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Qumica Inorgnica II

Professor: Eduardo Casss


Teoria do Orbital Molecular
A Teoria do Orbital Molecular usa os mtodos da teoria de grupos para
descrever a ligao qumica em molculas. A simetria e a energia relativa
dos orbitais atmicos determinam como eles interagem para formar orbitais
moleculares.
Assim como ocorre nos orbitais atmicos, possvel escrevermos equaes
de Schrdinger para molculas. Solues aproximadas para estas equaes
de Schrdinger moleculares podem ser construdas a partir de combinaes
lineares de orbitais atmicos (CLOA).
Estas combinaes so as somas e as diferenas das funes de onda
atmicas. Para as molculas diatmicas, como o H2, tais funes de onda
tm a forma:
=caa + cbb
onde a funo de onda molecular, a e b so funes de onda
atmicas e ca e cb so coeficientes ajustveis.
Os coeficientes podem ser iguais ou diferentes, positivos ou negativos,
dependendo dos orbitais e suas energias. medida que os tomos se
aproximam, seus orbitais se sobrepem, com uma probabilidade grande se
que os eltrons dos dois tomos na regio se sobreponham tambm. Como
resultado, orbitais moleculares (O.M.) so formados.
Eltrons em orbitais moleculares ligantes ocupam o espao entre os ncleos.
As foras eletrostticas entre os eltrons e os ncleos unem a estrutura.
Trs condies so necessrias para que a sobreposio leve a uma ligao:
1) A simetria dos orbitais deve ser tal que permita que regies com o
mesmo sinal de se sobreponham.

2) As energias dos orbitais atmicos devem ser prximas, caso contrrio a


energia para formao dos orbitais ser pequena e a mudana total da
energia dos eltrons ser muito pequena para ser efetiva.
3) A distncia entre os tomos deve ser pequena o bastante para permitir a
sobreposio mas no to pequena a ponto de que a repulso entre eltrons
e entre ncleos interfira.
Se estas condies forem satisfeitas, a energia total dos eltrons nos orbitais
moleculares ocupados ser menor do que a energia total dos eltrons nos
orbitais atmicos originais.
Exemplos:
Hidrognio (H2)
Embora possamos considerar todos os orbitais atmicos, apenas os orbitais
ocupados tm relevncia para a ligao qumica. No caso do hidrognio,
apenas os orbitais 1s so necessrios.
Por convenincia, chamaremos os tomos de a e b, de modo que as funes de
onda dos orbitais atmicos sejam (1sa) e (1sb).
Podemos imaginar a aproximao dos tomos at que as nuvens eletrnicas
atmicas se sobreponham e se tornem nuvens eletrnicas moleculares

Os orbitais moleculares resultantes sero combinaes lineares de orbitais


atmicos, ou seja, a soma e a diferena dos mesmos.

Em termos gerais:
() = N[ca(1sa) + cb (1sb)
() = N[ca(1sa) - cb (1sb)
No caso especfico da molcula de H2:
() = (1/ 2) [ca (1sa) + cb(1sb)
() = (1/ 2) [ca (1sa) - cb(1sb)
N o fator de normalizao, exigido para que a probabilidade de se
encontrar o eltron no espao todo seja igual a 1. Os coeficientes, ca e cb
so ajustveis.
No caso do hidrognio, os orbitais atmicos so iguais e os coeficientes so
praticamente iguais tambm.

As cores diferentes indicam sinais diferentes de . A escolha do sinal (+)


ou (-) arbitrria.
Como a soma dos orbitais moleculares e resulta numa maior concentrao
de eltrons entre os ncleos, chamado de orbital molecular ligante e possui
uma energia menor do que os orbitais atmicos originais. J * a diferena
de dois orbitais atmicos, possui um n com densidade eletrnica zero entre

os ncleos e possui uma energia maior do que os orbitais atmicos originais,


sendo chamado de orbital molecular anti-ligante.
A diferena de energia entre um orbital anti-ligante e os orbitais atmicos
originais levemente maior do que a diferena de energia entre os orbitais
atmicos originais e o orbital ligante.
Existem ainda os orbitais no-ligantes, que possuem energia praticamente
igual a dos O.A. iniciais.
Usamos a letra sigma () para indicar os orbitais que so simtricos em
relao ao eixo de ligao e o asterisco (*) para indicar os orbitais antiligantes.

