}Universidad de Concepcin

Facultad de Ciencias Qumicas

Departamento de Fsico Qumica

Trabajo prctico N4:

"Equilibrio qumico
heterogneo"

Experimentador: Catalina Rivas

Colaborador: Ignacio Jara
Profesor: Tyrone Ghampson
Ayudante: Felipe Toledo
Fecha del Prctico: 28/05/15
Fecha de Entrega: 04/06/15

Resumen
El equilibrio qumico de una reaccin se define como un estado en el que no se observan
cambios a nivel macromolecular en un sistema, pero a nivel molecular existe una gran
actividad en las molculas, debido a que los reactivos siguen pasando a productos y los
productos vuelven a ser reactivos. En este prctico se estudiara el equilibrio de disociacin
del carbamato de amonio, que a temperaturas menores a 130C se descompone en
amoniaco y dixido de carbono mediante la siguiente reaccin:
NH2COONH4 (s) CO2 (g) + 2NH3(g)
Mediante la obtencin de la constante de equilibrio a diferentes temperaturas se puede
obtener la entalpia estndar, H , graficando el ln(Kp) y 1/T segn la ecuacin de
Gibbs-Helmholt, la energa de Gibbs estndar ( G ) y la entropa estndar ( S )
para el equilibrio del carbamato de amonio. Para el carbamato de amonio, la energa libre
de formacin obtenida fue

G f = -454.37

entalpa de formacin obtenida fue

3.951% y la entropa obtenida fue de

kJ
mol , dando un error relativo de 1.41%, la
kJ
mol , dando un error relativo de

H f = -683.58

S = 25.49

J
K mol , dando un error relativo de

81.66%.
Mtodo experimental
Materiales utilizados:

Bao termosttico
Termmetro
Red de vaco
Manmetro de cero
Matraz Erlenmeyer de cuello esmerilado
Mortero y carbamato de amonio seco
Xplorer GLX Pasco
Sensor qumico

Procedimiento:
Se coloca en el matraz Erlenmeyer suficiente carbamato de amonio molido y seco de modo
que el fondo del matraz quede cubierto, evitando que quede en las paredes del cuello del

matraz. Luego se engrasa el cuello esmerilado, se conecta al equipo y se sumerge en el

termstato. Se registra la lectura de la presin atmosfrica y de mximo vaco que entrega
la unidad Xplorer GLX Pasco, despus se verifica que la llave que comunica el manmetro
con la red de vaco est abierta y se abre la llave que comunica el sistema con la atmosfera
cuidadosamente hasta obtener una presin de valor igual o inferior a 0.010 atm y se cierra
la llave.
Como las ramas del manmetro se desequilibran, se hace entrar aire lentamente a la red de
vacio hasta que las dos ramas queden niveladas y una vez que se equilibren, se registra la
presin del sistema y la temperatura del bao termosttico. Este proceso se repite elevando
la temperatura del bao termosttico en aproximadamente 5C hasta antes de los 40C.
Tabla N1: Datos obtenidos
Matraz y equipo
Presin atmosfrica Pasco

N12
0.996 atm 0.001 atm

Presin de mximo vaco

-0.005 atm 0.001 atm

Temperatura ambiente

20.0C 0.5C

Presin baromtrica sin corregir

760.2 mmHg 0.1 mmHg

Factores de correccin

2.48 mmHg a 760 mmHg

2.54 mmHg a 780 mmHg

Tabla N2: Temperatura del bao termosttico, presin del sistema entregada por
Pasco
Temperatura (C)
0.5C
18.0

Datos Bibliogrficos:

