1

UNIVERSIDAD SAN SEBASTIAN

FACULTAD DE INGENIERIA Y TECNOLOGIA

QUIMICA
(INGE1012)
Dr. Andrs Soto Bubert
Correo: andresoto@vtr.net

Segundo semestre 2014

UNIDAD 7
2

Estado Lquido y
Diagramas de fase

Segundo semestre 2014

UNIDAD 7: ESTADO LQUIDO

3

CONTENIDOS
7.1

Viscosidad y Tensin Superficial

7.2

Cambios de Estado: Curvas

Temperatura y Presin Crticas

7.3

Presin de Vapor: Ecuacin de Clausius-Clapeyron

7.4

Punto de Ebullicin

7.5

Punto de Solidificacin

7.6

Diagramas de Fases: Punto Triple.

de

Calentamiento,

ESTADO LQUIDO Y SLIDO

4
Lquidos

Slidos

No tienen forma definida, adoptan la forma

Tienen forma
del recipiente que los contiene, excepto en la
deformacin.
superficie.

definida,

resisten

la

Tienen volumen definido, slo levemente

Son generalmente incompresibles.
compresibles.
Alta densidad.

Generalmente presentan densidad mayor que

los lquidos.

Son fluidos.

No fluyen.

Difunden a travs de otros lquidos.

Difunden muy lentamente a travs de los

slidos,si son presionados durante largo
tiempo.

Son racimos desordenados de partculas, muy Existe un arreglo ordenado de partculas, slo
juntos. Presentan movimientos aleatorios en presentan movimiento vibracional, muy
las tres dimensiones.
juntas las unas a las otras.

ESTADO LQUIDO Y SLIDO

5

Las partculas de los lquidos

tienen la suficiente energa
cintica para vencer parcialmente
las fuerzas de atraccin que
existen entre ellas y son capaces
de deslizarse unas con respecto a
otras, de tal forma que el lquido
puede tomar la forma del
recipiente que lo contiene.

VISCOSIDAD
6

Se define como la resistencia a

fluir que presenta un lquido y
est relacionada con las fuerzas
de atraccin intermolecular y con
el tamao y forma de las
partculas constituyentes.
Los aceites tienen una alta
viscosidad
a
temperatura
ambiente y la gasolina, por el
contrario, muy baja.

VISCOSIDAD
7

GLICEROL

AGUA

VISCOSIDAD
8

Como el agua, forma puentes

de hidrgeno.
Tiene 3 grupos OH.
Su
forma
le
permite
entrelazarse entre molculas
ms que deslizarse.

VISCOSIDAD
9

AGUA

GLICEROL

VISCOSIDAD
10

A medida que aumenta la temperatura las molculas,

desde el punto de vista cintico, pueden moverse ms

rpidamente, por lo tanto sus energas cinticas son
capaces de vencer las atracciones intermoleculares.
As se puede esperar que la viscosidad disminuya
conforme aumente la temperatura, en la medida que no

haya cambio en la composicin.

VISCOSIDAD
11

VISCOSIDAD
12

VISCOSIDAD
13

Las unidades SI de viscosidad son newton segundo por

metro cuadrado

Unidades de Viscosidad: Poise

1 poise = 1 P = 1 [g/cms]
1 centipoise = 1 cP = 0,01 P

TENSIN SUPERFICIAL
14

Las molculas que estn bajo la

superficie

de

influidas

por

intermoleculares

un
las
que

lquido

estn

atracciones
ejercen

las

dems. Sin embargo, las que estn

en la superficie, son atradas hacia el

interior del lquido. En la situacin

ms estable la superficie o el rea

superficial es mnima, razn por la

cual las gotas de lquido tienden a

tomar forma esfrica.

TENSIN SUPERFICIAL
15

Es una medida de las fuerzas, dirigidas hacia el interior

del lquido, que deben ser vencidas a fin de expandir su
rea superficial.

TENSIN SUPERFICIAL
16

Se define tambin como el

trabajo que se debe realizar
para
traer
suficientes
molculas desde el interior
del fluido hacia la superficie.

La atraccin entre molculas

en la superficie se denomina
tensin superficial.

TENSIN SUPERFICIAL
17

TENSIN SUPERFICIAL
18

Los lquidos que tienen fuerzas intermoleculares grandes

tambin poseen tensiones superficiales altas

CAMBIOS DE ESTADO
19

En estas transformaciones existe prdida o necesidad de

energa (calor) en un sistema

CAMBIOS DE ESTADO
20

Slido-Lquido: El paso de slido a lquido requiere de la

adicin de energa, denominada calor o entalpa de
fusin (Hfus): energa requerida para derretir 1 mol de
slido.
Lquido Gas: El paso de lquido a gas requiere de la
adicin de energa, denominada calor o entalpa de
vaporizacin (Hvap): energa requerida para vaporizar
1 mol de lquido.