Com o H2, vemos que dois orbitais atmicos geram dois orbitais
moleculares, um ligante com energia menor e outro anti-ligante com
energia maior. Para todos os casos, a regra de que o nmero de orbitais
moleculares formado ser sempre igual ao nmero de orbitais
atmicos originais.
Orbitais moleculares formados por orbitais p so mais complexos devido
simetria desses orbitais, que inclui o sinal algbrico das funes de onda.
Se os orbitais se sobrepem e na regio de sobreposio tivermos:
Sinais iguais: aumento da densidade eletrnica na regio
Sinais diferentes: diminuio da densidade eletrnica
O caso com sinais diferentes ocorre no orbital anti-ligante do H2. Deve-se
perceber que as funes de onda que compem * tm sinais diferentes,
diminuindo a densidade eletrnica entre os ncleos.
O mesmo comportamento ocorre para os orbitais p. Quando desenhamos os
orbitais pz numa mesma direo, devemos subtrair para formarmos e
somar para formarmos *.

Usando a mesma idia para px e py, obtemos e *.

Note que os orbitais moleculares mudam de sinal com C2 em relao ao


eixo da ligao.

Assim como ocorre nos orbitais s, a sobreposio de regies de sinais


iguais leva a um aumento da densidade eletrnica e a sinais diferentes
diminuem a densidade eletrnica. Se orbitais se sobrepem com sinais
iguais e diferentes, como no caso s + px, os efeitos ligantes e antiligantes se
anulam e no h formao de orbitais moleculares. Se as simetrias dos
orbitais no encaixarem, tambm no haver formao de orbitais
moleculares.
Os pares pz, px e py devem ser considerados individualmente. Vemos que o
orbital ligante formado pelos orbitais pz tem a mesma simetria que o orbital
ligante formado pelos orbitais s. Igualmente os orbitais anti-ligantes dos
dois casos tm tambm simetrias iguais.
Os orbitais py formam orbitais ligantes quando somados e * antiligantes quando subtrados. O mesmo vale para os orbitais px.
Outro aspecto importante a ser considerado a energia relativa dos orbitais
moleculares formados em relao aos orbitais atmicos originais. Quando
os dois orbitais atmicos tm a mesma energia, a interao grande e as
energias moleculares so bem baixas (ligante) ou altas (anti-ligante). Se as
energias forem muito diferentes, a interao fraca e os orbitais
moleculares tm quase a mesma energia dos orbitais atmicos originais.

Por exemplo, embora tenham a mesma simetria, os orbitais 1s e 2s


praticamente no se combinam em molculas como o N2, porque suas
energias esto muito separadas. Como regra geral, quando mais prximas
forem as energias, melhor ser a interao.
Embora possamos escrever
estruturas
de
Lewis
convenientes para o N2, O2
e F2, o mesmo no pode ser
dito para Li2, Be2, B2 e C2,
que no respeitam a
estrutura do octeto. Alm
disso, a estrutura de Lewis
do O2 no revela que esta
molcula tem dois eltrons
desemparelhados. Veremos
que a descrio do orbital
molecular mais completa
e apropriada.
A figura ao lado mostra o
conjunto completo de
orbitais moleculares para
molculas homonucleares
diatmicas dos primeiros
10 elementos. O diagrama
assume apenas interaes
entre orbitais de energia
idntica.

As energias dos orbitais moleculares mudam de elemento para elemento,


mas o padro geral mantido. Os eltrons preenchem os orbitais
moleculares seguindo as mesmas regras usadas para o preenchimento de
orbitais atmicos:
a) preenchimento da menor energia para a maior
b) maior multiplicidade leva a menor energia
c) cada eltron tem um conjunto nico de nmeros qunticos
O nmero total de eltrons ligantes e anti-ligantes determina a ordem de
ligao:
Ordem de ligao:
[(n de eltrons ligantes) (n de eltrons no ligantes)]
No caso do O2, o oxignio
atmico
tem
configurao
2
2
eletrnica 1s , 2s , 2p4. Com isso,
o diagrama de energia de orbitais
moleculares fica como mostrado
na figura ao lado.
Temos 10 eltrons ligantes e 6
anti-ligantes, o que d uma ordem
de ligao de 2, ou seja, uma
ligao dupla.

Observao: Em alguns orbitais, usamos a notao g e u, com relao a


simetria do orbital. Se o O.M. for simtrico em relao inverso, ser g
(gerade), caso no seja, ele u (ungerade).
Mistura de Orbitais:
At agora consideramos apenas interaes entre orbitais de energia
idntica. Entretanto, orbitais de energia prxima tambm podem interagir,
se a simetria for adequada.
Veremos esta interao de duas maneiras:
a) com os orbitais moleculares interagindo
b) diretamente com os orbitais atmicos
Quando dois orbitais moleculares de mesma simetria tm energias
prximas, eles podem interagir para reduzir a energia do orbital inferior e
aumentar a do orbital superior.