Presin Pasco del sistema

(atm) 0.001 atm
0.020

23.0

0.035

28.0

0.071

33.0

0.100

38.0

0.131

Constante Universal de los Gases: 8.3143 J/mol*K

Langes Handbook of Chemistry, John A. Dean, 15 Edicin, Editorial McGraw
Hill, pg. 2-42, 1999.
Entalpa estndar de formacin del dixido de carbono (CO2): -393.51 kJ/mol
Energa de Gibbs estndar de formacin del dixido de carbono (CO2): -394.39
kJ/mol
Entropa estndar de formacin del dixido de carbono (CO2): 213.785 J/mol*K
Langes Handbook of Chemistry, John A. Dean, 15 Edicin, Editorial McGraw
Hill, pg. 6-88, 1999.
Entalpa estndar de formacin del amoniaco (NH3): -45.94 kJ/mol
Energa de Gibbs estndar de formacin del amoniaco (NH3): -16.4 kJ/mol
Entropa estndar de formacin del amoniaco (NH3): 192.776 J/mol*K
Langes Handbook of Chemistry, John A. Dean, 15 Edicin, Editorial McGraw
Hill, pg. 6-82, 1999.
Entalpa estndar de formacin del carbamato de amonio (NH2COONH4): -657.60
kJ/mol
Energa de Gibbs estndar de formacin del carbamato de amonio ( NH2COONH4):
-448.07 kJ/mol
Entropa estndar del carbamato de amonio (NH2COONH4): 133.5 J/mol*K
Langes Handbook of Chemistry, John A. Dean, 15 Edicin, Editorial McGraw
Hill, pg. 6-82, 1999.
Tabla N3: Datos calculados
Presin baromtrica corregida

757.7 mmHg 0.1 mmHg

Factor de conversin

2.48 mmHg

Temperatura ambiente en kelvin

293 K 0.5 K

H reaccin a 298 K
S reaccin a 298 K
G reaccin a 298 K
H f

del carbamato de amonio a 298 K

S del carbamato de amonio a 298 K

198.19
573.85

J
K mol

27.18

kJ
mol
J
2
3 10
K mol

kJ

mol

0.05

-683.58

kJ
mol

25.49

J
K mol

kJ
mol

 G f

del carbamato de amonio a 298 K

-454.37

kJ
mol

Tabla N4: Presin del sistema corregida (PT), constante de equilibrio (Kp), ln(Kp),
temperatura en kelvin y 1/T.
PT 0.001
atm
0.025

Kp

ln(Kp)

Temperatura
(K) 0.5 K

1/T (1/K)

6
2.31 10

-13.0

291.2

3
3.434 10

0.040

9.48 10

-11.6

296.2

3.376 10

0.076

5
6.50 10

-9.64

301.2

3
3.320 10

0.105

4
1.72 10

-8.67

306.2

3
3.265 10

0.136

4
3.73 10

-7.89

311.2

3
3.213 10

Grafico N1: Logaritmo natural de la constante de equilibrio versus el reciproco de la

temperatura

ln(Kp) vs 1/T
0.00
0

-2.00

Presin baromtrica:

-4.00

757.7 mmHg

ln(Kp)

ln(KP)

-10.00

0.1

mmHg Temperatura

-6.00
-8.00

Linear (ln(Kp))
f(x) = - 23836.67x + 69.02
R = 0.98

-12.00
-14.00
1/T (1/K)

Mediante el grfico se calcula el

para la reaccin, que se encuentra dado por la

pendiente de la recta que interpola la grfica. Para esto se utiliza una de las formas de la
ecuacin de Gibbs-Helmholtz que es:
d ( ln ( K P ) ) H
=
R
1
d
T

( )

La pendiente del grfico corresponde la derivada, por lo tanto, se obtiene de la ecuacin de

la recta interpolada.
Ejemplos de clculo

Factor de correccin para la presin baromtrica:

P2 P 1 P2P x
=
x2 x1 x 2x
Donde P1=740 mmHg, P2=760 mmHg (obtenidos de la tabla para calcular el factor
de conversin), Px= 759.8 mmHg (la presin baromtrica que se quiere corregir),
x1= 2.41 mmHg, x2= 2.48 mmHg y x (sus respectivos factores de conversin).
Reemplazando:

