Você está na página 1de 48

UNIVERSIDADE ESTADUAL DO CEAR

CENTRO DE CINCIAS
CURSO DE LICENCIATURA EM QUMICA

JOEL TEIXEIRA BASTOS NETO

A GASOLINA COMO COMBUSTVEL EM MOTORES


CICLO OTTO

FORTALEZA - CEAR
2015

JOEL TEIXEIRA BASTOS NETO

A GASOLINA COMO COMBUSTVEL EM MOTORES CICLO OTTO

Monografia apresentada ao Curso de


Licenciatura Plena em Qumica do Centro
de Cincias e Tecnologia da Universidade
Estadual do Cear, como requisito parcial
para obteno do grau de licenciado.

Orientadora:

Profa. Dra.

Oliveira Pinheiro

FORTALEZA - CEAR
2015

Solange de

JOEL TEIXEIRA BASTOS NETO


A GASOLINA COMO COMBUSTVEL EM MOTORES CICLO OTTO

Monografia apresentada ao Curso de


Licenciatura Plena em Qumica do Centro
de Cincias e Tecnologia da Universidade
Estadual do Cear, como requisito parcial
para obteno do grau de licenciado.

Aprovado em: 15/09/2015.

BANCA EXAMINADORA

minha namorada Patrcia, pessoa com


quem amo partilhar minha vida. Com voc
me sinto mais vivo de verdade. Obrigado
por seu carinho, pacincia e por sua
capacidade de me incentivar mesmo nos
momentos mais difceis.

AGRADECIMENTOS
Aos meus pais, pelo amor incentivo e apoio incondicional.
minha orientadora Solange, pelo suporte no pouco tempo que lhe
coube, pelas suas correes e incentivos.
minha famlia e amigos pelos incentivos e votos de sucesso.
E a todos que direta ou indiretamente fizeram parte da minha
formao, deixo aqui o meu muito obrigado.

RESUMO

Este trabalho apresenta uma abordagem no convencional da utilizao da gasolina


como combustvel em motores de ignio por centelha, com a perspectiva de
esclarecer muitas dvidas a respeito da importncia da qualidade do combustvel
comercializado no Brasil. Para tal foi feito um levantamento bibliogrfico desde a
origem do combustvel, composio, propriedades, tipos e aplicaes at sua
combusto, com o intuito de aumentar o conhecimento do consumidor a respeito de
suas principais caractersticas e usos. Dessa maneira, foram recolhidas cinco
amostras de gasolina comum comercializadas em postos de combustveis da cidade
de Fortaleza CE, em seguida foram feitos testes em laboratrio a fim de medir a
densidade e o teor de etanol presente em cada uma delas. Aps os testes verificouse que a maioria das amostras estava dentro das especificaes estabelecidas,
porm uma amostra apresentou grande alterao no teor etanol.

Palavras-chave: Gasolina. Combustvel. Motores.

ABSTRACT

This paper presents an unconventional approach to the use of gasoline as fuel in


spark-ignition engines, with the view to clarify many doubts about the importance of
the quality of fuel sold in Brazil. This is why we made a literature review from the
origin of the fuel composition, properties, types and applications to its combustion in
order to increase consumer awareness about its main characteristics and uses. In
addition, we collected five samples of regular gasoline sold at gas stations in the city
of Fortaleza - CE, then were done tests in the laboratory to measure the density and
this ethanol content in each. After testing it was found that most samples were within
the established specifications, but one sample showed large changes in the ethanol
content.

Keywords: Gasoline. Fuel. Engine.

LISTA DE ILUSTRAES
Quadro 1

Composio qumica de um petrleo tpico.........................................

21

Quadro 2

Fraes de gases abundantes contidos no ar atmosfrico.................

31

Grfico 1

Panorama geral das amostras (Massa especfica a 20C).................

43

Grfico 2

Panorama geral das amostras (teor de AEAC)...................................

43

Figura 1

Cartaz de promoo do motor desenvolvido por Otto.........................

35

Figura 2

Etapas de funcionamento do motor ciclo Otto.....................................

36

LISTA DE TABELAS
Tabela 1

Fraes tpicas do petrleo.................................................................

20

Tabela 2

Caractersticas dos hidrocarbonetos...................................................

21

Tabela 3

Massas atmicas (H, C, O, N e Ar).....................................................

33

Tabela 4

Resultados das anlises das amostras...............................................

41

Tabela 5

Relao Ar/Combustvel das amostras...............................................

42

LISTA DE ABREVIATURAS E SIGLAS


A

Volume de etanol presente na amostra

a/C

Relao ar/combustvel

AEAC

lcool Etlico Anidro Combustvel

ANP

Agncia Nacional do Petrleo

API

American Petroleum Institute

Ar

Argnio

ar

ar atmosfrico

Volume da coluna inferior do sistema (etanol + gua destilada)

Elemento qumico carbono

C2H6O

Etanol

C8H18

Octano

CH4

Metano

CIMA

Conselho Interministerial do Acar e do lcool

CNTP

Condies Normais de Temperatura e Presso

CO

Monxido de carbono

CO2

Dixido de carbono

E10

Gasolina com 10% de AEAC em volume

E27

Gasolina com 27% de AEAC em volume

EUA

Estados Unidos da Amrica

FIAT

Fabbrica Italiana Automobili Torino

FISPQ

Ficha de Informao de Segurana de Produto Qumico

GLP

Gs Liquefeito de Petrleo

Elemento qumico hidrognio

H2O

gua

H2SO4

cido Sulfrico

HC

Hidrocarboneto

IAD

ndice Antidetonante

INMETRO Instituto Nacional de Metrologia, Qualidade e Tecnologia


MAPA

Ministrio da Agricultura, Pecuria e Abastecimento

mm

Massa molecular

MON

Motor Octane Number

Nmero de mol

Elemento qumico nitrognio

N2

Nitrognio

NaCl

Cloreto de sdio

Elemento qumico oxignio

O2

Oxignio

OPEP

Organizao dos Pases Exportadores de Petrleo

Pb(C2H5)

Chumbo tetraetila

PET

Politereftalato de etileno

Prolcool

Programa Nacional do lcool

QAV

Querosene para Aviao

RON

Research Octane Number

RPM

Rotaes Por Minuto

Elemento qumico enxofre

SO2

Dixido de enxofre

Percentual em volume de AEAC na gasolina

Proporo volumtrica

SUMRIO
1.

INTRODUO...

13

2.

REFERENCIAL TERICO..

15

2.1.

CONHECENDO O PETRLEO..

15

2.2.

COMBUSTVEIS

23

2.3.

ETANOL..

25

2.4.

GASOLINA...

26

3.

OBJETIVOS...

37

3.1

GERAL

37

3.2

ESPECFICOS...

37

4.

METODOLOGIA

38

5.

RESULTADOS E DISCUSSO..

41

6.

CONSIDERAES FINAIS....

44

REFERNCIAS.

45

ANEXO....

47

13

1. INTRODUO

A utilizao da energia pelo homem tem papel fundamental no


desenvolvimento econmico e social da sociedade moderna, sem ela seria
impossvel o fornecimento de muitos servios dos quais temos nos beneficiado e a
criao de bens de consumo a partir dos recursos naturais. Ao longo dos anos foram
desenvolvidas tecnologias para transformar e aproveitar a energia da melhor forma
possvel a fim de produzir trabalho.
Hoje menos de 1% do trabalho feito nos pases industrializados depende
da fora muscular como fonte de energia (HINRICHS; KLEINBACH, 2003).
Os combustveis fsseis so utilizados, a milhares de anos, por vrios
povos e civilizaes em todo o planeta. Com a revoluo industrial e o surgimento
da sociedade moderna esses combustveis, principalmente o petrleo e o carvo
mineral, tem sido utilizados em larga escala pelo ser humano. O petrleo de
extrema importncia para a economia mundial, especialmente em aplicaes nas
quais a sua substituio difcil, tais como, transporte, agricultura e produtos
petroqumicos. A dependncia de petrleo, especialmente para transporte, deixa
muitos pases que no possuem esse recuso vulnerveis a um desastre econmico
de grandes propores em caso de interrupo do fornecimento (THOMAS et al.,
2004).
A indstria do petrleo , sem dvida, uma das atividades produtivas mais
importantes da histria mundial. Ela transformou o modo da vida da humanidade,
pois alm de mobilizar enormes recursos financeiros e humanos, para sustentar a
produo de combustveis, tambm produz tecnologia e outros derivados que
melhoram a qualidade de vida das pessoas. (THOMAS et al., 2004)
Todos dependem de forma direta ou indireta desses derivados, seja
quando, abastecendo o tanque de combustvel dos carros, usando transportes
pblicos movidos a diesel ou gs natural ou ainda quando se adquire produtos
plsticos, por exemplo. Junto dessa dependncia surgem tambm problemas
econmicos e ambientais, relacionados ao uso desses derivados, alguns deles
sero abordados neste trabalho.
Certamente a era do petrleo ser lembrada na histria como um curto
intervalo de tempo, pois as reservas mundiais no duraro muitas dcadas ao ritmo
atual de consumo. Atualmente cerca de 40% da energia global vem do petrleo
(HINRICHS; KLEINBACH, 2003). Esse um dado muito preocupante por se tratar

14

de um recurso energtico no renovvel em curto prazo, alm disso, existe a


interdependncia dos pases industrializados, pois a maioria no auto-suficiente na
produo de petrleo e precisam importar boa parte desse recurso.
Antes de chegar cmara de combusto do motor, a gasolina percorre
um longo caminho, desde o poo de petrleo at chegar ao tanque de combustvel
do consumidor. Todo esse percurso acompanhado por vrios profissionais de
diversas reas, e envolve tecnologia e equipamentos sofisticados. Na contramo do
processo de produo e combusto da gasolina esto alguns problemas que devem
ser considerados, disso surge necessidade de se entender melhor como funciona
todo esse processo e suas etapas a fim de minimizar seus efeitos indesejados.
A gasolina, especificamente, foi escolhida para este estudo, pois
representa boa parte da demanda de combustveis do mercado, sua m qualidade e
combusto incompleta causam poluio do ar atmosfrico, danos ao motor do
veculo entre outros problemas.