Por exemplo, nas


molculas
homonucleares
diatmicas,
os
orbitais g(2s) e
tm
g(2p)
simetria e so
simtricos
em
relao inverso.
Estes
orbitais
interagem
para
reduzir a energia
e
do
g(2s)
aumentar a do
g(2p). O mesmo
vale para o caso
u(2s) e u(2p) .

Igualmente, podemos considerar que quatro orbitais moleculares resultam


da combinao de quatro orbitais atmicos (dois 2s e dois 2p), que
possuem energias similares. Os orbitais moleculares resultantes tero a
forma geral:
=c1(2sa) c2(2sb) c3(2pa) c4(2pb)
Para molculas homonucleares, c1=c2 e c3=c4 em cada um dos quatro
orbitais moleculares. Os orbitais moleculares com menor energia tero os
maiores valores de c1 e c2; os de maior energia tero os maiores valores de
c3 e c4 e os orbitais moleculares intermedirios tero valores
intermedirios para os quatro coeficientes.
A simetria dos orbitais no depende da mistura, mas a forma varia
levemente pelo carter s ou p. Alm disso, as energias mudam, ficando
maior para os que j eram maiores e menor para os que eram menores.
Veremos que esta mistura entre orbitais s e p pode influenciar bastante a
energia da molcula. Por exemplo, no inicio do segundo perodo, do Li2 ao
C2, o orbital formado a partir dos orbitais 2p tem mais energia do que os
orbitais formados pelos outros orbitais atmicos 2p, o que o inverso do
que ocorreria sem mistura.
Para o B2 e o C2, isto afeta as propriedades magnticas da molcula.
Tipos de Comportamento Magntico
Compostos Paramagnticos: So atrados por um campo magntico
externo, em conseqncia de um ou mais eltrons desemparelhados.
Compostos Diamagnticos: No tm eltrons desemparelhados e so
levemente repelidos por campos magnticos.

Molculas Diatmicas Homonucleares


H2[g2(1s)]
a molcula diatmica mais simples. O diagrama mostra uma ligao
com um par de eltrons. A espcie inica H2+, tem uma ordem de ligao
de e j foi detectada experimentalmente.

He2[g2g*2 (1s)]
A teoria prev dois eltrons no orbital ligante e dois no anti-ligante, com
ordem de ligao zero, ou seja, sem ligao. O hlio um gs nobre e no
tende a formar compostos diatmicos, existindo como tomo livre.
Li2[g2 (2s)]
O modelo prev uma nica ligao Li-Li no Li2. A fase gasosa confirma
essa previso

Be2 [g2u*2 (2s)]


O nmero de eltrons ligantes e no ligantes o mesmo e a ordem de
ligao zero. Be2 no estvel.

B2[u1 u1 (2p)]
B

B2 s existe na forma gasosa e paramagntico. Explica-se pelos dois


eltrons de maior energia estarem em dois orbitais separados. A teoria de
Lewis no consegue explicar este fenmeno.
B

B2 um bom exemplo da mistura dos orbitais s e p.


B

Sem mistura, o orbital


(2p) deveria ter energia
menor do que o (2p) e a
molcula
seria
diamagntica. Entretanto
a mistura do orbital (2s)
com (2p) abaixa a
energia do orbital (2s) e
eleva a energia do (2p)
acima dos orbitais . Por
isso, os ltimos dois
eltrons
ficam
desemparelhados
em
orbitais degenerados
(de mesma energia).

C2[u2 u2 (2p)]
Deveramos esperar uma molcula com uma ligao dupla e todos os
eltrons emparelhados, mas com os dois orbitais moleculares tendo
simetria . Isto incomum pois seriam duas ligaes e nenhuma .

As energias de dissociao para B2, C2 e N=2 indicam que temos uma


ligao simples, dupla e tripla respectivamente. Embora o C2 no seja
comum, o on C2-2 bem conhecido.
N2[g2 u2 u2 (2p)]
N2 tem ligao tripla, o que concorda com os dados experimentais. A energia
dos orbitais moleculares diminui medida que o nmero atmico aumenta.

O efeito blindagem e as
interaes eltron-eltron
levam a uma diferena
entre as energias dos
orbitais 2s e 2p medida
que Z aumenta. Por isso,
os orbitais (2s) e (2p)
no se misturam tanto
quanto no B2 e no C2.
Note g e u se aproximam energeticamente.