780 mmHg760 mmHg 780 mmHg760.2mmHg

=
2.54 mmHg2.48 mmHg
2.54 mmHgx

20 mmHg
19.8 mmHg
=
0.06 mmHg 2.54 mmHgx
x=2.48 mmHg

Presin baromtrica corregida (Pc):

Pc =Pbarmetrica x=760.2 mmHg2.48 mmHg
Pc =757.7 mmHg

Temperatura en Kelvin:
t es la temperatura en (C) que se quiere transformar a kelvin
T =( t+273.15 ) K
T =(21.0+ 273.15) K=294 K

Presin del sistema corregida (PT):

PT =

PBaromtrica corregida
( P Leda Pasco PMximo vaco Pasco )
P Atmosfrica Pasco

Antes hay que convertir la presin baromtrica corregida de mmHg a atm:

PBaromtrica corregida =757.7 mmHg

1.000 atm
=0.997 atm
760.0 mmHg

Para la determinacin 1:
atm
( 0.020 atm(0.005 atm) )
( 0.997
0.996 atm )

P1=

P1=( 1.00 ) ( 0.025 atm ) =0.025 atm

Entalpa estndar de la reaccin (Hreaccin):

Se utiliza una de las formas de la ecuacin de Gibbs-Helmholtz:
d ( ln ( K P ) ) H
=
R
1
d
T

( )

d ( ln ( K P ) )
1
d
T

( )

Donde

=m

, m es la pendiente de la recta que interpola al grfico

obtenido, entonces:
1 H
23837 =
K
R

23837

1
J
8.3143
= H
K
Kmol

23837

1
J
8.3143
= H
K
Kmol

(
(

H Reaccin =198.19

)
)

kJ
mol

El Kp se obtiene mediante la expresin Kp = P CO2*P2 NH3, la cual debido a que

estequiomtricamente NH3 y CO2 se encuentran en relacin 2:1, por la ley de Dalton
de las presiones parciales se obtiene que:
4 3
K P = PT
27
Para la determinacin 1:
KP1=

KP=

4
P3
27 1

4
( 0.025)3 =2.31 106
27

La constante de equilibrio es adimensional, por eso se introdujo el valor de la

presin sin unidad de medida.

Entalpa de formacin del carbamato de amonio (

H f

Se determina utilizando los datos bibliogrficos para el CO 2 y el NH3, se calcula de la

siguiente manera:
H reaccin= H productos H reactivos

H reaccin= H f C O + 2 H f N H H f N H
2

COON H 4

H f N H COON H = H f C O +2 H f N H H reaccin
2

kJ
kJ
198.19
mol
mol
kJ
H f N H COON H =393.51
+
mol

2 45.94
2

H f N H COON H =683.58
2

kJ
mol

Energa de Gibbs estndar de la reaccin a 298 K ( G ):

Para calcular el valor de

de la reaccin se necesita el valor de Kp a 298 K,

que obtenemos mediante la ecuacin de la recta que interpola al grfico, que es la

siguiente:

ln ( K p ) =23837

( T1 )+69.02

, reemplazamos por T=298 K.

ln ( K p ) =23837

( 2981 )+69.02

ln ( K p ) =10.97
Se reemplaza ln(Kp) en la siguiente ecuacin:
Greaccion =RTln ( K P )

Greaccion =8.3143

Greaccion =27.18

J
298 K (10.97)
Kmol

kJ
mol

Energa de Gibbs de formacin del carbamato de amonio (

G f

Se determina utilizando los datos bibliogrficos para el CO 2 y el NH3, se calcula de la

siguiente manera:
G reaccin= G productos G reactivos

G reaccin= G f C O + 2 G f N H G f N H
2

COON H 4

G f N H COON H = G f C O +2 G f N H G reaccin
2

kJ
kJ
27.18
mol
mol
kJ
G f N H COON H =394.39
+
mol

2 16.4
2

 G f N H COON H =454.37
2

kJ
mol

Entropa estndar de la reaccin ( S ):

