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Repblica Bolivariana de Venezuela

Ministerio del Poder Popular para la Defensa


Universidad Nacional Experimental Politcnica
De la Fuerza Armada Bolivariana
Ncleo Anzotegui - Extensin Puerto Pritu
VI semestre Ing. Petroqumica

Facilitador:

Bachilleres:

Ing. Jos Morales

Garca Maribel C.I: 24.948.367

Ambiente:

Prez Navid

Pedro Celestino Muoz

C.I: 25.055.169

Parabavire Robert C.I: 25.061.635


Guerra Egdualys C.I: 25.434.018
Seccin 01

Pritu, Octubre de 2015

Sistemas de un solo componente


Es un sistema compuesto por un solo componente (una sustancia pura)
puede representarse como vapor, lquido o solido, dependiendo de las
condiciones de presin y temperatura.
La Figura ilustra un diagrama tpico de presin-temperatura, P-T, para un
sistema de hidrocarburos de un solo componente:

A la izquierda de la lnea DHF, el sistema es slido y a la derecha de la


lnea FHC, el sistema es todo gas o vapor. En la parte comprendida por DHC,
el sistema es todo lquido. A las condiciones de presin y temperatura que caen
exactamente sobre las lneas, ocurren sistemas de equilibrio.
Por ejemplo, los puntos de lnea FH representan condiciones de
sistemas slido-gas (vapor) en equilibrio; los puntos sobre la lnea DH
representan condiciones de sistema slido-lquido en equilibrio y finalmente, los
puntos sobre la lnea HC representan condiciones del sistema lquido-gas
(vapor) en equilibrio. A estas condiciones de equilibrio, existen dos fases en el
sistema. El punto C es el punto crtico. Por encima de la presin y temperatura
crticas solo existe una fase y en esta zona se habla de un "fluido". Tal como
antes se menciono, las propiedades intensivas del vapor y lquido son idnticas
en este punto.

El punto H es conocido como punto triple, el cual indica la presin y


temperatura a la que las tres fases: slido, lquido y vapor, coexisten bajo
condiciones de equilibrio.
Aplicando la Regla de Fases de Gibbs a sistemas de un solo componente:
C= 1 y por tanto F + P = 3. A lo largo de la lnea HC se presentan dos
fases en equilibrio o sea P = 2 y por lo tanto F = 1, es decir, el sistema tiene un
grado de libertad, la varianza es igual a uno y se dice que es univariante. Para
determinar el estado del sistema, es suficiente especificar bien sea presin o
temperatura. Al mismo tiempo todas las propiedades intensivas, tanto del
lquido como del vapor, pueden ser definidas. En el punto "h", slo existe una
fase o sea P = I y por tanto F = 2, es decir, el sistema tiene dos grados de
libertad, la varianza es igual a dos y se dice que es bivariante. En este caso, se
requiere tanto la presin como la temperatura para fijar el estado del sistema y
determinar las propiedades intensivas.
En el punto triple, existen tres fases en equilibrio y por tanto F = O. En
este caso, el sistema tiene cero grados de libertad, la varianza es igual a cero y
se dice que es invariante ya que todas las propiedades intensivas estn
definidas.
En resumen, para un sistema de un slo componente, cuando existe
slo una fase, el sistema es bivariante; cuando existen dos fases en equilibrio,
el sistema es univariante y cuando existen tres fases en equilibrio el sistema es
invariante.
En Ingeniera de Petrleo raras veces se trabaja con hidrocarburos en
estado slido. Por consiguiente, la parte correspondiente al estado slido del
diagrama de la Figura antes vista, generalmente no aparece en la literatura
petrolera.
Solo cabe mencionar que la curva HF representa la presin de
sublimacin con temperatura, o sea que un componente en estado slido pasa
directamente a vapor sin pasar por el estado lquido. La lnea HD representa la
temperatura de fusin con presin. Para hidrocarburos p-NOS, generalmente la
temperatura de fusin aumenta con la presin; sin embargo, para otros
componentes puros disminuye, tal como el caso del agua.
Como ilustracin de los cambios de fase con temperatura, considrese
un hidrocarburo puro en estado slido en "m" y que aumenta la temperatura a
presin constante p1. De "m" a "n", el sistema es totalmente slido. En el punto
"n", se comienza a formar lquido. Por adicin de calor en este punto. La
temperatura (temperatura de fusin) y presin permanecen constantes hasta
cuando todo el hidrocarburo pasa a lquido en "o". La energa (calor) necesaria
para pasar de b a o se denomina calor de fusin. Al agregar calor adicional,