O2 [g2u2u2g*1g*1(2p)]
O fato do O2 ser paramagntico no explicado pela teoria de Lewis, mas
isto fica evidente pela Teoria do Orbital Molecular.

O fenmeno demonstrado ao se
verter O2 lquido entre os plos de um
magneto forte. Observa-se que parte
do gs fica retida entre os plos at
que evapore

Vrias formas inicas de


oxignio diatmico so
conhecidas, como O2+, O2- e
O2-2.
A distncia internuclear O-O
pode ser correlacionada
com a ordem de ligao
prevista pela teoria.

F2 [g2u2u2g*2g*2(2p)]
Teoria e experimento concordam que F2 diamagntico com uma ligao
F-F simples. A ordem de ligao total para N2, O2 e F2 no depende de
levarmos ou no a mistura de orbitais em considerao.

Uma troca entre g(2p) e u(2p) pode ocorrer porque estes orbitais
moleculares esto to prximos que pequenas variaes em qualquer um
deles pode levar a uma inverso. A separao entre os orbitais atmicos 2s
e 2p aumenta nos tomos com o aumento da carga nuclear e, no caso do
flor, j suficiente para diminuir a interao s-p e restaurar a ordem
normal esperada para os orbitais.
Ne2
Todos os orbitais moleculares esto preenchidos, a quantidade de eltrons
ligantes e no-ligantes a mesma, deixando a ordem de ligao igual a
zero.
Caso exista, o Ne2 deve ser apenas uma espcie transiente.

Um triunfo da teoria do orbital molecular prever dois eltrons


desemparelhados para o O2. Era h muito sabido que o oxignio
paramagntico, mas as teorias anteriores no tinham boas explicaes para
este fenmeno. Por outro lado, a teoria descreve os eltrons
desemparelhados diretamente.
Em alguns casos, os dados experimentais (B2 paramagntico e C2
diamagntico) precisavam da informao sobre o deslocamento de orbitais,
mas devemos notar que no necessrio apelar para nenhum tipo incomum
de orbital ou ligao para se explicar o que ocorre com a estrutura
eletrnica dessas espcies.
Orbitais moleculares formados a partir de orbitais d.
Nos elementos mais pesados, especialmente nos metais de transio, os
orbitais d podem se envolver na ligao de um modo anlogo.

Quando os eixos z so
colineares, dois orbitais dz2
podem se combinar de
frente para formar uma
ligao .
Os orbitais dxz e dyz
formam ligaes .
Se os orbitais se encontram
na forma de planos
paralelos e se combinam
lateralmente, formam uma
ligao . Isto ocorre com
os orbitais dx2-y2 e dxy.

A notao indica mudana de sinal com uma operao C4.


Ligaes Polares
As molculas diatmicas heteronucleares seguem o mesmo padro de
ligao das homonucleares j vistas, mas uma carga nuclear maior em um
dos tomos leva a uma reduo dos nveis energticos neste tomo e
desloca os nveis moleculares resultantes.
No caso das molculas heteronucleares, til poder estimar as energias dos
orbitais atmicos que podem interagir. As energias potenciais de valncia
fornecem a informao necessria.
Os valores da tabela a seguir so negativos pois representam atrao entre
o ncleo e os eltrons de valncia.

Os valores so energias mdias para todos os eltrons no mesmo nvel (por


exemplo, todos os eltrons 3p). Eles so mdias ponderadas de todos os
estados energticos possveis, por isso no vemos as mesmas variaes que
existem nas energias de ionizao. Os valores ficam mais negativos
medida que a carga nuclear aumenta, pois a atrao ncleo-eltrons tornase maior.

Nas molculas homonucleares as energias dos orbitais atmicos so as


mesmas e ambos os tomos contribuem da mesma maneira na formao
dos orbitais moleculares. Por isso, na equao dos orbitais moleculares de
molculas homonucleares, os coeficientes so iguais. J no caso das
molculas heteronucleares diatmicas, como o CO e o HF, os orbitais
atmicos possuem energias diferentes e um dado orbital molecular
receber contribuies diferentes de cada orbital atmico.
Na equao do O.M., os coeficientes sero diferentes.
medida que as energias dos orbitais atmicos se afastam, a interao
entre eles diminui. O orbital atmico com energia mais prxima do orbital
molecular formado ter uma contribuio maior e seu coeficiente ser
maior na equao.
No caso do CO, o orbital ligante 2 est mais prximo e recebe uma
contribuio maior do orbital atmico 2s do oxignio. J o 2* recebe uma
contribuio maior do orbital atmico 2s do carbono.