15

2. REFERENCIAL TERICO
2.1. CONHECENDO O PETRLEO
2.1.1. Histrico
O petrleo conhecido desde pocas remotas, h evidncias que os
caadores da Idade da Pedra uniam suas pontas de slex s flechas com uma
substncia negra betuminosa, porm impossvel saber exatamente quando o
homem utilizou o petrleo pela primeira vez. Os povos que habitavam a regio dos
pntanos, na mesopotmia, aprenderam a colocar um pouco de betume nos tijolos
para impermeabiliz-los e dessa maneira proteger suas casas contra as cheias dos
rios. Durante a Idade Antiga vrias civilizaes retiravam largamente o petrleo bruto
de exsudaes naturais, presentes em todos os continentes, e o utilizavam em
diversos fins. Era ento conhecido por vrios nomes, tais como, betume, asfalto,
piche, alcatro, resina, azeite, nafta, leo mineral, entre outros. Acredita-se que
5.000 anos antes de Cristo os egpcios j teriam usado o petrleo para embalsamar
seus mortos e posteriormente na construo de pirmides. Os fencios utilizavam o
material betuminoso na construo de suas maravilhosas embarcaes, enquanto
gregos e romanos faziam uso do leo para fins blicos. (SPE, 2015)
Os primeiros registros de explorao comercial do petrleo na sociedade
moderna datam do ano de 1859, quando no estado norte-americano da Pensilvnia,
mais precisamente na cidade de Tittusville, foi perfurado um poo com
aproximadamente 21 metros de profundidade que produzia 2 m de leo por dia. A
partir da descobriu-se que a destilao do petrleo resultava em produtos que
substituam o querosene, obtido anteriormente a partir do carvo, e o leo de baleia.
At ento a gasolina e o diesel foram considerados subprodutos e eram
desprezados. Com o advento dos motores de combusto interna na dcada de
1870, o diesel e a gasolina anteriormente indesejados, ganharam espao no
mercado e passaram a ser as melhores opes de combustveis da poca e
continuam sendo at hoje. Os fatores determinantes na utilizao do petrleo como
fonte de energia foram seu baixo custo e sua abundncia na natureza aliados a sua
adaptabilidade para diversos usos (THOMAS et al., 2004).
Desde a segunda guerra mundial o petrleo alimentou a maior parte do
aumento do consumo global de energia. Em 1950 ele era responsvel por menos de
um tero de toda energia usada no mundo e hoje essa parcela alcana quase a

16

metade do total. A grande disponibilidade de petrleo, a descoberta de novas


reservas e o aumento do consumo, gerado em boa parte pelo aumento da frota de
automveis, foi responsvel por esse crescimento (HINRICHS; KLEINBACH, 2003).
Nas dcadas de 1950 e 1960, com valor constante em dlares, o preo
real do petrleo diminuiu estimulando assim rapidamente sua taxa de uso.
Inicialmente nessa expanso a maior parte da produo era controlada por grandes
companhias multinacionais, porm os pases produtores pressionaram por um maior
controle nas operaes. Em 1960 foi formada a Organizao dos Pases
Exportadores de Petrleo (OPEP) 1). Como os pases membros da OPEP
aumentaram a sua participao no mercado de venda de petrleo no incio da
dcada de 1970, eles tomaram o controle das mos das companhias estrangeiras e
comearam a estabelecer seus prprios preos para as exportaes. Diversos
eventos ocorridos entre as dcadas de 1970 e 1980 provocaram uma srie de
repentinos aumentos nos preos do petrleo (HINRICHS; KLEINBACH, 2003).
Em Outubro de 1973, no incio da guerra entre rabes e israelenses, os
pases membros da OPEP reduziram a produo de petrleo e impuseram um
embargo de fornecimento contra alguns pases ocidentais. Essa interrupo no
abastecimento fez com que o preo do petrleo no mercado mundial triplicasse. A
revoluo iraniana em 1978 e 1979 interrompeu a produo de quase seis milhes
de barris de petrleo por dia no pas. Apesar de outros pases terem aumentado
suas produes e reduzido um pouco o impacto deste evento, o efeito cascata do
conflito iraniano foi uma reduo de aproximadamente dois milhes de barris de
petrleo por dia no mercado mundial. Durante este evento o valor do barril de
petrleo dobrou (HINRICHS; KLEINBACH, 2003).
Em resposta aos altos preos do petrleo o mercado mundial de energia
reduziu o consumo, estabeleceu padres mais eficientes e desenvolveu fontes
alternativas de energia. Nos Estados Unidos, o presidente Ronald Reagan cancelou
o controle sobre o preo do petrleo em 1981. A produo domstica do pas
aumentou e a taxa de perfurao atingiu um valor recorde. O consumo mundial de
petrleo caiu em torno de 14% durante esse perodo (HINRICHS; KLEINBACH,
2003).

Os pases membros da OPEP so: Arglia, Indonsia, Ir, Iraque, Kuwait, Lbia, Nigria, Catar,
Arbia Saudita, Venezuela e Emirados rabes Unidos.

17

Em 1986 a OPEP tentou recuperar sua participao no mercado, que se


reduzia, aumentando sua produo e diminuindo os preos. O resultado dessas
medidas foi a queda do preo do petrleo, em cerca de trs vezes do valor inicial.
Em menos de um ano a Arbia Saudita triplicou sua produo diria de petrleo. A
invaso do Kuwait pelo Iraque em agosto de 1990, durante a guerra do golfo,
provocou um inesperado aumento no preo do petrleo no mercado mundial,
fazendo-o chegar ao seu valor mximo em oito anos. Em virtude de outros pases,
como a Arbia Saudita, comearem a substituir a produo do Kuwait, os preos
caram novamente. A libertao do Kuwait pelos Pases Aliados em janeiro de 1991
causou outra queda nos preos do petrleo (HINRICHS; KLEINBACH, 2003).
Em termos mundiais, as importaes de petrleo esto aumentando,
delineando uma futura crise energtica. Os preos mundiais do barril de petrleo so
muito imprevisveis. Enquanto no ano de 1994 apresentaram o seu valor mais baixo
desde 1988, em funo do excesso de oferta de petrleo no mercado, no incio do
sculo XXI os preos atingiram o seu maior valor desde 1990 (aproximadamente 30
dlares por barril), por causa da reduo na produo dos pases membros da
OPEP alm da maioria dos pases estarem experimentando aumentos em suas
demandas por petrleo. Os altos preos da gasolina nos anos 2000 podem ter
irritado muitos motoristas, mas no parecem ter desestimulado os maus hbitos de
alto consumo do combustvel nos pases centrais. Nos anos que viro
provavelmente o maior crescimento na demanda ser observado nos pases do
Leste Europeu e na China, enquanto os maiores aumentos na oferta de petrleo
devero vir de pases como a Arbia Saudita, o Kuwait e os Emirados rabes
Unidos (HINRICHS; KLEINBACH, 2003).

2.1.2. Processo de Formao do Petrleo


O petrleo tem origem a partir da decomposio de pequenos seres
vegetais e animais da orla martima que foram soterrados a milhes de anos. A
matria orgnica marinha basicamente originada de microrganismos e algas que
formam o fitoplncton e no pode sofrer processos de oxidao. A necessidade de
condies antioxidantes sugere um ambiente de deposio composto de sedimentos
de baixa permeabilidade e inibidor da gua circulante em seu interior. A interao da
matria orgnica com os sedimentos nas condies fsico-qumicas apropriadas

18

junto da ao temporal fundamental para o incio da cadeia de processos que leva


formao do petrleo. A matria proveniente de vegetais terrestres superiores
tambm pode dar origem ao petrleo, porm sua preservao torna-se mais difcil
por conta do meio oxidante onde vivem (THOMAS et al., 2004).
O tipo de hidrocarboneto gerado no processo de decomposio, leo ou
gs, determinado pelo tipo de matria orgnica inicial e pela intensidade do
processo trmico atuante sobre ela. A matria orgnica proveniente do fitoplncton,
quando submetida a temperaturas adequadas, pode gerar hidrocarbonetos na fase
lquida. O processo atuante sobre a matria orgnica vegetal lenhosa poder ter
como consequncia formao de hidrocarbonetos gasosos (THOMAS et al., 2004).
O processo de gerao do petrleo, como um todo, resultado da
captao de energia solar, atravs da fotossntese, e transformao da matria
orgnica com a contribuio do fluxo de calor oriundo do interior da Terra (THOMAS
et al., 2004).
Admitindo-se um ambiente apropriado, aps a incorporao da matria
orgnica ao sedimento, ocorre o aumento de temperatura e carga sedimentar,
desencadeando o processo que passa pelos seguintes estgios evolutivos:
a) na faixa de temperatura mais baixa, at 65C, predomina a atividade
bacteriana que provoca a reorganizao celular e transforma a matria
orgnica em querognio. O produto gerado nessa transformao o metano
(CH4) bioqumico ou biognico. Este processo denominado Diagnese;
b) o incremento de temperatura at 165C determinante na quebra das
molculas de querognio resultando na gerao de hidrocarbonetos lquidos
e gasosos Catagnese;
c) a continuao do processo, avanando at 210C, provoca a quebra das
molculas de hidrocarbonetos lquidos e sua transformao em gs leve
Metagnese;
Ultrapassando a fase anterior, o crescente aumento de temperatura leva a
quebra do hidrocarboneto gerado, deixando como remanescente grafite, gs
carbnico e algum resduo de gs metano Metamorfismo (THOMAS et al., 2004).