El S del NH2COONH4 se obtiene a travs del

de la reaccin, el que a su

vez se obtiene del G de la reaccin, que est dado por la siguiente ecuacin:

G R eaccin= H ReaccinT S R eaccin

R eaccin

Reaccin

H Reaccin GReaccin
=
T
198.19

kJ
kJ
27.18
mol
mol
J
=573.85
298 K
K mol

Entropa estndar del carbamato de amonio (

G f

Se calcula de forma anloga al

y al

S reaccin=S productos S reactivos

S reaccin=S f C O + 2 S f N H S f N H COON H
2

S f N H

COON H 4

=S f C O + 2 S f N H S reaccin
2

J
J
573.85
K mol
K mol
J
S f N H COON H =213.785
+
K mol

2 192.776
2

S f

H f

):
:

S f N H

COON H 4

J
K mol

=25.49

Propagacin del error

Para el G de la reaccin:

Reaccion

[ (

) ( R ln ( K p ))
1000

Reaccion

Reaccio n

1
2 2

2
J
(0.5 K ) (8.3143
10.97)
mol K
=
1000
2

=0.05

1
2

kJ
mol

Para el S de la reaccin:

[ (

Reaccion

Reaccion

H Reaccion GReaccion
= ( T )
+( G
T
2

[ (

Reaccion

( )]

1
)
T
2

2
kJ
kJ
198.19
27. 18
1000
2
mol
mol
kJ
1
= ( 0.5 K )2
+(0.05
1000)
298 K
mol
298 K

1
2

Reaccion

=3 10

J
mol K

Error absoluto y relativo:

El error absoluto Ea y el error relativo Er para la entalpa de formacin del carbamato de

amonio se determina mediante la expresin:

Ea =|X e xperimental X verdadero|= 683.58

kJ
kJ
kJ
+ 657.60
=25.98
mol
mol
mol

kJ
mol
Er =
100 =
100 =3.951
kJ
| X verdadero|
657.60
mol
25.98

Ea

De la misma forma se calculan los errores absolutos y relativos para la energa de

Gibbs de formacin y la entropa absoluta de formacin, los cuales son:

Tabla N5: Errores absolutos y relativos para H f , G f

H f

Errores
Error absoluto (
Ea
)
Error relativo (

Er )

Gf

25.98

kJ
mol

3.951%

y Sf

S f
kJ

6.30 mol
1.41%

109.0

J
K mol

81.66%

Discusin y anlisis de los resultados

De los resultados obtenidos se puede concluir que este mtodo es exacto para dos de las
funciones de estado, que son la energa de Gibbs y la entalpa, mientras que para la entropa
resulto ser muy inexacto dando un resultado muy distinto al dato bibliogrfico. Para la

energa de Gibbs se obtuvo un error relativo de 1.41%, para la entalpa fue de 3.951% y
para la entropa fue de 81.66%, de estos datos se concluye claramente que el mtodo es
bastante exacto para el clculo de la energa libre y de la entalpa, mientras que para la
entropa es muy inexacto y en la prctica no se podra utilizar este valor para realizar
clculos.
El error se debe a muchos factores que afectan al sistema, pero principalmente se debe a:
que el sistema no estaba completamente hermtico, lo que produce filtraciones de gas,
tambin puede ser que el sistema no haya quedado completamente al vaco, lo que produce
variaciones en la presin del sistema y eso cambia todos los datos, el error humano al leer
la temperatura tambin es otro factor importante. En el caso del grfico, no quedo
completamente lineal, lo que tambin vara el resultado final.
Finalmente, se concluye que el mtodo utilizado en el prctico es til slo para el clculo
de la energa de Gibbs y la entalpa, para el clculo de la entropa hay que considerar otro
mtodo experimental.

Bibliografa

Langes Handbook of Chemistry, John A. Dean, 15 Edicin, Editorial McGraw

Hill, pginas 2-42, 6-82, 6-88, 1999.
Gua de trabajos prcticos Fsico-Qumica, Universidad de Concepcin, pginas 3337, 2015