UNIVERSIDADNACIONALAUTNOMADE

MXICO

FACULTADDEQUMICA

LABORATORIODEEQUILIBRIOYCINTICA
GRUPO:32

PRCTICA1.POTENCIALES
TERMODINMICOS.

INTEGRANTES:

PrezFloresKarla
PrezRomoPatriciaAlejandra
QuiahuaSalvadorGabriela
RamrezMartnezSebastian
VelzquezSalazarMaraEsperanza

EQUIPO:1


OBJETIVO

Conocer la importancia de lospotencialestermodinmicos, su interpretacin fsica y

suaplicacinenunareaccindexidoreduccinenunapilacomercial.

DIAGRAMADEFLUJO

CLCULOS

Paraelclculodeltrabajoelctrico
W elec = nF E

Donde:
n=Moldeelectronesintercambiados
F=ConstantedeFaraday=96,500C/mol
E=Voltaje

Paratodosloscasosdelareaccinllevadaacaboenlapila:
Ag2O + Zn Z nO + 2Ag
Hayintercambiode2moldeelectrones.
F,esunaconstanteyEeslavariabledependiente.

Anlisisdimensional
J
C
1V = C ,laconstantedeFaradaytieneunidadesde mol
,

Ejemplo:

C
W elec = (2moldee)(96500mol
)(1.5961V ) = 308047.3 J

Clculode G
Atemperaturaypresinconstantes
W elect = G
Para S y H
G = H T S donde y = G m = S b = H , de la ecuacin de la recta de la
grfica de G dependientedeT se obtuvieron losvalores delavariacindeentalpa
yentropa.

RESULTADOS

TABLA1.
t(C)

T(K)

E(V)

Welec(J)

Gr (J)

40

313.15

1.5961

308047.3

308047.3

35

308.15

1.5967

308162.1

308162.1

30

303.15

1.5973

308278.9

308278.9

25

298.15

1.5980

308414

308414

20

293.15

1.5985

308510.5

308510.5

15

288.25

1.5991

308626

308626

TABLA2.
Propiedad

Datosexperimentales

Datostericos

%error

H
(J)
r

315336

319400

1.27

G
(J)
r

308398.05

308398.05

0.29

S
(J)
r

23.27

33.891

31.51

Calculos:
Zn+Ag
OZnO+2Ag
2
Sustancia

H
(kJ)
r

G
(kJ)
r

S
(J/K)
r

Zn

41.6

Ag
O
2

31.0

11.2

121.0

ZnO

350.46

318.3

43.64

Ag

42.55

H
= H
H
=350460J(31000J)=319460J
r
productos
reactivos

|V teorivoV experimental|
|319460(315336)l|
%error=
x100 =
x100 =1.27%
V teorico
319460

GRFICAS

Ecuacindelgrfico y = 23.7x 315336

ANLISISDERESULTADOS

1.Culessonlaspropiedadesquecambianduranteelexperimento?
Temperaturayvoltaje

2.Culessonlaspropiedadesquenocambianduranteelexperimento?
Presin,volumen

3.Escribirlaecuacinqumicaquesellevaacaboenlapila.
Ag2O + Zn Z nO + 2Ag

4.Cmosecalculaeltrabajoelctricodelareaccin?
W elec = nF E
donde n= nmero de electrones intercambiados. F= cte de Faraday=
96500C/molyE=Voltaje(V).

5.CmosecalculaelGrdelareaccin?
G = W elec

6.HacerunagrficadeGr/(J)vsT/(K).
*estenlaseccindegrficas*

7. Con base en los resultados experimentales, cmo es la relacin entre el

GryT?
Esunarelacinlineal

8.Determinarlapendienteylaordenadaalorigendelalnearectaobtenida.
m=23.27yb=315336

9. Cul es la interpretacin fsica de la pendiente y dela ordenada al origen

obtenidasyquunidadestienenrespectivamente?
Laecuacindelagrficaes y = 23.7x 315336
ylaecuacinquerelaciona G, S, H atemperaturaconstantees
G = H T S donde y = G m = S b = H

10. Calcular el valor de Gr a 298.15 K a partir delosdatosde lapendiente y

ordenadaalorigen.
G = H T S
G = 315336J [(298.15K)(23.27J/K)] = 322273.9505J = 322.274J

11. Empleando latabla 2yconsiderandolosdatosreportadosenlaliteraturade

Hm,f, Gm,f, y Sm, calcular Hr, Gr y Sr para esta reaccin y
compararlos con losdatos obtenidosexperimentalmente. Determinarel%error
encadacaso.
Tabla2.