2.1.3. Prospeco

19

A descoberta de uma jazida de petrleo uma tarefa que envolve um


dispendioso estudo e a anlise de dados geofsicos e geolgicos das bacias
sedimentares. Somente aps exaustivo prognstico do comportamento das diversas
camadas do subsolo, os gelogos e geofsicos resolvem propor a perfurao de um
poo, pois essa a etapa que mais exige investimentos financeiros em todo o
processo de prospeco (THOMAS et al., 2004).
Um programa de prospeco visa basicamente dois objetivos: a) localizar
dentro de uma bacia sedimentar as situaes geolgicas que possuam condies
para a acumulao de petrleo; e b) verificar dentre essas situaes qual possui
maiores chances de conter petrleo. No se pode prever com exatido onde existe
petrleo, e sim determinar os locais mais favorveis, onde probabilidade para sua
ocorrncia maior (THOMAS et al., 2004).
Todo o programa desenvolvido durante a fase de prospeco fornece
uma quantidade muito grande de informaes tcnicas, com um investimento
relativamente pequeno quando comparado ao custo de perfurao de um nico poo
exploratrio.

2.1.4. Perfurao de Poos


A perfurao de um poo de petrleo realizada atravs de uma sonda.
Na perfurao rotativa, as rochas so perfuradas pela ao de rotao e peso
aplicados sobre uma broca existente na extremidade de uma coluna de perfurao,
a qual consiste basicamente de comandos (tubos de paredes espessas) e tubos de
perfurao (tubo de paredes finas). Os fragmentos da rocha so removidos
continuamente atravs de um fludo de perfurao ou lama. Esse fludo injetado
por bombas para o interior da coluna de perfurao atravs da cabea de injeo
(swivel) e retorna superfcie atravs do espao anular formado pelas paredes do
poo e a coluna. Ao atingir determinada profundidade a coluna de perfurao
retirada do poo e outra coluna revestida de ao, com dimetro inferior ao da broca,
inserida no poo. O espao existente entre os tubos do revestimento e as paredes
do poo cimentado para isolar as rochas atravessadas, permitindo assim o avano
da perfurao com maior segurana. Aps a operao de cimentao a coluna de
perfurao novamente colocada no poo, tendo em sua extremidade uma nova
broca de dimetro menor que o do revestimento para a continuao da perfurao.

20

Podemos concluir que o poo perfurado em diversas fases, caracterizadas por


diversas brocas de medidas e tamanhos diferentes (THOMAS et al., 2004).

2.1.5. Constituio do Petrleo


A origem da palavra petrleo vem do latim, o termo resultado da fuso
da palavra petra (pedra) e oleum (leo). O petrleo no estado lquido, como o prprio
nome sugere, consiste em uma substncia oleosa, de viscosidade elevada,
inflamvel, menos denso que a gua, com cheiro caracterstico e cor variando entre
o negro e o castanho-claro (THOMAS et al., 2004).
O petrleo constitudo, em sua maior parte, por uma mistura de
compostos orgnicos (hidrocarbonetos). Quando a mistura contm um maior
percentual de molculas pequenas seu estado fsico gasoso e quando a mistura
contm molculas de maior cadeia carbnica seu estado fsico lquido, nas
condies normais de temperatura e presso (CNTP) 2 (THOMAS et al., 2004).
A quantidade dos compostos qumicos presentes no petrleo to grande
que seria praticamente impossvel separ-los em componentes puros ou misturas de
composio conhecida, pois suas temperaturas de ebulio esto bem prximas.
Normalmente o petrleo separado em fraes de acordo com a faixa de ebulio
dos compostos. A Tabela 01 mostra as caractersticas das fraes tpicas obtidas a
partir do petrleo (THOMAS et al., 2004).
Tabela 01 Fraes tpicas do petrleo.
Temperatura de
ebulio (C)
-

Composio
aproximada
C1 - C2

Gs liquefeito de
petrleo - GLP

at 40

C3 - C4

Gasolina

40 - 175

C5 - C10

Querosene

175 - 235

C11 - C12

Gasleo leve

235 - 305

C13 - C17

Gasleo pesado

305 - 400

C18 - C25

Lubrificantes
Resduo

400 - 510
Acima de 510

C26 - C38
C38 +

Frao
Gs residual

Usos
gs combustvel
gs combustvel
engarrafado, uso
domstico e industrial.
combustvel de
automveis, solvente.
iluminao, combustvel
de avies.
diesel, fornos.
combustvel, matriaprima p/ lubrificantes.
leos lubrificantes.
asfalto, piche.

Fonte: Fundamentos de Engenharia de Petrleo, 2 edio, 2004.

As CNTP referem-se temperatura de 273,15 K (0 C) e a presso de 10325 Pa (1 atm).

21

O alto percentual de carbono e hidrognio presente no petrleo indica que


seus principais constituintes so os hidrocarbonetos. Outros elementos qumicos so
considerados impurezas e aparecem em forma de compostos orgnicos, sendo os
mais abundantes em ordem decrescente o enxofre, o nitrognio e o oxignio. Metais
tambm podem ocorrer como sais de cidos orgnicos, que so facilmente
removidos atravs do processo de dessalgao, e em complexos organometlicos
que tendem a se concentrar nas fraes mais pesadas da mistura (THOMAS et al.,
2004).
Hidrocarbonetos so compostos orgnicos formados exclusivamente por
tomos de carbono e hidrognio. So classificados de acordo com sua estrutura em
saturados, insaturados e aromticos. Os hidrocarbonetos saturados, tambm
denominados alcanos ou parafinas, so aqueles que apresentam apenas ligaes
simples entre seus tomos de carbono, podem ter cadeias lineares (alcanos),
ramificadas (isoalcanos) ou cclicas (naftnicos). Os compostos naftnicos possuem
estabilidade maior que as parafinas de cadeia linear e inferior s parafinas muito
ramificadas. Os hidrocarbonetos insaturados, conhecidos como olefinas, so
aqueles que possuem pelo menos uma dupla ou tripla ligao carbono-carbono e
por isso so muito reativos. Ao contrrio das olefinas os hidrocarbonetos que
possuem anel benznico, os chamados aromticos devido ao seu odor pronunciado,
so consideravelmente estveis graas as suas duplas e simples ligaes
alternadas em anis com seis tomos de carbono. A Tabela 02 apresenta as
principais caractersticas dos hidrocarbonetos encontrados no petrleo (THOMAS et
al., 2004).
Tabela 02 Caractersticas dos hidrocarbonetos.
Parafinas
lineares
(alcanos)
baixa

Densidade
Resistncia
boa
oxidao
Estabilidade mdia-baixa
Gasolina
ruim
Diesel
bom
Lubrificantes
timo

Parafinas
ramificadas
(isoalcanos)
baixa

Parafinas
cclicas
(naftnicos)
mdia

boa
mdia-alta
boa
mdio
bom

Olefinas
(alcenos)

Aromticos

baixa

alta

boa

mdia
mdia
mdia
mdia

baixa
boa
mdia
mdia

alta
muito boa
ruim
ruim

Fonte: Fundamentos de Engenharia de Petrleo, 2 edio, 2004.

2.1.6. Composio do Petrleo

22

O American Petroleum Institute (API), rgo responsvel por classificar e


definir padres de qualidade dos produtos de petrleo realizou analises em vrios
tipos de petrleos com diferentes origens e chegaram s seguintes concluses:
(THOMAS et al., 2004).
a) Todos os petrleos contm substancialmente os mesmos hidrocarbonetos,
em diferentes quantidades.
b) A quantidade relativa de cada grupo de hidrocarbonetos presente varia muito
de petrleo para petrleo, como conseqncia, segundo estas quantidades,
diferentes sero as caractersticas dos tipos de petrleo.
c) A quantidade relativa dos compostos individuais dentro de cada grupo de
hidrocarbonetos, no entanto, aproximadamente da mesma ordem de
grandeza para diferentes petrleos.
Os principais grupos de componentes do petrleo so os hidrocarbonetos
saturados, os hidrocarbonetos aromticos, as resinas e os asfaltenos. Os
hidrocarbonetos saturados juntos representam o maior grupo, formado por parafinas
normais (n-parafinas), isoalcanos (isoparafinas) e cicloalcanos (naftnicos). No
petrleo so encontradas parafinas, normais e ramificadas, que possuem at 45
tomos de carbono. Usualmente as parafinas normais constituem cerca de 15 a 20%
do petrleo, podendo variar entre limites de amplitude maior (3 a 35%). Os
compostos aromticos compreendem no s os aromticos propriamente ditos, mas
tambm os naftenoaromticos e os benzotiofenis, bem como seus derivados,
contendo heterocilcos com enxofre. O Quadro 1 apresenta a composio qumica de
um petrleo tpico (THOMAS et al., 2004).
Quadro 1 Composio qumica de um petrleo tpico
Parafinas lineares

14%

Parafinas ramificadas

16%

Parafinas cclicas (naftnicas)

30%

Aromticos

30%

Resinas e asfaltenos

10%

Fonte: Fundamentos de Engenharia de Petrleo, 2 edio, 2004.