sube la temperatura del lquido, aumentando su volumen y disminuyendo su


densidad hasta que llega a "b". En otras palabras, cambian las propiedades
intensivas con la temperatura. En este punto "b, el sistema es un lquido
saturado. Permaneciendo la presin y temperatura constantes, la adicin de
calor trae como consecuencia la vaporizacin del lquido. La temperatura en "b"
se denomina punto de ebullicin a presin p1. En el punto "d", todo el sistema
es vapor y se denomina vapor saturado. El aumento de temperatura por
encima de este punto, (puntos "g" o "h"), slo trae como consecuencia el
aumento en volumen, sin ningn cambio de fase. A temperaturas por encima de
"d", se habla de vapor sobrecalentado.
Los cambios fsicos de slido a lquido de "n" a "o" y de lquido a vapor
de "b a "d". Si se efectan en una celda transparente, pueden visualizarse
perfectamente. Sin embargo, se puede considerar los siguientes pasos en el
sistema, a partir del estado en "b":

Compresin isotrmica de "b" a " f" (fluido por encima del punto crtico).
Calentamiento isobrico de "f' a "g" (fluido por encima del punto crtico).
Expansin isotrmica de "g" a "h" (vapor por debajo del punto crtico).
Enfriamiento isobrico de "h" a "d" (vapor por debajo del punto crtico).

A travs de estos pasos, el sistema ha pasado de lquido a vapor a la


misma presin y temperatura, sin apreciar ningn cambio marcado de fases.
Es decir, no se observa ninguna discontinuidad en el sistema. Esto
ilustra el principio de la continuidad entre fases, que puede definirse en la
siguiente forma: los estados lquido y gaseoso comunes de un sistema, son
slo formas separadas de la misma materia y es posible pasar de una forma a
otra, por una serie de cambios graduales, de tal manera que haya continuidad
en el sistema y nunca ocurra un cambio marcado de fases. Por consiguiente,
los trminos lquido y vapor (gas) slo tienen un significado definido, en la
regin de dos fases o bajo condiciones de equilibrio.
Anteriormente se mencion que los puntos sobre la curva HC
representan condiciones del componente donde coexisten vapor y lquido en
equilibrio. Tal curva para el etano, como se presenta en la siguiente figura:

Esta curva es a la vez, curva de presin de vapor, curva de puntos de


roco, curva de saturacin y de temperatura de ebullicin. A condiciones de
presin y temperatura diferentes a las de la curva, slo existe una fase.

Por ejemplo: el sistema est como lquido a 636 lpca y 60F.


Si la temperatura aumenta, llega un momento en que a 80F aparece la
primera burbuja, es decir, ebulle (hierve). Si no se agrega ms calor, el sistema
permanece como vapor y lquido en equilibrio a 636 lpca y 80F.
Por otro lado, a 636 lpca y 1OO0F, el sistema es todo gas. Si se enfra,
cuando la temperatura llega a 80F, aparece la primera gota de lquido (punto
de roco) y si no se retira ms calor del sistema, ste permanecer como
Lquido y vapor en equilibrio a estas condiciones. Si existen condiciones de
equilibrio y se disminuye la presin una cantidad infinitesimal, el lquido
desprender ms y ms gas hasta que todo el sistema se vaporiza. De all que
las condiciones de equilibrio sean tambin condiciones de saturacin.
La presin de vapor aumenta con la temperatura, en la forma ilustrada
en la imagen. Adems puede observarse que no es funcin lineal con la
temperatura. Sin embargo, si se determinan ejes apropiados, puede obtenerse
una relacin lineal entre la presin de vapor, p o y la temperatura, T.