Slido-Gas: La energa necesaria para pasar

directamente de slido a gas se llama calor o entalpa de
sublimacin, Hsub. energa requerida para sublimar
1 mol de slido.

CAMBIOS DE ESTADO
21

En general se cumple que:

Hsub = Hfus + Hvap

22

PRESIN DE VAPOR Y
ECUACIN DE CLAUSIUS-CLAPEYRON.

Las molculas de la fase vapor no pueden escapar

cuando la vaporizacin ocurre en un recipiente cerrado. A
medida que las molculas abandonan la fase lquida, ms
molculas de la fase gaseosa chocan con las paredes del
recipiente y con la superficie del lquido, de tal manera que
ocurre ms condensacin, la cual es responsable dela
formacin de las gotitas de lquido que se adhieren a las
paredes del recipiente cuando se alcanza un equilibrio entre la
fase lquida y vapor.

PRESIN DE VAPOR
23

La presin parcial de las molculas de vapor sobre la superficie

de un lquido en equilibrio se llama presin de vapor del lquido.

PRESIN DE VAPOR
24

Cuando un lquido se evapora, sus molculas ejercen una

presin de vapor.

Espacio
vaco

PRESIN DE VAPOR
25

PRESIN DE VAPOR
26

PRESIN ATMOSFRICA

Los lquidos que se evaporan fcilmente son lquidos voltiles, y por lo

tanto tienen presiones de vapor relativamente altas.

PRESIN DE VAPOR
27

PRESIN DE VAPOR DE ALGUNOS LQUIDOS (mm Hg)

A DISTINTAS TEMPERATURAS

Compuesto
agua
benceno
metanol
dietil-ter

0C
4,6
27,1
29,7
85

25C
23,8
94,4
122
470

50C
92,5
271
404
1325

75C
300
644
1126
2680

100C
760
1360

4859

125C
1741

ECUACIN DE CLAUSIUS- CLAPEYRON

28

donde T es la temperatura absoluta, Hvap es la entalpa

(calor) de vaporizacin y C es una constante.
Ecuacin de tipo lineal:

ECUACIN DE CLAUSIUS- CLAPEYRON

29

ECUACIN DE CLAUSIUS- CLAPEYRON

30

Teniendo el calor de vaporizacin y P de un liquido a una

temperatura dada, es posible calcula la presin de vapor del
liquido a otra temperatura:

ECUACIN DE CLAUSIUS- CLAPEYRON

31

EJEMPLO: La presin de vapor del agua es 55,32 mm Hg a

40C y 92,51 mm Hg a 50C. Calcule el calor de vaporizacin
del agua.
Solucin:
Aplicando la Ec. de Clausius-Clapeyron, en las condiciones 1 y
2, se tiene:

ECUACIN DE CLAUSIUS- CLAPEYRON

32

Respuesta: el calor de vaporizacin del agua es 4,32 KJ.

PUNTO DE EBULLICIN
33

Es la temperatura de ebullicin del

lquido a
la
presin
normal
(1atm =101325 Pa).

De este modo se explica que en las

regiones altas los lquidos hiervan a
temperaturas inferiores a la normal
o a las correspondientes a regiones
bajas.

PUNTO DE EBULLICIN
34

Si disminuye P disminuye Tebullicin

Es la causa de la fabricacin
y uso de las ollas a presin,
mediante las cuales se hace
hervir
los
lquidos
a
temperaturas superiores a las
correspondientes al aire libre
para lograr una mejor y ms
rpida
coccin
de
los
alimentos. En las regiones
altas es indispensable el uso
de ollas a presin o de las
llamadas marmitas.

TEMPERATURA Y PRESIN CRTICA

35

La licuacin o licuefaccin es el proceso de

transformacin de un gas en lquido. Para lograr la
licuefaccin de un gas es necesario comprimir, enfriar o
combinar ambos procedimientos.
Se llama temperatura crtica (TC) de un gas a la mayor
temperatura a la cual ste puede ser licuado por
compresin. Cada gas tiene su temperatura crtica
caracterstica, y a temperaturas superiores a sta es
imposible licuarlo, por fuertes que sean las presiones a
que se le someta.
La presin necesaria para licuar un gas a la temperatura
crtica se llama presin crtica (PC).

TEMPERATURA Y PRESIN CRTICA

36

La existencia de Tc se explica de manera cualitativa: La

atraccin intermolecular es una cantidad finita para cualquier
sustancia dada y es independiente de la temperatura. A
temperaturas inferiores a la Tc, esta fuerza es suficiente para
mantener unidas a las molculas (presin apropiada) en un
lquido. Por sobre esa Tc, el movimiento molecular se vuelve
tan energtico que las molculas son capaces de liberarse de
esa atraccin.