2.1.7. Classificao do Petrleo

23

A classificao do petrleo, de acordo com seus constituintes, interessa


aos geoqumicos e refinadores. Os geoqumicos caracterizam o leo a fim de
relacion-lo rocha me e medir seu grau de degradao, j os refinadores buscam
saber a quantidade das diversas fraes a serem obtidas, sua composio e
propriedades fsicas (THOMAS et al., 2004).
A classe de leos parafnicos excelente na produo de querosene de
aviao (QAV), diesel, leos lubrificantes e parafinas. A classe naftnica capaz de
produzir quantidades significativas de gasolina, nafta petroqumica, QAV e
lubrificantes, enquanto os leos aromticos so mais indicados para produzir
gasolina, solventes e asfalto (THOMAS et al., 2004).

2.2. COMBUSTVEIS
2.2.1. Viso Geral
Os combustveis so substncias que ao entrar em contato com um
agente oxidante, normalmente o oxignio, sofrem uma reao qumica que libera
energia trmica na forma de calor. Embora muitas substncias apresentem essa
caracterstica, apenas algumas podem ser consideradas combustveis com
importncia comercial e industrial. Uma substncia deve ser abundante na natureza
e economicamente vivel para ser utilizada como combustvel (WYLEN; SONNTAG;
BORGNAKKE, 2009).
Os principais elementos qumicos presentes na composio da maioria
dos combustveis so o carbono (C), hidrognio (H), oxignio (O), nitrognio (N) e
enxofre (S). Embora o enxofre seja um elemento combustvel, sua presena
indesejada, pois forma substncias txicas e corrosivas. O nitrognio forma xidos
altamente poluentes do ar atmosfrico, j o oxignio aumenta a resistncia
compresso do combustvel e melhora sua qualidade (HILSDORF et al., 2009).
Os combustveis podem ser classificados em trs categorias: carvo
(slido), hidrocarbonetos lquidos e hidrocarbonetos gasosos. O carvo, assim como
o petrleo, formado por restos de depsitos de vegetao das eras geolgicas
passadas que foram submetidos ao de agentes bioqumicos, alta presso,
elevadas

temperaturas

imerso.

As

caractersticas

do

carvo

variam

consideravelmente de acordo com sua localizao. interessante saber que podem

24

ocorrer variaes de composio entre carves de uma mesma mina (HILSDORF et


al., 2009).
A maioria dos combustveis compostos por carbono e hidrognio, lquidos
e gasosos, constituda de uma mistura de vrios hidrocarbonetos diferentes. A
gasolina, por exemplo, constituda por uma mistura de cerca de 40
hidrocarbonetos diferentes e com traos de muitos outros. A maior parte dos
combustveis lquidos, constitudos por hidrocarbonetos, so misturas obtidas da
destilao ou destilao fracionada do petrleo. Uma coluna de destilao
fracionada de petrleo utilizada para separar o petrleo em seus vrios
constituintes. O leo cru gaseificado e entra prximo ao fundo da coluna de
destilao. As fraes pesadas possuem ponto de ebulio maior e condensam na
parte de baixo da coluna, enquanto as fraes mais leves condensam a
temperaturas mais baixas na parte superior da coluna. A partir de um determinado
tipo de petrleo, podemos produzir gasolina, querosene, gasolina de aviao, leo
diesel, leo lubrificante entre outros (THOMAS et al., 2004).

2.2.2. Propriedades dos Combustveis


Ao contrrio do que se pensa o conhecimento das propriedades e
composio de um combustvel no interessa apenas no que diz respeito ao seu
processo de combusto. As caractersticas do combustvel repercutem diretamente
no manuseio, armazenamento, transporte e nos projetos de tubulaes, bombas e
sistemas de alimentao.

2.2.2.1. Octanagem
Uma das propriedades mais importantes inerente ao combustvel, no caso
para a gasolina, a octanagem. Ela representa a resistncia que o combustvel
possui compresso sem se auto-inflamar. medida que o pisto do motor sobe o
volume no interior do cilindro diminui, logo, a mistura de ar e combustvel, l
presente, sofre um aumento de presso e temperatura, correndo o risco de detonar
antes que a frente de chama da vela de ignio se propague e consiga varrer toda
essa mistura por completo. Esse fenmeno chamado de auto-ignio ou
detonao. Ele provoca um aumento brusco de presso no interior do cilindro com a
consequente propagao de ondas de choque provocando um rudo caracterstico

25

popularmente conhecido como batida de pino. A detonao cria vibraes


anormais no cilindro que podem aumentar a temperatura do motor e provocar perda
de potncia alm de causar srios danos aos pistes e anis de segmento
(PETROBRAS DISTRIBUIDORA, 2015).
A octanagem determinada pelos mtodos MON, RON e IAD (ANP,
07/2005). O mtodo MON (Motor Octane Number) avalia resistncia detonao
da gasolina em situaes as quais o motor est submetido a elevadas rotaes e em
plena carga. O mtodo RON (Research Octane Number) avalia resistncia
detonao em situaes que motor est carregado, porm em baixa rotao (at
3000 RPM). O IAD (ndice Antidetonante) representa a mdia aritmtica dos dois
mtodos anteriores. Em testes realizados em laboratrio observou-se que o isooctano (2,2,4-trimetil pentano) bastante resistente compresso, logo foi atribudo
a ele o ndice de octanas igual a cem. Ao n-heptano, que um hidrocarboneto pouco
resistente compresso, atribuiu-se o ndice de octanas igual a zero. Dessa forma
criou-se uma escala de octanagem que fornece um sistema de referncia para
avaliar resistncia detonao da gasolina. Uma gasolina que apresente um
ndice de octanagem igual a 80, por exemplo, se comporta como uma mistura de
80% de iso-octano e 20% de n-heptano. Isso no significa que esse combustvel
possua efetivamente essas quantidades dos hidrocarbonetos citados anteriormente,
e sim que tem a mesma resistncia a compresso que aquela mistura
(PETROBRAS DISTRIBUIDORA, 2015).
Existem algumas gasolinas especiais que possuem um ndice de
octanagem superior a 100, podendo chegar a 120. Isso significa que essa gasolina
possui octanagem 20% superior ao iso-octano puro. No Brasil o mtodo utilizado
para medio de octanagem o IAD = (MON+RON)/2. Para uma mesma gasolina o
valor RON tipicamente superior ao MON em at 10 octanas. Alguns pases adotam
o mtodo MON e outros RON ou IAD, portanto ao se comparar a octanagem de
gasolinas de pases diferentes importante saber qual o mtodo utilizado
(PETROBRAS DISTRIBUIDORA, 2015).

2.3. ETANOL
O etanol um combustvel produzido a partir de matria vegetal sendo
assim renovvel em curto prazo, ao contrrio da gasolina que separada

26

diretamente do petrleo que leva milhes de anos para se formar. Nos Estados
Unidos o etanol produzido a partir do processo de fermentao do milho, j no
Brasil o combustvel feito utilizando cana de acar como matria prima. O etanol
pode se misturar a outros compostos apolares como a gasolina e tambm a
compostos polares como a gua, devido a sua estrutura molecular.
O incio da utilizao de etanol como combustvel em automveis no
Brasil ocorreu na dcada de 70 devido a necessidade de reduzir a importao de
petrleo no pas. Em 1975 foi criado, pelo governo, o programa Prolcool que
incentivava a produo de veculos movidos a etanol e o cultivo de cana de acar
para produzir o bicombustvel. Em 1979 foi lanado o FIAT 147, primeiro carro
produzido no Brasil movido 100% a lcool (ROPPA, 2005).
O lcool etlico hidratado usado como combustvel em alguns veculos no
Brasil atualmente possui 6,2 7,4% de gua em sua composio (PETROBRAS
DISTRIBUIDORA, 2014a).
O lcool combustvel puro ou misturado gasolina, conhecido como
gasool (em ingls: gasohol ou em espanhol: alconafta) usado em motores de
combusto interna. A proporo indicada pela letra E maiscula seguida do
percentual de etanol presente na mistura, por exemplo, E10 representa uma soluo
composta de 10% de etanol anidro e 90% de gasolina. (ACE, 2015).

2.4. GASOLINA
2.4.1. Histrico
At 1912 toda a gasolina produzida era obtida por processos de
destilao do petrleo bruto ou por condensao dos hidrocarbonetos presentes no
gs natural. Essa gasolina foi denominada straight-run (SPEIGHT, 1999). Nesse
mesmo ano William M. Burton descobriu que fraes mais pesadas de petrleo
poderiam ser aquecidas sob presso, dando origem a molculas menores de
tamanho adequado para a produo de gasolina. Para denominar esse processo
surgiu palavra craqueamento derivada da palavra inglesa craking que significa
quebra ou rompimento (THOMAS et al., 2004).

