIVO
POSITIVO CALENTAMIENTO
FORZAMIENTO RADIATIVO
NEGATIVO ENFRIAMIENTO
31/03/2006
50
CO2
Cielo claro
Cielo nuboso
CH4
25
23
N2O
213
210
CFCl3
13000
11700
CF2Cl2 16800
14900
31/03/2006
51
31/03/2006
d [ A]
= k [ A]
dt
GWP =
31/03/2006
f gas ngas (t ) dt
f CO2 nCO2 (t ) dt
Forzamiento radiativo
multiplicado por la
variacin temporal de la
concentracin de gas
(que depende del
tiempo de vida media)
0
T
t1/2 = 1/k ln 2
Tiempo de vida
media de un gas de
efecto invernadero
52
53
31/03/2006
54
31/03/2006
55
10