Propiedad

Datosexperimentale:

Datostericos

%Error

Hr/(J)

317593.2461J

314879J

0.855

Gr/(J)

305120.725J

307184J

0.672

TSr/(J)

41.7071J

25.8J

61.65


PorcentajedeError:

Reflexionaryresponder.

1. Porquseutilizaaceitedenujolenlugardeaguaparacalentarlapila?
El aceite de nujol es un compuesto no polar, es decirqueno tiene cargas parciales,
en cambio el agua es una molcula polar por lo que afectara la medicin con el
multmetro.

2. Cul es la finalidad de utilizar una hielera de unicel para colocar el bao

trmico?
No se utiliz lahieleradeunicel,aunque lafinalidad era poder conservarelcalorpor
ms tiempo para que ste no seperdieraal entrarencontacto con los alrededoresy
sepudierallevaracabolareaccin.

3.Culessonloscambiosenergticosquesellevanacaboenlapila?

El cambioenergticodentrodeuna pila es de energa qumica de unareaccin,que

en este caso de xido reduccin a energa elctrica, que es la que se mide en el
multmetro.
4.Deacuerdoconlosresultadosexperimentales,explicar:

a. Las condiciones de temperatura en las que la reaccin es ms favorable: A

bajastemperaturas.
b. Si la reaccin es exotrmica o endotrmica: Es exotrmica porque su H<0
porlotantolareaccinliberaenerga.
c. Si aumenta o disminuye el desorden al transformarse los reactivos en
productos:Disminuye.

5. Determinar Hr , Sr y Gr a 298.15 K para las siguientes reacciones,

explicando en cadacaso silareaccines o noespontnea, si es exotrmicao
endotrmica y si aumenta o disminuye el desorden al transformarse los
reactivos en productos, en esas condiciones. Buscar los datos de Hm, f ,
Gm,f,ySmqueserequierandelaliteratura.

a. CaCO3(s)>CaO(s)+CO2

HrKcal/mol

GrKcal/mol

Sr[cal/mol]C

CO2

94.05

94.25

51.04

CaO

151.9

144.4

9.5

CaCO3

288.49

270.57

21.2

Hr=94.05151.9+288.49=42.54Kcal/molENDOTRMICA
dS=51.04+9.521.2=39.34Kcal/molAUMENTAELDESORDEN
Gr=94.05144.4+270.57=32.15[cal/molC]NOESPONTNEA

b.NH3(g)>N2(g)+3H2

Hr=766.7JENDOTRMICA
Sr=2.57J/KAUMENTAELDESORDEN
Gr=0J/molSISTEMAENEQUILIBRIO

c.CaCO3(s)>CaO(s)+CO2(g)

Hr=1.78KJ/molENDOTRMICA
dS=0.24465KJAUMENTAELDESORDEN

Gr=101KJNOESPONTNEA

d.CH4(g)+2O2(g)>CO2(g)+2H2O(l)

Sr=429.244J/KAUMENTAELDESORDEN
Hr=520KJEXOTRMICA

e.SnCl4(l)+4H2O(l)>Sn(OH)4(s)+HCl(g)

Hr=766.7JENDOTRMICA
Sr=2.57J/KAUMENTAELDESORDEN
Gr=0J/molSISTEMAENEQUILIBRIO

f.H2(g)+O2(g)>H2O(l)

Hr=258.8JEXOTRMICA
Sr=0.95J/KDISMINUYEELDESORDEN
Gr=13.3J/molPROCESONOESPONTNEO

g.TiO2(s)+2C(s)+2Cl2(g)>TiCl4(l)+2CO(g)

Hr=535.2JENDOTRMICA
Sr=1.79J/KAUMENTAELDESORDEN
Gr=0J/molSISTEMAENEQUILIBRIO

6. En un experimento, se determin la variacin del potencial elctrico como

funcin de la temperatura para una celda de Daniell, obtenindose los
siguientesdatos
:

T/(K)

283.15

288.85

293.05

298.35

303.25

307.95

E/(V)

1.1051

1.1041

1.1034

1.1025

1.1017

1.1008

La reaccin global que se lleva a caboen laceldaes:Cu2+ (ac)+ Zn(s) Cu

(s) + Zn2+(ac).Conestainformacin,determinar Hr, Sr y Gr a 298.15 K,
explicando la interpretacin fsica de la variacin de cada una de las
propiedadestermodinmicasenesascondiciones.