2.4.2. Composio

27

A gasolina produzida no Brasil se trata basicamente de uma mistura de


hidrocarbonetos de 4 a 12 tomos de carbono (PETROBRS DISTRIBUIDORA,
2014). Os hidrocarbonetos presentes na gasolina podem ser divididos em trs
classes de acordo com sua estrutura molecular:
- Parafinas: Hidrocarbonetos saturados. Podem ser normais (alcanos), ramificadas
(isoalcanos) ou cclicos (naftnicos). Parafinas no ramificadas possuem baixa
octanagem, piorando medida que cadeia carbnica aumenta. J as ramificadas
apresentam octanagem pouco maior que as normais, aumentando conforme o grau
de ramificao aumenta (THOMAS et al., 2004).
- Olefinas: Hidrocarbonetos com dupla ligao carbono-carbono. As olefinas so
mais resistentes a compresso que as parafinas, porm so mais reativas. Altos
teores de olefinas conferem uma alta instabilidade gasolina, pois possuem
tendncia de reagirem entre si e com outros hidrocarbonetos na presena de
oxignio, luz ou calor gerando polmeros (goma) (SOUZA, 2004).
- Aromticos: Possuem anel benznico em sua estrutura molecular. Esses
compostos do uma melhor octanagem gasolina, por outro lado possuem
tendncia de produzir mais fumaa e depsitos de carvo durante a combusto no
motor em comparao aos compostos saturados e olefnicos (THOMAS et al., 2004).
Todos os tipos de gasolina comercializados nos postos recebem, por
fora de lei federal, a adio de etanol anidro, cujo percentual atende legislao
vigente. O que poucos sabem que a gasolina tambm recebe uma pequena dose
(menos de 1%) de benzeno. O benzeno atua com composto antidetonante na
gasolina aumentando sua octanagem. Anteriormente o tetraetilchumbo ou chumbo
tetraetila Pb(C2H5)4 era utilizado para aumentar a octanagem da gasolina automotiva
sendo muito eficiente, porm devido a sua alta toxicidade e seus resduos poluentes
seu uso foi abandonado. Atualmente ele utilizado apenas na gasolina de aviao a
qual necessita alta octanagem. Com a tecnologia atual, somente possvel atingir
um ndice de octanagem maior que 100 com viabilidade econmica, atravs da
adio do chumbo tetraetila. Apesar de ser menos eficiente que seu concorrente o
benzeno possui a vantagem de ser menos poluente e menos txico que o
tetraetilchumbo (HOMA, 1997).
A gasolina, por se tratar de um derivado do petrleo, pode reagir com
outros materiais de composio similar causando acidentes, por exemplo, uma
garrafa PET (politereftalato de etileno) contendo gasolina corre o risco de dissolver-

28

se e at furar causando vazamento do combustvel. Atualmente a legislao


brasileira probe a venda de combustveis em garrafas PET (ANP, 2011).

2.4.3. Adio de etanol gasolina


A adio de etanol anidro obrigatria em toda a gasolina automotiva
comercializada no Brasil, a qual deve ser realizada exclusivamente pelos
distribuidores de combustveis ou outros agentes previamente autorizados
pela ANP (Agencia Nacional de Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis)
(PETROBRAS DISTRIBUIDORA, Manual Tcnico Gasolina S-50, 2014,
verso 1.1, p. 6).

Uma questo que deve ser considerada o efeito da adio de etanol


anidro gasolina. O lcool etlico anidro, at certo percentual, funciona como
composto antidetonante na gasolina melhorando sua resistncia compresso sem
prejudicar o funcionamento e o consumo do motor. A maioria dos pases
desenvolvidos utiliza uma mistura de 5 15%. O Brasil o nico pas do mundo que
utiliza um teor de lcool acima 25% na gasolina. Estudos indicam que o teor ideal de
etanol anidro adicionado gasolina deve ser em torno de 15%. O problema que no
Brasil essa adio determinada de maneira abusiva pelo MAPA (Ministrio da
Agricultura, Pecuria e Abastecimento) levando em conta apenas a disponibilidade
do produto no mercado. Isso favorece apenas os produtores de etanol, o consumidor
ao adquirir gasolina imediatamente forado a comprar o lcool embutido na
mistura. Atualmente o teor de etanol anidro na gasolina gira em torno de 27%
representando mais de do total, ou seja, ao abastecer com 10 litros de gasolina o
consumidor est comprando 7.3 litros de gasolina e 2.7 litros de etanol. No caso dos
veculos que funcionam tanto com etanol como com gasolina ou com a mistura de
ambos, conhecidos popularmente como flex, o efeito dessa adio apenas o
aumento do consumo de combustvel. Nos veculos movidos somente gasolina os
efeitos podem ser bem piores, pois o motor e os sistemas auxiliares no esto
preparados para receber todo esse lcool extra presente na gasolina podendo
ocasionar

perca

de

potncia,

corroso,

dificuldades

na

partida

frio,

superaquecimento e detonao. Os motores carburados, em particular, sofrem ainda


mais com esse problema, pois o etanol possui carter cido, e reage com a liga
metlica que compe o carburador causando sua corroso. Alm do fator poltico
preciso considerar os prejuzos financeiros que podem ser causados em motores

29

que funcionam exclusivamente gasolina antes de decidir o percentual de lcool


adicionado a esse combustvel.

2.4.4. Teor de enxofre na gasolina


O enxofre um elemento que ocorre naturalmente no petrleo e
consequentemente est presente em todos os combustveis derivados do petrleo
em pequenas quantidades. O dixido de enxofre (SO2) liberado na queima de
combustveis fsseis lanado na atmosfera onde ocorrem numerosas reaes
aquosas que oxidam o enxofre (IV) para o estado (VI) por fim levando a formao de
cido sulfrico (H2SO4). O cido sulfrico um dos cidos mais fortes conhecidos e,
portanto principal causador da chuva cida (SEINFELD; PANDIS, 1998).
Desde o dia 1 de janeiro de 2014 vigora a lei que reduz a concentrao
de enxofre na gasolina, sendo de no mximo 30 a 50 ppm para a gasolina de alta
octanagem e de 50 ppm para a gasolina comum e aditivada. Anteriormente a
gasolina de alta octanagem possua 50 ppm de enxofre e as demais tinha um
mximo de 800 ppm de enxofre em sua composio. Essa medida foi altamente
benfica ao meio ambiente, pois reduziu 16 vezes a quantidade de enxofre presente
na gasolina (PETROBRAS DISTRIBUIDORA, 2014b).

2.4.5. Classificao da Gasolina


possvel classificar a gasolina de acordo com a presena ou ausncia
de etanol anidro na mistura da seguinte forma:
- Gasolina do tipo A, ou seja, a que isenta de etanol e que produzida nas
refinarias e manuseada exclusivamente pelas distribuidoras de combustvel,
apresenta-se mais incolor e menos amarelada (PETROBRS DISTRIBUIDORA,
2015).

- Gasolina do tipo C, ou seja, a que contem etanol, e que disponibilizada nos


postos de combustveis. Pode ou no conter aditivos e corantes. (PETROBRS
DISTRIBUIDORA, 2015).

2.4.6. Tipos de Gasolina


No Brasil existem basicamente trs tipos de gasolina, so elas, Comum,
Aditivada e de Alta Octanagem.

30

Gasolina Comum: a gasolina mais consumida em todo pas, isenta de aditivos e


composta basicamente de uma mistura de gasolina (hidrocarbonetos), etanol anidro
e benzeno. recomenda para qualquer veculo movido a gasolina que no requeira
propriedades superiores, como disperso de depsitos ou alta octanagem
(PETROBRS DISTRIBUIDORA, 2015).
Caractersticas Bsicas
- ndice Antidetonante (IAD) = 87
- Teor de enxofre: 50 ppm
- Colorao: No recebe corante, possuindo colorao levemente alaranjada devido
ao corante cor laranja adicionado ao etanol anidro (PETROBRS DISTRIBUIDORA,
2015).

Gasolina Aditivada: Nada mais que a gasolina comum acrescida de um pacote


de aditivos que incluem detergentes e dispersantes, estes tm a funo de manter o
sistema de alimentao e injeo de combustvel limpo e livre de obstrues. Alm
disso, algumas distribuidoras tambm adicionam compostos redutores de atrito que
prometem reduo do desgaste das peas mveis em contato com o combustvel e
menor consumo. Pode ser utilizada em qualquer veculo movido a gasolina que no
requeira alta octanagem. especialmente recomendada para veculos equipadas
com injeo eletrnica de combustvel (PETROBRAS DISTRIBUIDORA, 2015).
Caractersticas Bsicas
- ndice Antidetonante (IAD) = 87
- Teor de enxofre: 50 ppm
- Colorao: geralmente possuem colorao esverdeada para facilitar sua
identificao (PETROBRAS DISTRIBUIDORA, 2015).

Gasolina de Alta Octanagem: possui menor quantidade de hidrocarbonetos


olefnicos e maior quantidade de compostos aromticos que a gasolina comum
garantindo uma maior octanagem a esse tipo de gasolina. Tambm pode possuir
menor teor de enxofre que as demais o que a faz ser menos poluente. Assim como a
gasolina aditivada ela contm detergentes e dispersantes que mantm limpo o
sistema de combusto, evitando formao de depsitos no motor. Sua frmula de
alta estabilidade resulta em menor degradao, mantendo inalteradas suas

31

propriedades por muito mais tempo. Pode ser utilizada em qualquer veculo movido
a gasolina, especialmente os equipados com injeo eletrnica, sendo recomendada
para veculos que possuem motores de alto desempenho (taxa de compresso a
partir de 10:1) e ou que requeiram combustvel com alta octanagem (PETROBRAS
DISTRIBUIDORA, 2015).
Caractersticas Bsicas:
- ndice Antidetonante (IAD) = 91 a 95
- Teor de enxofre: 30 a 50 ppm
- Colorao: No recebe corante, possuindo colorao levemente alaranjada devido
ao corante cor laranja adicionado ao etanol anidro. (PETROBRAS DISTRIBUIDORA,
2015).

