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IPUC - Instituto Politcnico

Engenharia Metalrgica

MINERALOGIA
CRISTALOGRAFIA
Prof. Manoel Robrio Ferreira Fernandes.
E-MAIL: roberiofernandes@pucminas.br

PUC Minas - Pontifcia Universidade Catlica de Minas Gerais

CRISTALOGRAFIA: A Estrutura de Slidos Cristalinos


3. Materiais Cristalinos

Vidros

Estrutura cristalina: conceitos fundamentais, clula unitria.


Sistemas cristalinos,
Polimorfismo e alotropia
Direes e planos cristalogrficos, anisotropia,
Determinao das estruturas cristalinas por difrao de raios-x.

Nos materiais no-cristalinos ou amorfos no existe ordem de longo


alcance na disposio dos tomos, mas existe ordem de curto alcance.
As propriedades dos materiais slidos cristalinos depende da estrutura
cristalina, ou seja, da maneira na qual os tomos, molculas ou ons
esto espacialmente dispostos.
H um nmero grande de diferentes estruturas cristalinas, desde
estruturas simples exibidas pelos metais at estruturas mais complexas
exibidas pelos cermicos e polmeros

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ARRANJAMENTO ATMICO - AMORFOS


A ausncia de um padro de cristalizao caracteriza os chamados
slidos no-cristalinos ou amorfos. Entre eles destacam-se os plsticos,
os vidros, os sabes, as parafinas e muitos outros compostos orgnicos
e inorgnicos.
A disposio interna dos componentes materiais dos slidos amorfos
em grande parte aleatria, semelhante dos lquidos, que mantm fixas,
contudo, as distncias de suas ligaes moleculares.
A propriedade mais destacada dos slidos amorfos a falta de um ponto
fixo de fuso, de modo que sua passagem para o estado lquido se
verifica ao longo de um intervalo de temperaturas durante o qual
adoptam o chamado estado plstico. Algumas das aplicaes dos vidros
e dos materiais plsticos derivam de sua qualidade de serem facilmente
moldveis quando submetidos a aumentos de temperatura

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CLULA UNITRIA
(unidade bsica repetitiva da estrutura tridimensional)
Consiste num pequeno grupos de tomos que formam um modelo
repetitivo ao longo da estrutura tridimensional (analogia com elos da
corrente) que ainda garantem a identidade dos cristais.
A clula unitria escolhida para representar a simetria da
estrutura cristalina

Os tomos so
representados como
esferas rgidas

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CLULA UNITRIA
(unidade bsica repetitiva da estrutura tridimensional)

Clula Unitria
Rutilo
1 - O TiO2 possui trs estruturas cristalinas de equilbrio. So elas: rutilo,
anatsio e a brookita.
2 - A frmula estrutural
. O ction coordenado octaedricamente aos nions.
3 - A rede formada pelos ctions do tipo CCC deformada devido a
diferentes comprimentos das ligaes entre Ti e O nas diferentes direes.
4 - Os nions formam um arranjo trigonal planar com os ctions.
5 - A estrutura pode tambm ser vista como octaedros ligados entre si,
compartilhando arestas e vrtices.

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CLULA UNITRIA
(unidade bsica repetitiva da estrutura tridimensional)

Clula Unitria
Fluorita
1 - A fluorita tem a frmula estrutural
. As quantidades de cada
tomos so diferentes assim como os nmeros de coordenao.
2 - Os ctions formam uma rede cristalina CFC e tm coordenao cbica
de corpo centrado. Os nions tm coordenao tetradrica. Nesta rede, os
ctions so maiores de que os nions.
3 - A antifluorita tem frmula estrutural
. A rede igual a da
fluorita. Ocorre apenas a inverso das posies dos ons. Na antifluorita, os
ctions ocupam as posies dos nions na fluorita e vice-versa. Nesta rede,
os nions so maiores de que os ctions.

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CLULA UNITRIA
(unidade bsica repetitiva da estrutura tridimensional)
Os tomos podem ser agrupados dentro do sistema cbico em 3 diferentes
tipos de repetio:
Cbico simples
Cbico de corpo centrado
Cbico de face centrada
SISTEMA CBICO SIMPLES
z

Parmetro de rede

Apenas 1/8 de cada tomo cai dentro da clula


unitria, ou seja, a clula unitria contm apenas
1 tomo.
Essa a razo que os metais no cristalizam na
estrutura cbica simples (devido ao baixo
empacotamento atmico).
Nmero de coordenao: corresponde ao
nmero de tomos vizinhos mais prximos.
Para a estrutura cbica simples o nmero de
coordenao 6.