Punto de Solidificacin
37

Punto de solidificacin, tambin conocido como punto de

congelacin.
La congelacin es el proceso
de transformacin de un
lquido
en
slido,
por
desprendimiento de calor, por
lo tanto es el proceso inverso a la
fusin. Para una misma presin,
la temperatura y el calor de
congelacin de un determinado
lquido
son
respectivamente
iguales a la temperatura y al calor
de
fusin
del
slido
correspondiente.

Punto de Solidificacin
38

Se define como la temperatura a la cual las fases lquida

y slida coexisten en el equilibrio.

El punto de congelacin normal de una sustancia es la

temperatura a la cual una sustancia se solidifica (o se
congela) a 1 atm de presin

El equilibrio lquido-solido ms comn es el que ocurre entre el

agua y el hielo.

Punto de Solidificacin
39

Variacin de volumen con la congelacin

El volumen de los lquidos que se congelan
experimenta el fenmeno contrario al del volumen de los
slidos respectivos al fundirse, todos se contraen al
congelarse con excepcin del agua, hierro y bismuto al
estado lquido, que se dilatan al transformarse en slidos.
Esta circunstancia origina en el agua un fenmeno
llamado sobre-enfriamiento o sobre-fusin, que consiste en
que el agua puede mantenerse en estado lquido a
temperaturas inferiores a su punto de congelacin al
aumentar convenientemente la presin que soporta.

Punto de Solidificacin
40

La fuerza de expansin que se desarrolla por la

congelacin del agua puede ocasionar la ruptura de las
caeras de distribucin del agua potable en el invierno, si la
temperatura baja de 0 C, o, antiguamente, la ruptura de los
sellos del motor de un automvil, por expansin del agua de
enfriamiento al congelarse. Para evitar esto se utilizaban
anticongelantes que, al agregarlos al agua del radiador,
permiten bajar la temperatura de congelacin del agua como
vimos en propiedades coligativas del captulo de fases
condensadas.

CURVAS DE CALENTAMIENTO
41

Es un grfico que relaciona la temperatura del sistema

(eje y) con la cantidad de energa agregada (eje x).

Cuando se alcanza
0 C, el hielo comienza
a fundirse. Pero tiene
que fundirse todo el
hielo (1 mol), por eso
la T no sube.
Luego,
el
calor
agregado hace subir la
T del lquido.

CURVAS DE CALENTAMIENTO
42

Los segmentos AB, CD y

EF
representan
el
calentamiento de una sola
fase de una temperatura a
otra. La energa en este
caso se puede calcular
como:

Ecal = Cp m T
donde Cp es el calor especfico del compuesto (ej: agua), m es
la masa que se calienta y T es el incremento de temperatura.

CURVAS DE CALENTAMIENTO
43

Los segmentos BC y DE
representa la transformacin
de una fase en otra (a
temperatura constante):

BC = Hfus

DE = Hvap

DIAGRAMAS DE FASES
44

Diagrama de presin en funcin de la temperatura para los cambios

de fase del agua

DIAGRAMAS DE FASES
45

En el diagrama de presin en funcin de la temperatura del

agua, la curva AT representa el estado de equilibrio entre
lquido y slido, la curva TC representa el equilibrio entre
los estados lquido y gaseoso, y la curva BT representa
el equilibrio entre los estados slido y gaseoso. Esta
ltima curva se llama curva de sublimacin
Para cualquier par de valores P y T, situado dentro de una
de estas regiones, la sustancia slo puede existir en un
estado, sea ste slido, lquido o gaseoso.
A lo largo de cada curva, pueden coexistir dos fases,
mientras que nicamente en el punto triple pueden
coexistir las tres fases del agua.

DIAGRAMAS DE FASES
46

La recta TC tiene pendiente negativa a diferencia de la

curva correspondiente a la mayora de las sustancias, esto
se debe a la anomala de la dilatacin del agua, que
presenta una densidad menor en el slido que en el lquido,
lo cual permite la vida de peces y otras criaturas bajo las
superficies congeladas de los lagos. Esta anomala tambin
la presentan el hierro y el bismuto.

El punto C corresponde a la Temperatura Crtica. En el

grfico estn dados los valores correspondientes de
temperatura y presin para cada punto de inters.
Trminos:
Isotrmico= T constante
Isobrico = P constante

DIAGRAMAS DE FASES
47

CO2

La curva S-L tiene comportamiento

tpico, es decir, el punto de fusin
aumenta con el aumento de P

H2O

La curva S-L tiene comportamiento

no tpico, es decir, el punto de
fusin disminuye con el aumento
de P hielo menos denso !!!