2.4.7. Combusto da Gasolina


O processo de combusto nada mais que uma reao de xido-reduo
exotrmica entre os constituintes do combustvel que so oxidveis e o comburente.
Essa reao no espontnea, logo para que ela ocorra necessrio o
fornecimento de uma pequena quantidade de energia denominada energia de
ativao. No caso da gasolina a combusto ocorre na fase gasosa, o combustvel
lquido previamente evaporado e a reao se efetua entre o vapor do lquido e o
comburente intimamente misturado. O combustvel atua como agente redutor, e o
comburente faz a funo de agente oxidante. Devido sua abundncia na natureza, o
oxignio presente no ar atmosfrico normalmente usado como comburente nas
reaes de combusto, porm o ar possui em sua composio outros gases que
devem ser considerados nos clculos estequiomtricos. Na atmosfera esto
presentes vrios gases nobres, dixido de carbono, hidrognio, oxignio e
nitrognio. Para simplificar os clculos deve-se considerar apenas as fraes de
gases mais abundantes contidos no ar, nesse estudo ser usada a seguinte
composio em volume, Quadro 02.
Quadro 2 Fraes de gases abundantes contidos no ar atmosfrico.
Nitrognio (N2) 78%

Fonte: WYLLEN, 2009.

Oxignio (O2)

21%

Argnio (Ar)

1%

32

importante ressaltar que algumas reaes qumicas, entre o oxignio e o


nitrognio, ocorrem nas cmaras dos motores de combusto interna (devido
s altas temperaturas de reao). Isso provoca a poluio do ar com os
xidos de nitrognio que esto presentes nos gases de escapamento dos
motores. (WYLEN, Fundamentos da Termodinmica, 2009, p.461)

2.4.8. Tipos de Combusto


Podemos classificar a combusto de acordo com a proporo de oxignio
e combustvel das seguintes formas:
Combusto Incompleta: Ocorre quando h excesso de combustvel. Nesse caso o
oxignio no suficiente para oxidar completamente todo o carbono presente no
combustvel produzindo hidrocarbonetos (HC) e monxido de carbono (CO) em
maior quantidade (WYLEN; SONNTAG; BORGNAKKE, 2009).

Combusto Teoricamente Completa: Se realiza quando as quantidades de


combustvel e oxignio so exatamente iguais as estequiomtricas, porm a
combusto completa ainda no totalmente alcanada nesse caso, podendo haver
traos de monxido de carbono e hidrocarbonetos nos produtos (WYLEN;
SONNTAG; BORGNAKKE, 2009).

Combusto Completa: Ocorre quando h oxignio em excesso, garantindo dessa


forma que todo o combustvel seja oxidado a dixido de carbono (CO2) e gua
(H2O). Do ponto de vista ambiental essa seria a forma menos poluente de se
queimar combustveis, pois o monxido de carbono alm de txico o principal
causador do efeito estufa. Nos motores de combusto interna o ideal que a
combusto seja levemente incompleta ou a mais prxima possvel da teoricamente
completa, pois o excesso de oxignio provoca um aumento de temperatura no
momento da queima aumentando o risco de detonao (HILSDORF et al., 2009).

2.4.9. Relao ar/Combustvel (a/C)


Para consegui calcular a proporo de ar/combustvel terica
necessrio escrever a equao de combusto, nesse caso, da gasolina. Como foi
dito anteriormente a gasolina basicamente uma mistura de hidrocarbonetos de 4 a
12 tomos de carbono.
Para uma anlise mais precisa, convencionalmente usa-se o iso-octano
que a molcula predominante na gasolina (HEYWOOD, 1988).

33

O etanol presente no combustvel tambm ser considerado. Geralmente


o percentual de argnio presente no ar atmosfrico somado ao de nitrognio e
feita uma pequena correo na massa molar. Nesse estudo ser utilizada a
composio do ar atmosfrico citada anteriormente no Quadro 2. Nitrognio (78%),
Oxignio (21%) e Argnio (1%), logo para cada 21/21 mol de oxignio tm-se, 78/21
mol de nitrognio e 1/21 mol de argnio. Pode-se escrever a equao balanceada
de combusto da gasolina considerando 100% de iso-octano da seguinte forma:
Equao I.
8 18() +

25

2 2()

25

2 2()

25
()
2

82() + 92 () +

25

2 2()

25
()
2

A partir dessa equao calcula-se a massa terica de ar necessria para

oxidar toda a gasolina.


() = (2 . 2 . 2 ) + (2 . 2 . 2 ) + (. . )

Legenda:
n - numero de mol

- proporo volumtrica
mm - massa molecular

Tabela 3 Massas atmicas (H, C, O, N e Ar)


Elemento
H
C
O
N
Ar

Massa Atmica
1,008
12,01
16,00
14,01
39,95

Fonte: Tabela Peridica IUPAC, 2013

25 21
25 78
25 1
() =
32 +
28,02 +
39,95
2 21
2 21
2 21
() =

36218,875
21

Aps calcular a massa terica de ar calcula-se a massa de gasolina na


equao, ento se encontra a relao ar/combustvel.
(8 18 ) = (8 18 ). (8 18 )

(8 18 ) = 1 114,224 = 114,224
36218 ,875

()
36218,875
1
36218,875
21
=
=

=
,
( ) 114,224
21
114,224
2394

34

Para a combusto do etanol anidro pode-se escrever a seguinte equao


perfeitamente balanceada:
Equao II.
2 6 () + 32() + 32() + 3() 22() + 32 () + 32() + 3()

A partir dessa equao calcula-se a massa terica de ar necessria para

oxidar todo o etanol.


() = (2 . 2 . 2 ) + (2 . 2 . 2 ) + (. . )
() = 3

21
78
1
32 + 3
28,02 + 3
39,95
21
21
21
() =

8688
21

Aps calcular a massa terica de ar calcula-se a massa de etanol na


equao, ento se encontra a relao ar/combustvel.
(2 6 ) = (2 6 ). (2 6 )
(2 6 ) = 1 46,068 = 46,068
8692,53

()
8692,53
1
8692,53
= 21 =

=
,
( ) 46,068
21
46,068 967,428

Cada substncia contribui com a relao ar/combustvel de acordo com

sua proporo em volume na mistura. Dessa forma possvel projetar sistemas de


alimentao de combustvel para veculos de combustvel duplo, ou seja, que
funcionam com gasolina pura, etanol puro ou com a mistura de ambos em qualquer
proporo. Para encontrar a relao ar/combustvel da mistura de AEAC e gasolina
devemos multiplicar suas relaes ar/combustvel individuais por seus respectivos
percentuais em volume e em seguida somar os resultados. Com as relaes da
gasolina pura e do etanol anidro calculadas, podemos estabelecer a seguinte
expresso matemtica para calcular a relao ar/combustvel da mistura.

= , . (% 8 18 ) + , . (% 2 6 )
( + )

Supondo uma amostra contendo 25% de AEAC (lcool Etlico Anidro

Combustvel) e 75% de gasolina podemos concluir atravs da frmula acima que a


relao ar/combustvel dessa amostra :

35

()
= 15,10. (0,75) + 8,99. (0,25) = 13,57
()
2.4.10. Ciclo de Otto
O Ciclo de Otto um ciclo termodinmico que descreve o funcionamento
de motores de combusto interna com ignio por centelha (motores quatro
tempos). Foi definido pelo engenheiro francs Alphonse Beau de Rochas e
patenteado em 1862. Beau de Rochas nunca obteve sucesso na aplicao de suas
teorias. Em 1861 o engenheiro alemo Nikolaus August Otto desenvolveu
independentemente seu primeiro motor, baseado no mesmo ciclo de Beau de
Rochas. Ao contrrio do seu concorrente, Otto no s conseguiu construir seu motor
como tambm o aperfeioou e foi premiado com uma medalha de ouro na exposio
de Paris em 1867. Seu novo motor ficou conhecido como Otto Silencioso (NOA
UFPB, 2015).
Figura 1 Cartaz de divulgao do motor desenvolvido por Otto.

Fonte: Site: <http://www.suggestkeyword.com/b3R0byBlbmdpbmU/>, acesso em: 17 de Mai. 2015.

Motores baseados nesse ciclo vm sendo construdos e aprimorados ao


longo dos anos e esto presentes em praticamente todos os veculos movidos a
gasolina que conhecemos.
Atualmente os motores so construdos de modo que produzam a menor
poluio possvel e tenham mxima eficincia, dessa forma os motores quatro
tempos superam os dois tempos, pois o leo lubrificante no queimado
diretamente junto com o combustvel gerando menos poluio. Apesar do maior
nmero de peas mveis, peso e complexidade, os motores quatro tempos atuais
conseguem um rendimento equivalente ou superior aos motores dois tempos.
2.4.11. Combusto Explosiva

36

resultante da queima de uma mistura de gases ou lquidos, finamente


divididos em pequenas partculas, com o ar atmosfrico em uma proporo
estequiomtrica constante. Essa mistura explosiva ou detonante se expande
violentamente a uma velocidade superior a 340 m/s. Ela ocupa todo o espao
possvel onde est contida de maneira uniforme. No momento da exploso ocorre
um aumento abrupto de presso, que normalmente empurra um pisto conectado a
um eixo por uma biela. Esse eixo, conhecido como virabrequim, possui contrapesos
que retornam o pisto de volta para a posio inicial (CLITO, 2012).