Otra forma de estudiar el comportamiento de un sistema de un solo


componente es a travs de un diagrama de presin-volumen, P-V, t al como el
que se presenta en la Figura:

Se presenta un grfico de presin en funcin del volumen especifico en


pie3 /lbs y se ilustra mejor la regin de dos fases, adems de las regiones de
lquido y de gas (vapor). Considrese la lnea "abde" a temperatura constante
de -150F. La parte "ab" representa la fase lquida. La lnea es casi vertical ya
que la compresibilidad del lquido es muy pequea y ocurre un cambio diminuto
en volumen con presin, a temperatura constante. El punto "b" se conoce como
el punto de burbujeo o de saturacin, o sea donde aparece la primera burbuja
de gas al disminuir la presin del lquido. Tambin se define como un sistema
completamente lquido en equilibrio con una cantidad infinitesimal de gas. El
volumen especfico en este punto es 0,05 pie 3/lbs. La lnea "bd" representa la
regin de dos fases, donde el vapor y el lquido coexisten en equilibrio. Como
se discuti anteriormente para un componente puro, el vapor y el lquido
coexisten a una temperatura constante, solamente en el punto correspondiente
a la presin de vapor. Por tanto, la lnea "bd" es horizontal y la presin
correspondiente, es la presin de vapor a la temperatura indicada. El punto "d"
es el punto de roco, o sea donde aparece la primera gota de lquido, al
aumentar la presin de un sistema en estado de vapor. Tambin puede
definirse como el punto donde el sistema est completamente gaseoso en
equilibrio con una cantidad infinitesimal de lquido. El volumen especfico en

este punto es 0,381 pie3/lbs. Finalmente, a travs de la lnea "de" el sistema es


todo vapor (gas). El cambio en volumen especfico (recproco de densidad) de
"b" a "d" representa el cambio en densidad, al pasar el sistema, de un lquido
saturado a vapor saturado.
Ntese la forma similar al diagrama P-V para el metano.

Las lneas de igual temperatura se denominan isotermas. La curva que


limita la zona de dos fases (lquido y vapor en equilibrio), se denomina lnea
envolvente de fases. El punto C es el punto crtico. Para etano es 706,5 lpca y
89,92"F. La parte de la lnea envolvente, a la izquierda del punto crtico, es la
curva de punto de burbujeo o simplemente curva de burbujeo. La parte de la
lnea envolvente a la derecha del punto crtico, es la curva de puntos de roco o
simplemente curva de roco. A travs de C pasa la isoterma correspondiente a
la temperatura crtica. Al mismo tiempo, el punto C define la presin crtica y el
volumen especfico crtico. La tabulacin sobre constantes fsicas de
hidrocarburos, presenta estos valores para una serie de componentes puros.
Considrese la isoterma a 80F para el etano. El lquido en el punto de
burbujeo, A, tiene un volumen especifico de 0,0516 pie 3/lbs y el vapor (gas) en
el punto de roco A', tiene un volumen especifico de 0.136 pie3/lbs. Dentro de la
regin de dos fases en equilibrio, el punto A 2 representa un sistema con
volumen especfico de 0,08 pie3/lbs.

Las fases lquida y gaseosa de este sistema tienen volmenes


especficos indicados por los puntos A y A'. El volumen especifico en A 2 se
determina por la cantidad relativa de lquido A y vapor A' en el sistema.

Sistemas binarios o de dos componentes.


Cuando se agrega un componente a un sistema, su comportamiento se
hace ms complejo debido a la introduccin de una nueva variable: la
composicin.
En un sistema binario o de ms componentes y para una composicin
dada, las lneas de puntos de burbujeo y de roco ya no coinciden, sino que
forma una lnea envolvente en el diagrama de fases. Adems, para cada
composicin diferente del sistema se obtiene diagramas de fases diferentes.

Aplicando la Regla de Fases de Gibbs a sistemas de un solo componente:


Para el caso de sistemas binarios, C=2 y la regla de fases puede
definirse: F+ P = 4. Dentro de la lnea envolvente, donde existen dos fases en
equilibro, P = 2 y F = 2, es decir, el sistema es bivariante y es necesario
especificar tanto la presin como la temperatura para fijar el estado del mismo.
Fuera de la lnea envolvente, donde existe una fase, P = 1, el valor de F = 3, o
sea que se requiere la presin, temperatura y composicin total para definir el
sistema y sus propiedades intensivas.