Hr=1.153J
Sr=0J/K
Gr=1.153J
Con estos valores podemos determinar que esta reaccin es no espontnea por lo
querequiere que unagenteexterno actesobreunodeloscomponentesdelsistema
paraqueestaselleveacabo.
El Cu en esta reaccin se redujo mientras que el Zn se oxida, lo cual indica queel
flujo de electrones fue del Zn al Cu. Al ir aumentando la temperatura, el trabajo el
elctrico que en este caso por ser a presinconstante es igualala energalibrede
Gibbsdelsistemafuedisminuyendohastallegaraunpuntomnimodeequilibrio.
Laentropa de estesistemaesceroyaqueesunprocesoreversible,loindicaquees
un proceso no espontneo quenosrectificael valorpositivo de Gr, laentalpadel
sistema es positivo ya quehacereferenciaaque es unareaccin endotrmica,esta
energalaqueprovocaelflujodeelectronesdeunaespecieaotra.
7. El dixido de nitrgeno (NO2) es un gas txico que se produce en los
motores decombustin interna, elcualtiendeadimerizarse, deacuerdoconla
siguiente reaccin: 2 NO2 (g)N2O4 (g). Losdatos de Hfy S a298.15Kse
presentanacontinuacinenlasiguientetabla:

Compuesto:

Hf/(kJ/mol)

S/(J/molK)

NO2(g)

33.18

240.06

N2O4(g)

9.16

304.29

a)CalcularHr,SryGra298.15K

Hr=9.16((2)(33.18))=57.2kJ/mol

Sr=304.29((2)(240.06))=175.83J/molK
Gr=(57200J/mol)((298.15K)(175.83J/molK))=4776.29J/mol=4.776kJ/molK
b) Asumiendo que Hr y Sr son independientes de latemperatura En qu
condiciones se favorecer la formacin del dmero N2O4, a bajas o altas
temperaturasyporqu?
Abajastemperaturas ya queH y Stienen valoresnegativos,paraque lareaccin
de la formacin del dmero sea espontnea G debe ser negativo y por la relacin
matemtica G=HTS concluimos que el producto TS debe ser menor que H,
paraqueestoseaposibletienequellevarseacaboabajastemperaturas.

Aplicacindelenguajetermodinmico.

1.Definirculeselsistematermodinmico.
Elmatrazquecontenaeldispositivoconlapilayelaceitedenujol.

2.Cuntoscomponentestieneelsistemayculesson?
El sistema est conformado por el matraz, el corcho, el porta pilas, la pila, el
termmetro,loscablesyelaceitedenujol.

3.Clasificarestesistemadeacuerdo:
a) alnmero defases: heterognea,yaque estaba conformadopor unafaseliquida,
el aceite de nujol unafase gaseosa, elaire queestaba dentro delmatraz, as como
deunafasesolidaqueeraelportapilas,lapila,loscablesyelcorcho.
b) con suinteraccinconelentorno:Esunsistemacerrado,yaquenopermiteelflujo
demateriaperosielflujodeenerga.

4.Culessonlasparedesdelsistemaycmoseclasifican:
a)Porlainteraccinmecnicasistemaentorno:sistemacerrado.
b) Por la interaccin trmica sistemaentorno, son paredes diatrmicas ya que
permitenelequilibriotrmicoentreelaguayeldispositivo.
c) Por elpaso de materiason paredes impermeables, porquenopermitenelpasode
materiasistemaentorno.

CONCLUSIONES

Sellev a cabo unareaccin de xidoreduccin enunapiladexidodeplatayzinc,

determinamoslospotencialestermodinmicosHr,Sr,Gr.
En este caso experimentalmente obtuvimos G como funcin de la temperatura, y
gracias a la ecuacin que relaciona G, HyS (G = H T S ) obtuvimos a S
comolapendienteyHcomolaordenadaalorigen.
Se observ una clara tendencia del valor de G a decrecer conforme disminuye la
temperatura, pas de ser ms negativo a menos negativo, es decir de ms

espontneo o a menos espontneo. Para S al ir disminuyendo la temperatura es

claro que el nmero de microestados tambin lo hace, el sistema se vuelve ms
ordenado.

LOQUEAPREND

PrezFloresKarla:
Una reacciones de xidoreduccin, causa una diferencia de voltajes y pueden
utilizarse como labase para laelaboracindepilaselctricas,comolaqueutilizamos
en la prctica que funcionaba a basedela reaccinredoxdel xido de platayzinc,
esta diferenciade voltajepuede
expresarse como la diferencia de potencial elctrico, que

bajo las condiciones en las que trabajamos, temperatura constante, es el trabajo que esta
realizay esigualalcambiodeenergadeGibbs(G),y bajoestascondiciones mientrasmas
disminuye la temperatura disminuye G, si esta disminuye tambin la capacidad delsistema
pararealizareltrabajoelctrico,ylareaccinescadavezmenosespontnea.