2.4.12. Funcionamento bsico de um Motor Ciclo Otto


O motor ciclo Otto tem um funcionamento bastante simples, podendo ser
dividido em quatro etapas de trabalho, para efeito de estudo, so elas: admisso,
compresso, expanso e exausto.
- 1 Admisso: nesta etapa ocorre a abertura da vlvula de admisso permitindo a
passagem da mistura ar/combustvel para dentro do cilindro. A mistura ocupa o
volume do cilindro medida que o pisto desce. A vlvula de escapa permanece
fechada durante toda essa etapa.
- 2 Compresso: a vlvula de admisso se fecha impedindo a passagem de mais
mistura para dentro do cilindro. O pisto sobe comprimindo a mistura presente no
cilindro.
- 3 Combusto/Expanso: ambas as vlvulas continuam fechada e pouco antes do
pisto atingir seu nvel mximo a fasca salta da vela de ignio, nesse momento
ocorre queima da mistura empurrando o pisto para baixo.
- 4 Exausto: a vlvula de escape abre permitindo sada dos gases resultantes da
queima do combustvel e o pisto sobe dando incio ao ciclo novamente.
Figura 2 Etapas de funcionamento do motor ciclo Otto.

Fonte: Site: <http://www.antonioguilherme.web.br.com/Arquivos/motores.php>, 17 de Mai. 2015.

37

3. OBJETIVOS
3.1. OBJETIVO GERAL
O presente trabalho tem como principal objetivo testar as especificaes
de cinco amostras de gasolina comercializadas em diferentes postos de
combustveis na cidade de Fortaleza-CE.

3.2. OBJETIVOS ESPECFICOS


Os objetivos especficos a serem alcanados so:

O conhecimento do processo de produo da gasolina a partir do petrleo.

O estudo da composio qumica dos tipos de gasolina existentes, suas


caractersticas e aplicaes.

compreenso

do

processo

de

combusto

da

gasolina

suas

consequncias.

Aumentar o conhecimento dos consumidores em relao ao uso da gasolina,


como combustvel, em motores de combusto interna.

38

4. METODOLOGIA
Foram colhidas cinco amostras contendo um litro e meio de gasolina
comum (tipo C) em cinco postos de combustveis diferentes escolhidos
aleatoriamente na cidade de Fortaleza-CE, estas amostras foram chamadas de A,
B, C, D e E. Em seguida foram feitos dois testes, descritos posteriormente,
para determinar o teor de etanol anidro e a densidade de cada amostra.

4.1. MATERIAIS E REAGENTES UTILIZADOS:


- Proveta de 1 litro;
- Proveta de 100 ml com boca e tampa esmerilhada;
- Densmetros de vidro para petrleo e derivados, escala 0,700-0,750g/mL e 0,7500,800g/mL com menor diviso de 0,0005g/mL;
- Termmetro de imerso TOTAL, tipo I aprovado pelo INMETRO segundo a
Portaria n 71 de 28 de abril de 2003, com escala de -10C a 50C e subdivises de
0,2C ou 0,5C;
- Tabela de correo de densidades e volumes para os derivados de petrleo.
- Amostras de gasolina comum de 5 postos de combustveis.
Reagente: Soluo aquosa de cloreto de sdio a 10% peso/volume (100 g de sal
para cada litro de gua)

4.2. ESPECIFICAES:
- Aspecto: Lmpido e isento de impurezas
- Cor:

Gasolina C Comum: De Incolor a Alaranjada;

Gasolina C Aditivada: Verde e/ou Esverdeada;

- Massa especfica: A massa especfica da gasolina a 20 C (gasolina C e


aditivada) no especificada pela ANP e situa-se normalmente entre 0,7300 e
0,7700 g/mL (ANP, 2011).
-Teor de lcool etlico anidro combustvel: Desde 16 de maro de 2015, o
percentual obrigatrio de etanol anidro combustvel na gasolina comum de 27%,
conforme Portaria N 75, de 5 de maro de 2015, do Ministrio da Agricultura,
Pecuria e Abastecimento (MAPA) e Resoluo N 1, de 4 de maro de 2015, do

39

Conselho Interministerial do Acar e do lcool (CIMA). O percentual na gasolina


premium de 25% (PETROBRAS DISTRIBUIDORA, 2015).

-Teste do teor de lcool etlico anidro combustvel (AEAC) na gasolina


- Lavou-se a proveta de 100 ml com aproximadamente 70 ml da amostra a ser
analisada. Desprezou-se totalmente o contedo.
- Colocou 50 ml da amostra de gasolina na proveta de 100 ml.
- Adicionou-se cuidadosamente 50 ml da soluo aquosa de cloreto de sdio (NaCl),
previamente preparada, a 10%, deixando escorrer pelas paredes internas da
proveta, at completar o volume de 100 ml. (A preparao da soluo aquosa de
cloreto de sdio a 10% dever ser realizada diluindo-se 100 g de sal em 1 (um) litro
de gua).
- Tampou-se e inverteu-se a proveta por pelo menos dez vezes, evitando a agitao
enrgica, para completar a extrao do lcool para a fase aquosa (lcool na gua).
- Deixou-se em repouso por quinze minutos ou at a separao completa das duas
camadas.
O percentual de AEAC na amostra de gasolina pode ser facilmente
calculado, sendo: V = percentual de AEAC na gasolina. B = volume da coluna
inferior do sistema (etanol + gua destilada) e A = volume de AEAC presente na
amostra. Ento podemos concluir que (A) igual ao volume da camada inferior (B)
menos o volume de gua destilada adicionado (50 ml), ou seja, A = B 50. De
acordo com a ANP, V = (A2) +1, Substituindo A na frmula tem-se:
V = [(B 50)2] + 1
V = [(B2) (502)] + 1
V = (B2) 100 + 1
V = (B2) 99
O desenvolvimento da formula permite calcular o volume percentual de
AEAC presente na gasolina de maneira mais rpida, clara e objetiva, poupando
tempo e sendo mais fcil. Por exemplo: Suponha que o volume da coluna inferior
(etanol + soluo de cloreto de sdio) seja 62 ml. Usando a formula V = (B2) 99
temos: V = (262) 99 = 25% de etanol.

40

-Teste da massa especfica da gasolina a 20C


- Encheu-se a proveta com a amostra at completar 1 litro. Mergulhou o densmetro
limpo e seco na proveta, de modo que ele flutuou livremente sem tocar o fundo ou
as paredes da proveta.
- Introduziu-se o termmetro na amostra, tendo o cuidado de manter a coluna de
mercrio totalmente imersa. Uma vez estabilizada a temperatura, mantendo o
termmetro imerso na gasolina, efetuou a leitura e anotou.
- Aguardou-se 5 minutos para que acontea a equalizao de temperatura.
- Fez-se a leitura do densmetro e do termmetro, no plano da superfcie do lquido.
Em seguida consultou-se a Tabela de correo de densidades e volumes para os
derivados de petrleo. Esta tabela converte a densidade para 20C.

41

5. RESULTADOS E DISCUSO
A Tabela 04 apresenta os resultados obtidos nos testes. Pode-se
observar que as amostras A, B e C apresentaram-se dentro das especificaes,
tanto no teor de lcool Etlico Anidro Combustvel (AEAC) definido pela ANP (27%
em volume), como na massa especfica a 20C que fica entre 0,7300 e 0,7700 g/mL.
A amostra D encontra-se fora das especificaes, pois apresentou um teor de
AEAC de 70% e uma densidade de 0,7801 g/mL que fica 0,0101 acima do limite
(marcao em vermelho). Essa densidade maior da amostra D provocada pela
maior quantidade de etanol na mistura que causa uma variao na massa especfica
da gasolina. A amostra E apresentou densidade normal e o teor de AEAC igual a
26% ficou abaixo do valor especificado, isso no representa um problema para o
consumidor, porm legalmente essa gasolina estaria fora das especificaes
definidas pela ANP. Todas as amostras apresentaram aspecto limpo e livre de
impurezas e a colorao observada foi levemente alaranjada, devido ao corante que
o etanol anidro recebe.

Tabela 04 Resultados das anlises das amostras.

Amostra
A
B
C
D
E

Volume da
coluna
inferior (mL)
(B)
63
63
63
84,5
62,5

Teor de AEAC
(%)
V = (B2) 99
27
27
27
70
26

Densidade
observada
(g/mL)

Temperatura
observada C

Densidade
corrigida para
20C (g/mL)

0,737
0,749
0,746
0,775
0,741

27
29
30
27
25

0,7426
0,7564
0,7538
0,7801
0,7460

Fonte: Dados do autor.