No caso mais simples, o orbital ligante tem quase a mesma energia e forma
do orbital atmico de menor energia e o anti-ligante se aproxima em
energia e forma do orbital atmico de maior energia.
Nas situaes mais complexas, como o orbital 2* do CO, outros orbitais,
como o 2p do oxignio contribuem na energia e na forma, o que dificulta a
previso.

Para efeitos prticos, o limite na diferena de energia de 12eV para que


eles sejam considerados prximos. Orbitais mais distantes do que isso no
interagem o suficiente a ponto de terem suas energias modificadas.
No CO, os orbitais s e pz tm a mesma simetria no grupo pontual D2h, j
que ambos so simtricos em relao rotao em torno de z e reflexo
nos planos que incluem z.

Por conta dessa simetria, os orbitais s e pz podem se combinar para formar


orbitais . Um ligante abaixo do orbital 2s e outro anti-ligante acima do
orbital 2pz.
A mistura dos dois nveis g e dois nveis u como visto no caso
homonuclear, gera uma maior separao de energia e podemos ver que o
nvel 3 mais elevado do que os nveis . Os orbitais px e py formam dois
orbitais ligantes e dois anti-ligantes. Quando preenchidos, os orbitais de
valncia formam quatro pares ligantes e um anti-ligante. A ordem de
ligao 3.

Os orbitais moleculares de maior interesse para as reaes qumicas so o


maior orbital molecular ocupado (highest occupied molecular orbital,
HOMO) e o menor orbital molecular desocupado (lowest unoccupied
molecular orbital, LUMO), conhecidos como orbitais de fronteira.
O diagrama de orbitais moleculares do CO ajuda a entender sua reatividade
com metais de transio. A eletronegatividade leva a pensar que o oxignio
deveria ter maior densidade eletrnica. Se isto fosse verdade, os
compostos metal-CO (carbonilas metlicas) seriam do tipo M-O-C, com o
oxignio negativo ligado ao metal. Na verdade, a ligao do tipo M-C-O.

O HOMO o orbital 3s. Com maior densidade eletrnica e um lbulo


maior no carbono. O par de eltrons nesse orbital se liga a um orbital vazio
do metal.

HOMO do CO
Nos casos mais simples, os orbitais moleculares ligantes recebem maior
contribuio dos orbitais atmicos de menor energia e suas densidades
eletrnicas esto concentradas no tomo com os nveis de energia menores.
Podemos perguntar porque o HOMO do CO, um orbital molecular ligante
tem uma densidade eletrnica mais concentrada no carbono, que tem os
nveis energticos mais elevados.
O pz do oxignio tem uma energia que permite a ele contribuir com o 2*,
o 3(HOMO) e o 3*.
O pz do carbono, que possui maior energia, s contribui para os dois
ltimos. J que o pz do oxignio contribui com 3 orbitais moleculares, ele
acaba tendo uma participao mais fraca em cada um e o pz do carbono vai
contribuir mais nos orbitais moleculares que ele ajuda a formar. Os
LUMOs so orbitais 1* concentrados no carbono, como esperado.

LUMO do CO
Os orbitais de fronteira podem contribuir com eltrons (HOMO) ou receber
eltrons (LUMO) nas reaes

Compostos Inicos
Os compostos inicos podem ser considerados como o limite da ligao
polar em molculas diatmicas. medida que a diferena de polaridade
aumenta, aumenta tambm a diferena de energia entre os orbitais. A
concentrao dos eltrons favorece o tomo mais eletronegativo. Numa
situao limite, o eltron fica totalmente no on negativo e o on positivo
fica com um orbital de alta energia vazio. Quando dois elementos com
grande diferena nas suas eletronegatividades (como Li e F) se combinam,
o resultado um composto inico.
Em termos moleculares, porm, podemos considerar um par inico como
um composto covalente. A troca eletrnica na formao de uma ligao
simplesmente a transferncia de um eltron do orbital 2s do Li para o 2p do
F e uma reduo da energia do orbital 2p causada pela interao com o 2s
do Li.

Numa descrio mais precisa dos cristais inicos, os ons so unidos por
uma estrutura tridimensional pela combinao entre a atrao eletrosttica
e a ligao covalente. Embora exista sempre um carter covalente mesmo
nas ligaes mais inicas, no h ligaes direcionais e cada on Li+
cercado por seis F-, sendo cada um destes cercado por seis ons Li+.