PrezRomoPatriciaAlejandra:
Lospotencialestermodinmicosson funciones deestadoque estndefinidasesuna
condicin especfica del sistema, no se cuenta con instrumentos para medir
directamente estasfunciones,no existen entalpimetros nientropiometros, etc,por
lo cual es necesario transformar matemticamente estas funciones de modo que
estas puedan ser medibles, como sabemos lamayorade lasreacciones y prcticas
delaboratoriosellevanapresinconstante.
Lautilidad deconocerelvalorde G deunareaccinesuncriteriodeespontaneidad
y equilibrio en un proceso isobrico, isotrmico y reversible. Las ecuaciones
fundamentales de la termodinmica nos sirven para conocer toda la informacin
energtica del sistema durante un proceso, en este caso de lareaccin redox de la
pila.

QuiahuaSalvadorGabriela:
En la prctica aprend que siun cuerpo se leaplica calor y nocambia su estado,su
temperatura aumenta y que gracias a este aumento sus molculas se mueven ms
rpido y su energacinticaaumenta y tambinsuenergapotencial.Lospotenciales
termodinmicos son propiedades de estado extensivas que nos permiten describir,
enciertosentido, la cantidaddeenerga potencial queest disponible enunsistema
termodinmico, as como para poderpredecirculescambios termodinmicos sern
espontneosono,oestarnenequilibrio.
Tambin que la variacin de laenergadeGibbsenunareaccin estilporqueesun
criterio deespontaneidadyequilibrioatemperaturaypresinconstantesenprocesos
reversibles,esto indicaquecuando G < 0,denotaunproceso espontneo,mientras
que G= 0, indica equilibrio termodinmico a temperatura y presin constantes.Por

otra parte, G es importante porque incorpora a las variaciones de entalpa y de

entropa, La variacin delaentropa,S,estasociadaconelaumentoodisminucin
del nmerode estadosmicroscpicoscongruentesconunestadomacroscpicodado
paraelsistema.

RamrezMartnezSebastian:
Aprend que al tener un sistema termodinmico de estudio en el laboratorio es
importante conocer todas sus propiedades, estas pueden macroscpicas o
microscpicas con lo cual siempre surge el problema de que las propiedades
microscpicas son muy difcil de medir a simple vista o con un aparato comn de
laboratorio eneste casonostocmedir el flujodeelectrones en unareaccin redox
donde tuvimosqueapoyarnosdelaspropiedadesmacroscpicasdelsistemacomoel
voltaje y temperatura paraaspoderplantearun modelomatemticotil para por fin
conocerestapropiedad.
Esimportante saber elsigno y valorde lasvariablesdenuestrosistemaparapoderle
dar unabuena interpretacin termodinmica porquesinesonopodramosdescribirlo
quesucedeenelexperimentoanivelmicroy

VelzquezSalazarMaraEsperanza:
Enestaprcticacomprendcmofuncionaunapila,transformandolaenergaqumica
en energa elctrica, graciasauna reaccindexidoreduccin en elcual elflujode
electronesviajanporelectrodosobtenindoseelectricidad.

Los potenciales termodinmicos nos ayudan a predecir cmo sern las reacciones,
por ejemplo laentalpa: siel valoresmayoraceroesunprocesoendotrmicoysies
menor a cero es un proceso exotrmico. En el caso de la energa libre Gibbs, si el
valor es mayor a cero, es un proceso no espontneo y si es menor a cero, es un
proceso espontneo. Un valor igual a cero nos indica que la reaccin est en
equilibrio. Y por ltimo, en el caso de la entropa, un valor menor a cero es una
disminucin de microestados y un nmero mayor acero esunaumentodel nmero
demicroestados.

En esta prctica se calcul los potenciales termodinmicos, para saber cmo fuela
reaccin gracias a su interpretacin fsica y su aplicacin en una reaccin de
xidoreduccinenunapilacomercial.
BIBLIOGRAFA

Leidler,K.,Meiser,J.
Fisicoqumica
.(2006).Mxico.CECSA,1ed.
Chang,R.
Fisicoqumica
.(2008).Mxico.McGrawHill3a.edicin.
P. Atkins and L. Jones,
Chemical Principles
. (2005). New York. Freeman,3rd
ed.pp.472473,A11A16.