Para analisar a relao ar/combustvel das amostras pode-se tomar como


base uma gasolina com 10% de AEAC adicionado (E10), que utilizada nos
Estados Unidos da Amrica. Calculando sua relao ar/combustvel atravs da
expresso:
a/C (E10) = 15,10%Octano + 8,99%Etanol
a/C (E10) = 15,10,90 + 8,990,10
a/C (E10) = 14,49/1
A partir dos dados do percentual de AEAC obtidos na anlise das
amostras (Tabela 04) foi calculada a relao ar/combustvel de cada uma delas,

42

Tabela 05. evidente que a amostra D, com 70% de AEAC, possui uma relao
ar/combustvel muito menor que as outras, na prtica isso significa que carros
movidos apenas gasolina teriam problemas com esse combustvel, pois o motor
no est regulado para trabalhar com essa proporo de mistura. No caso dos
motores Total-Flex, equipados com injeo eletrnica, um sensor identifica a
quantidade de etanol presente no combustvel e faz a correo estequiomtrica da
mistura, logo o efeito nesse caso, seria apenas o aumento do consumo, j que o
etanol menos energtico que a gasolina. J no caso dos motores que so movidos
exclusivamente a gasolina, os resultados dessa adulterao podem ser bem piores.

Tabela 5 Relao Ar/Combustvel das amostras.


Amostra

a/C (amostra) = 15,10%Octano +


8,99%Etanol

Resultado

15,100,73 + 8,990,27

13,45/1

15,100,73 + 8,990,27

13,45/1

15,100,73 + 8,990,27

13,45/1

15,100,3 + 8,990,7

10,823/1

15,100,74 + 8,990,26

13,51/1

Fonte: Dados do autor.

Comparando a relao ar/combustvel da gasolina E10 (EUA) com a


gasolina E27 (Brasil) possvel observar que a E27 possui uma relao
ar/combustvel 1,04 ponto menor que a E10. Na prtica isso significa que a gasolina
brasileira menos energtica, alm disso, possui o maior teor de AEAC do mundo.
Quem mais sofre com o alto teor de etanol misturado gasolina so os
motores gasolina equipados com carburador. O carburador uma pea, bastante
simples, responsvel por misturar o combustvel com o ar na proporo correta para
ser queimado no motor. Ele calibrado de fbrica para trabalhar com gasolina de
qualidade com no mximo 15% de AEAC. Atualmente o governo brasileiro vem
aumentando o percentual de etanol anidro adicionado a gasolina e que j chega ao
patamar de 27% que o mais alto da histria do pas, isso com certeza prejudica
bastante o funcionamento de veculos mais antigos e algumas motocicletas
modernas carburadas. O carburador gasolina feito de uma liga metlica sem
revestimento e pode ser facilmente corrodo se houver contato com o lcool

43

hidratado, no caso de adulterao por adio de etanol hidratado, o carburador pode


ficar totalmente inutilizado.
A partir dos resultados obtidos nas anlises das amostras possvel
concluir que a maioria dos postos, que forneceram amostras para os testes, 4 dos 5
que participaram ou (80%) do total, Grfico 1, cumpre seu dever mantendo seu
combustvel sem adulterao no que diz respeito a massa especfica do produto.

Grfico 1 Panorama Geral das amostras (Massa Especfica 20)

Massa Especfica (20C)


Postos Dentro da especificao

Postos Fora da especificao

20%
80%

Fonte: Dados do autor.

Quanto ao teor de lcool Etlico Anidro Combustvel presente nas


amostras pode-se constatar que 60% ou 3 de 5 dos postos participantes tiveram
suas amostras contendo 27% de AEAC (Grfico 2). Um fato curioso que uma das
amostras testadas apresentou teor de AEAC inferior ao estabelecido pela ANP,
porm isso no representa um problema para o consumidor e no afeta a qualidade
do produto.
Grfico 2 Panorama Geral das amostras (Teor de AEAC)

Teor de AEAC
Igual a 27%

20%
20%

Fonte: Dados do autor.

60%

Inferior a 27%
Superior a 27%

44

6. CONSIDERAES FINAIS
Alguns dos defeitos apresentados pelo automvel se este for abastecido
com gasolina adulterada so (WEIDMANN, 2003):
- Aumento repentino do consumo de combustvel sem motivos aparentes;
- Perda de potncia do motor, principalmente quando ele mais exigido, como em
subidas;
- Dificuldade na partida a frio;
- Dificuldade do motor em manter-se em marcha - lenta;
- A combusto acontece antes do tempo, provocando a famosa batida de pino;
- Reduo da vida til do motor;
- Aumento do desgaste das peas que entram em contato com o combustvel.
evidente que o governo no est preocupado com os efeitos negativos
do alto teor de etanol misturado gasolina, esse elevado teor alcolico favorece
apenas aos produtores de cana de acar que fabricam etanol. O consumidor fica
prejudicado no s com os danos causados aos motores, mas tambm pela perda
de eficincia na queima do combustvel que aumenta o consumo.
indispensvel lembrar que a comercializao de combustveis
adulterados ou fora das especificaes da ANP acarreta interdio do posto
revendedor e a lavratura de auto de infrao, correspondente a multa que varia de
R$ 20.000,00 (vinte mil reais) a R$ 5.000.000,00 (cinco milhes de reais), mas
infelizmente muitos postos em todo o pas no respeitam a legislao. No caso da
gasolina as adulteraes mais comuns so decorrentes da adio excessiva de
etanol anidro ou da adio proibida de solventes. So detectadas como no
conformidades pela ANP nos ensaios de teor de lcool e destilao (ANP, 2011).
Fica claro que a fiscalizao dos postos revendedores de combustvel
ainda insuficiente, dando espao para fraudes de diversos tipos que lesam o
consumidor, portanto seu dever exigir que o posto suspeito faa os testes das
especificaes sempre que houver dvida quanto qualidade do combustvel. O
posto tem obrigao legal de possuir os materiais necessrios e ser capaz realizar
os testes sempre que for solicitado.

45

REFERNCIAS
ACE, American Coalition for Ethanol. Site: <https://ethanol.org>, acesso: 12 de
Jan. 2015.
ANP, Agncia Nacional do Petrleo. Site: <www.anp.gov.br>, acesso: 21 de Jun.
2015.
ANP, Cartilha do Posto Revendedor de Combustveis. rea de Qualidade da
TOTAL Combustveis, Rio de Janeiro, 2011.
PETROBRAS DISTRIBUIDORA, Ficha de Informao de Segurana de Produto
Qumico, FISPQ N: BR0029, Verso 4, 26 de Ago. 2014a.
PETROBRAS DISTRIBUIDORA, Manual Tcnico Gasolina S-50. Verso 1.1,
2014b.
PETROBRAS
DISTRIBUIDORA,
Petrobrs
<www.br.com.br>, acesso: 12 de Jan. 2015.

Distribuidora

S.A.

Site:

CLITO, F. A. Termodinmica para engenharia. 1. ed., Faculdade de Engenharia da


Universidade do Porto, FEUP edies, 2012.
HEYWOOD, J. B. International combustion engine fundamentals. New York,
MacGraw-Hill, 1988.
HILSDORF, J. W. et al. Qumica Tecnolgica. So Paulo: Cengage Learning, 2009.
HINRICHS, R. A., KLEINBACH, M. Energia e Meio Ambiente, So Paulo, 2003.
HOMA, J. M. Aeronaves e Motores, Conhecimentos Tcnicos, ASA edies e
artes grficas LTDA, So Paulo, 1997.
NOA UFPB, Ncleo de Construo de Objetos de Aprendizagem UFPB Site:
<http://www.fisica.ufpb.br/~romero/objetosaprendizagem/Rived/15cOtto/index.html>,
acesso: 05 de Fev. 2015.
ROPPA, B. F. Evoluo do consumo de gasolina no Brasil e suas elasticidades:
1973 a 2003. 64 f. Monografia (Bacharelado em Economia), Universidade Federal
do Rio de Janeiro, Rio de Janeiro, Rio de Janeiro, 2005.
SEINFELD, J. H.; PANDIS, S. N. Atmospheric Chemistry and Physics - From Air
Pollution to Climate Change. John Wiley and Sons, Inc, 1998.
SOUZA, A. M. D. Estudo de Emisses de Vapores Orgnicos no Carregamento
de Gasolina em Caminhes-Tanque. Dissertao de Mestrado. Engenharia
Ambiental, Universidade Federal da Bahia, Salvador, 2004.

46

SPE, Society of Petroleum Engineers. Site: <www.spe.org>, acesso: 13 de Jan.


2015.
SPEIGHT, J. G. The Chemistry and Technology of Petroleum, New York:
MarcerDerker, Inc, Third Edition, Revised and Expanded, 1999.
TAYLOR, C. F. Anlise dos motores de combusto interna.V. I, So Paulo, So
Paulo, Ed. Edgard Blcher, 1976.
THOMAS, J. E. et al. Fundamentos de Engenharia de Petrleo. 2.ed. Rio de
Janeiro: Editora Intercincia, 2004.
TURNS, S. R. Introduo combusto: conceitos e aplicaes. 3.ed., Porto
Alegre, Bookman, 2013.
WEIDMANN, L. S. M. Curso em Qualidade de Combustveis Automotivos:
Cromatografia Gasosa e Espectrometria de Massas na Caracterizao da
Gasolina., 2 Congresso Brasileiro P&D em Petrleo e Gas, Rio de Janeiro, 2003.
WYLEN, G. J. V.; SONNTAG, R.; BORGNAKKE, C. Fundamentos da
Termodinmica. Traduo da 7 ed. Americana. So Paulo: Editora Blucher, 2009.

47

ANEXO
Tabela Peridica IUPAC (01 de maio de 2013)