A formao dos ons pode ser descrita por uma srie de passos
elementares, comeando pelo Li slido e F2 gasoso:

Com esse resultado, no haveria reao entre Li+ e F-.Entretanto, a forte


atrao entre os ons libera 709 kJ/mol na formao de um nico par inico
Li+F- e 1239 kJ/mol na formao de um cristal.
Li+(g) + F-(g) LiF(g)
Li+(g) + F-(g) LiF(s)

-709kJ/mol (par inico)


-1239kJ/mol (entalpia de rede)

A entalpia de rede para formao do cristal grande o bastante para


superar os processos endotrmicos e torna a reao favorvel.

Orbitais Moleculares para molculas maiores


Os mtodos usados para molculas diatmicas podem ser estendidos para
molculas maiores. Nos casos mais complexos teremos que usar os
mtodos formais da teoria de grupos.
Estudaremos o nion FHF- numa abordagem qualitativa.
Um modo de se enxergar as interaes entre orbitais atmicos em espcies
poliatmicas considerar separadamente os orbitais do tomo central e os
orbitais dos tomos externos. Esses orbitais dos tomos externos sero
chamados de orbitais de grupo, ou combinaes lineares adaptadas
simetria.
O FHF-, um exemplo de ligao de hidrognio muito forte, um on linear.
Os eixos usados no orbital de grupo dos tomos de flor esto abaixo.

So os orbitais 2s e 2p dos tomos de flor, considerados aos pares. Vemos


as mesmas combinaes que formavam os orbitais ligantes e anti-ligantes
nas molculas diatmicas, mas agora separadas pelo hidrognio central.
Novamente, apenas os orbitais de valncia so considerados. Numeramos
os orbitais de 1 a 8 apenas para facilitar a referncia.

Para cada tipo de orbital (2s, 2px, 2py e 2pz), os orbitais atmicos podem
ser somados ou subtrados para formar orbitais moleculares ligantes ou
anti-ligantes, exatamente como foi feito no caso da molcula diatmica.
Por exemplo, os orbitais 2s nos tomos de flor formam dois orbitais de
grupo, 1 e 2. A designao orbital de grupo no significa uma ligao
direta entre os tomos de flor. Os orbitais de grupo devem ser vistos como
conjuntos de orbitais similares. Como antes, o nmero de orbitais sempre
conservado, de modo que o nmero de orbitais de grupo igual ao nmero
de orbital atmico original.
Vejamos como esses orbitais de grupo interage com os orbitais atmicos
do tomo central. No caso do hidrognio, o nico orbital disponvel o 1s.
Somente dois dos oito orbitais de grupo do flor tm simetria para interagir
com o 1s: so os orbitais 1 e 3, vindos dos orbitais 2s e 2pz dos tomos de
flor.

Embora a simetria seja favorvel para a interao nos dois casos, a energia
do orbital 1s do hidrognio (-13,6 eV) muito mais prxima da energia do
orbital 2p do flor (-18,7eV) do que a do orbital 2s do flor (-46,4eV). Por
isso, o orbital 1s do hidrognio ir interagir com o orbital de grupo 3 ao
invs do orbital de grupo 1.
No esboo dos diagramas de energia dos orbitais moleculares de espcies
poliatmicas, mostramos o tomo central na esquerda, os orbitais de grupo
na direita e os orbitais moleculares resultantes no meio.

Cinco dos seis orbitais de


grupo
oriundos
dos
orbitais 2p dos tomos de
flor no interagem com o
tomo
central;
esses
orbitais continuam noligantes e contm pares
inertes de eltrons. O
sexto orbital de grupo,
vindo dos orbitais 2pz
interage com o orbital 1s
do hidrognio e forma um
orbital molecular ligante e
um anti-ligante. Um par
de eltrons ocupa o orbital
ligante

A abordagem de Lewis exige que uma ligao simples seja feita com dois
eltrons, o que resultaria num total de quatro eltrons em torno do
hidrognio no FHF-. A imagem do orbital molecular mais bem-sucedida,
com uma ligao deslocalizada entre trs tomos (uma ligao de dois
eltrons em trs centros).
A baixa energia vista no orbital ligante no diagrama ilustra uma regra geral
de que quanto mais espao for coberto por um orbital ligante, mais baixa
ser sua energia. Orbitais moleculares vindos de trs ou mais tomos
geralmente so mais estveis do que aqueles formados por apenas dois.