La lnea a la izquierda del diagrama y que termina en el punto crtico C,


es la curva de presin de vapor para el etano puro (componente ms liviano).
La lnea a la derecha del diagrama y que termina en el punto crtico C 7, es la
curva de presin de vapor del heptano normal puro
(Componente ms pesado). Entre estas dos curvas se encuentran los
diagramas de fases para las diferentes mezclas binarias de etano-heptano
normal. Las curvas A1, C1, B1, A1, C2, B2 y A3, C3, B3 corresponden a sistemas
con porcentajes por peso de etano de 90,22; 50,25 y 9,78 respectivamente. Los
puntos C1, C2 y C3, son los puntos crticos de estos sistemas. Las lneas A 1C1,
A2C2 y A3C3, son las curvas de puntos de burbujeo y las lneas C 1B1, C2B2 y C3B3
son las curvas de punto de roco.
Por encima y a la izquierda de las curvas de burbujeo, existe solo lquido
y por debajo y a la derecha de las curvas de roco, existe solo vapor (gas), para
el sistema respectivo.
El valor de la temperatura crtica de cualquier mezcla, est entre las
temperaturas crticas de los componentes ms liviano y ms pesado; por otro
lado la presin crtica de la mezcla ser mayor que la presin crtica de
cualquiera de los componentes de la misma.
Al cambiar la composicin & la mezcla, tambin se modifica la posicin
del diagrama de fases respectivo entre las curvas de presin de vapor de los
componentes puros. Una mezcla con proporciones ms o menos iguales de los
dos componentes, tal como la curva A2C2B2 de la imagen, cumple con vanas
propiedades importantes:
El punto crtico tiene la mxima presin respecto a las presiones criticas
de las dems mezclas posibles; adems, la temperatura crtica tiene un
valor no muy lejos del promedio de las temperaturas crticas de los
componentes puros.
Presenta el diagrama de fases ms amplio (mxima rea donde ocurre
dos fases) y a medida que los componentes puros tengan una diferencia
mayor en puntos de ebullicin, ms amplio ser el diagrama respectivo.
Por otro lado, para mayor diferencia en puntos de ebullicin de los
componentes puros, se tendr mayor valor de presin crtica mxima.
Por ejemplo, para el sistema metano-decano, se obtiene una presin
crtica mxima por encima de 5.000,0 lpca, tal como indica la Figura.
A medida que un componente predomina en la mezcla, la presin y
temperatura crticas de la misma tienden a acercarse a los valores de la
presin y temperatura crticas del componente predominante en la mezcla.

Adems, el rea de dos fases del diagrama, disminuye a medida que decrece
el contenido de uno de los componentes.
Si los puntos crticos de las vanas mezclas de un sistema dado se unen
entre s, resulta una lnea continua comnmente denominada lugar geomtrico
de los puntos crticos o simplemente "lugar crtico".
Los diagramas P-V para el caso de sistemas binarios y de ms
componentes, difieren someramente de los mismos diagramas para un solo
componente.

La Figura muestra el diagrama P-V para el sistema pentano normal


heptano normal (52,4 % por peso de heptano normal) Considrese una
isoterma cualquiera, por ejemplo a 425F. La parte correspondiente a la zona
de vapor y de lquido son similares a las de un solo componente. Sin embargo,
la parte correspondiente a la zona de dos fases difiere de la de un solo
componente en el sentido que la presin vana con volumen, aumentando su
valor a medida que el sistema pasa del punto de roco al punto de burbujeo.
Esto es debido a que la composicin del lquido y del vapor vara
continuamente al pasar el sistema a travs de la regin de dos fases.

En el punto de roco, la composicin del vapor es prcticamente la


composicin del sistema, solo que existe una cantidad infinitesirnal de lquido,
rico en el componente menos voltil. A medida que se condensa ms lquido,
su composicin cambia aumentando el componente ms voltil (y por
consiguiente aumentando la presin de vapor) hasta que la composicin del
lquido es igual a la del sistema en el punto de burbujeo. El punto crtico no
ocurre en el pice o pico de la regin de dos fases, debido a que la isoterma a
travs de tal regin no es horizontal. Como consecuencia de esto, puede existir
vapor a presiones por encima de la presin critica. En forma similar, puede
existir lquido a temperaturas mayor y la temperatura crtica. Estos conceptos
se explicarn en detalle posteriormente.

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