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NMERO DE COORDENAO PARA CCC


1 - A coordenao e as distncias entre os tomos dependem do
tipo de rede cristalina. Quanto mais prximos os tomos de uma
dada rede e maior o nmero de tomos em contato mtuo mais
densa ser esta rede. Tomando-se um tomo qualquer da rede
como referncia, o nmero de vizinhos mais prximos deste tomo
denominado de nmero de coordenao.
2 - fcil observar que o nmero de coordenao para a rede
cbica simples 6. Para a rede cbica de corpo centrado 8. Para
as redes cbica de face centrada e hexagonal compacta 12.
3 - Para estruturas formadas por tomos de diferentes tipos, como
so as cermicas inicas, constituda de ons de cargas opostas,
cada tipo de tomo ter seu prprio nmero de coordenao. E
estes nmeros de coordenao podem diferir.

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FATOR DE EMPACOTAMENTO ATMICO PARA


Estrutura Cbica de Simples - CS
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FATOR DE EMPACOTAMENTO ATMICO PARA


estrutura Cbica de Corpo Centrado - CCC
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A ESTRUTURA CBICA DE FACE CENTRADA


O PARMETRO DE REDE E O RAIO ATMICO
ESTO RELACIONADOS PARA ESTE SISTEMA
POR:

acfc = 4R/(2)1/2 =2R . (2)1/2


Na est. CFC cada tomo dos vrtices do cubo
dividido com 8 clulas unittias
J os tomos das faces pertencem somente a duas
clulas unitrias
H 4 tomos por clula unitria na estrutura CFC
o sistema mais comum encontrado nos metais (Al,
Fe, Cu, Pb, Ag, Ni,...)
Para a estrutura CFC o nmero de coordenao 12.

O FATOR DE EMPACOTAMENTO PARA A EST. CFC O,74

FATOR DE EMPACOTAMENTO ATMICO PARA


estrutura Cbica de Face Centrada - CFC
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PARA UMA MELHOR VISUALIZAO

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PARA UMA MELHOR VISUALIZAO RESUMIDA

Coordenao = 2

Coordenao = 3
Coordenao = 4

Coordenao = 8

Coordenao = 12

Coordenao = 6

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Caracterizao Mineralgica Mtodos Modernos

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DETERMINAO DA ESTRUTURA CRISTALINA POR DIFRAO DE RAIO


X

Raos-x tem comprimento de onda similar a distncia interplanar ~0,1nm

O FENMENO DA DIFRAO:
Quando um feixe de raios x dirigido um material cristalino, esses raios so difratados
pelos planos dos tomos ou ons dentro do cristal.

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Fonte: Prof. Sidnei Paciornik, Departamento de Cincia


dos Materiais e Metalurgia da PUC-Rio

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DETERMINAO DA ESTRUTURA CRISTALINA POR DIFRAO DE RAIO


X

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DIFRAO DE RAIOS X - LEI DE BRAGG

n= 2 dhkl.sen
comprimento de onda
N um nmero inteiro de ondas
d a distncia interplanar
O ngulo de incidncia

Vlido para sistema cbico pois uma funo


dos ndices de Miller e do parmetro de rede.

dhkl=

a
(h2+k2+l2)1/2

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TCNICAS DE DIFRAO
Tcnica do p:
bastante comum, o material a ser analisado encontra-se na forma de p (partculas
finas orientadas ao acaso) que so expostas radiao x monocromtica.
O grande nmero de partculas com orientao diferente assegura que a lei de Bragg
seja satisfeita para alguns planos cristalogrficos.

O DIFRATOMTRO DE RAIOS X
Principio de funcionamento

Amostra

Fonte

Detector

T= fonte de raio X
S= amostra
C= detector
O= eixo no qual a amostra e o
detector giram

Fonte: Prof. Sidnei Paciornik, Departamento de


Cincia dos Materiais e Metalurgia da PUC-Rio
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DIFRATOGRAMA

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Apresentao da aula

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Apresentao da aula

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Apresentao da aula

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